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1、第二章定量分析概论2022/10/262022/10/26第1页，本讲稿共24页 一、分析过程的基本步骤一、分析过程的基本步骤 1.1.取样取样:取具有代表性的试样取具有代表性的试样;2.2.试样试样的溶解：将试样分解的溶解：将试样分解,使被测组分进入溶液使被测组分进入溶液;酸溶法酸溶法:HCl,HCl+HNO3,H2SO4 碱溶法碱溶法:NaOH,KOH 熔融法熔融法:加热溶解加热溶解;3.分离分离:将干扰组分与被测组分分开将干扰组分与被测组分分开,消除干扰消除干扰;4.测定测定:方法的选择根据试样的不同方法的选择根据试样的不同,方法也不同方法也不同;5.分析结果的计算分析结果的计算:根据所
2、测根据所测数据数据和有关反应的和有关反应的计量关系计量关系进行计算进行计算,写出分析报告写出分析报告.第2页，本讲稿共24页二二分析结果的表示方法分析结果的表示方法 (一一)被测组分的化学表示方法被测组分的化学表示方法 1 以组分的实际存在的化学形式来表示以组分的实际存在的化学形式来表示 如如:测石灰石中测石灰石中Ca CaO 2以氧化物或元素的形式来表示以氧化物或元素的形式来表示 如在矿石中如在矿石中:FeO;如在金属材料中如在金属材料中:Fe,Cu 3 在工业中以实际需要来表示在工业中以实际需要来表示 如钢铁分析中如钢铁分析中:就是用就是用 Fe 4在电解质溶液中以离子形式来表示在电解质溶
3、液中以离子形式来表示 如如:K+,Na+,Ca2+第3页，本讲稿共24页 (二二二二)被测组分含量的表示方法被测组分含量的表示方法被测组分含量的表示方法被测组分含量的表示方法 1 1 1 1 固体试样固体试样:以相对含量来表示以相对含量来表示以相对含量来表示以相对含量来表示 2 2 2 2 液体试样液体试样液体试样液体试样(1)(1)(1)(1)重量体积百分数重量体积百分数重量体积百分数重量体积百分数(W/V)%表示表示100ml试液中含有被测组分的质量试液中含有被测组分的质量试液中含有被测组分的质量试液中含有被测组分的质量;(2)(2)体积百分数体积百分数体积百分数体积百分数(V/V)%(V
4、/V)%表示表示表示表示100ml试液中含有被试液中含有被试液中含有被试液中含有被测组分的体积测组分的体积测组分的体积测组分的体积;3 3 3 3 气体试样气体试样气体试样气体试样:体积百分数体积百分数体积百分数体积百分数(V/V)%(V/V)%第4页，本讲稿共24页第二节第二节 滴定分析法概述滴定分析法概述一、一、基本概念基本概念(1)(1)滴定：滴定：将标准溶液滴加到含有被测组分溶液将标准溶液滴加到含有被测组分溶液中，直到标准溶液与被测组分中，直到标准溶液与被测组分按化学计量按化学计量完全完全作用为止。作用为止。(2)(2)标准溶液标准溶液 ：已知准确浓度的溶液。已知准确浓度的溶液。(3)
5、(3)化学计量点（等当点）：化学计量点（等当点）：标准溶液与被测组分标准溶液与被测组分按化学计量完全作用的时刻。按化学计量完全作用的时刻。(4)(4)滴定终点：滴定终点：指示剂变色的时刻。指示剂变色的时刻。(5)(5)终点误差：终点误差：化学计量点滴定终点之差。化学计量点滴定终点之差。(6)(6)基准物质：基准物质：用于配制标准溶液的物质。用于配制标准溶液的物质。第5页，本讲稿共24页二、滴定分析对化学反应的要求二、滴定分析对化学反应的要求(1)(1)反应定量完成反应定量完成反应定量完成反应定量完成 :反应按一定方程式进行反应按一定方程式进行反应按一定方程式进行反应按一定方程式进行;(2)(2
6、)无副反应无副反应无副反应无副反应:除滴定反应外，没有其他反应干扰除滴定反应外，没有其他反应干扰除滴定反应外，没有其他反应干扰除滴定反应外，没有其他反应干扰;(3)(3)反应完全反应完全反应完全反应完全 :反应程度要求大于反应程度要求大于反应程度要求大于反应程度要求大于 99.999.9;(K (KMYMY越大；越大；越大；越大；KKSp Sp 越小，反应的程度越好越小，反应的程度越好越小，反应的程度越好越小，反应的程度越好)(4)(4)反应速度较快反应速度较快反应速度较快反应速度较快:终点明显终点明显终点明显终点明显 ;(5)(5)有比较好的指示剂来确定反应终点有比较好的指示剂来确定反应终点
7、有比较好的指示剂来确定反应终点有比较好的指示剂来确定反应终点.第6页，本讲稿共24页三、滴定分析方法的分类三、滴定分析方法的分类1.1.按化学反应类型分类按化学反应类型分类 (1)(1)酸碱滴定法酸碱滴定法标准物质与被测物质发生酸碱反应标准物质与被测物质发生酸碱反应;(2)(2)络合滴定法络合滴定法标准物质与被测物质发生络合反应标准物质与被测物质发生络合反应标准物质与被测物质发生络合反应标准物质与被测物质发生络合反应;(3)(3)(3)(3)氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法标准物质与被测物质发生氧化还原反应标准物质与被测物质发生氧化还原反应;(4)(4)(4)(4)沉淀
8、滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法标准物质与被测物质发生沉淀反应标准物质与被测物质发生沉淀反应;第7页，本讲稿共24页 2.2.按滴定方式分类按滴定方式分类(1)(1)(1)(1)直接滴定直接滴定直接滴定直接滴定:标准物质与被测物质发生直接反应标准物质与被测物质发生直接反应标准物质与被测物质发生直接反应标准物质与被测物质发生直接反应 例如例如例如例如:强酸滴定强碱。强酸滴定强碱。强酸滴定强碱。强酸滴定强碱。(2)(2)(2)(2)返返返返滴滴滴滴定定定定法法法法：先先先先加加加加入入入入过过过过量量量量的的的的滴滴滴滴定定定定剂剂剂剂,待待待待反反反反应应应应完完完完成成成成后后后后 再再再
9、再用用用用其其其其他基准物滴定剩余的滴定剂他基准物滴定剩余的滴定剂他基准物滴定剩余的滴定剂他基准物滴定剩余的滴定剂 例如：络合滴定法测定铝。例如：络合滴定法测定铝。例如：络合滴定法测定铝。例如：络合滴定法测定铝。Al+YAl+Y(过量过量过量过量)AlYAlY Y Y(剩余剩余剩余剩余)+Zn +Zn ZnYZnY(3)(3)置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法:置换出易与标准溶液反应的物质来置换出易与标准溶液反应的物质来置换出易与标准溶液反应的物质来置换出易与标准溶液反应的物质来 例如：例如：例如：例如：Al+YAl+Y AlY AlY AlY+F AlY+F AlF+Y AlF+Y Y
10、+Zn Y+Zn ZnYZnY第8页，本讲稿共24页 (4)(4)间接滴定：对不能直接滴定的反应间接滴定：对不能直接滴定的反应 例如：高锰酸钾法测定钙。例如：高锰酸钾法测定钙。Ca2+C2O42-CaC2O4 CaC2O4+H+H2C2O4+Ca2+MnO4-+C2O42-无论那种方法中离不开无论那种方法中离不开标准溶液标准溶液第9页，本讲稿共24页四、标准溶液的配制及浓度的确定四、标准溶液的配制及浓度的确定1.1.标准溶液和基准物标准溶液和基准物 标准溶液的浓度通过基准物来确定。标准溶液的浓度通过基准物来确定。标准溶液的浓度通过基准物来确定。标准溶液的浓度通过基准物来确定。基准物应具备的条件
11、：基准物应具备的条件：基准物应具备的条件：基准物应具备的条件：(1)(1)(1)(1)必须具有足够的纯度；必须具有足够的纯度；必须具有足够的纯度；必须具有足够的纯度；(99.9%)(99.9%)(99.9%)(99.9%)(2)(2)(2)(2)组成与化学式完全相同；组成与化学式完全相同；组成与化学式完全相同；组成与化学式完全相同；(3)(3)(3)(3)稳定；在空气中不反应；稳定；在空气中不反应；稳定；在空气中不反应；稳定；在空气中不反应；(4)(4)(4)(4)具有较大的摩尔质量（可降低称量误差）。具有较大的摩尔质量（可降低称量误差）。具有较大的摩尔质量（可降低称量误差）。具有较大的摩尔质
12、量（可降低称量误差）。常用的基准物有：常用的基准物有：常用的基准物有：常用的基准物有：K K2 2CrCr2 2O O7 7;NaC;NaC2 2O O4 4;H;H2 2C C2 2O O4 4 ；Na Na2 2B B4 4O O7 7.10H.10H2 2O O；CaCOCaCO3 3；NaCl NaCl；Na Na2 2COCO3 3第10页，本讲稿共24页 2.2.基准物质的等级分类基准物质的等级分类 GR(一级品一级品):优级纯优级纯(保证试剂保证试剂)绿标绿标 主要主要应应用在食品生化和科用在食品生化和科研研方面方面;AR(二级品二级品):分析纯分析纯(分析试剂分析试剂)红标红标
13、 主要主要应应用在高校用在高校教学教学实验实验方面方面;CR(三级品三级品):化学纯化学纯(化学试剂化学试剂)蓝标蓝标 主要应用在制造业的工业企业主要应用在制造业的工业企业.第11页，本讲稿共24页3.3.标准溶液的配制标准溶液的配制 直接配制法：直接称量直接配制法：直接称量直接配制法：直接称量直接配制法：直接称量,用容量瓶定容。用容量瓶定容。用容量瓶定容。用容量瓶定容。直接配制标准溶液的物质应具备的条件：直接配制标准溶液的物质应具备的条件：直接配制标准溶液的物质应具备的条件：直接配制标准溶液的物质应具备的条件：(1)(1)(1)(1)必须具备有足够的纯度必须具备有足够的纯度必须具备有足够的纯
14、度必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯；一般使用基准试剂或优级纯；一般使用基准试剂或优级纯；一般使用基准试剂或优级纯；(2)(2)(2)(2)物质的组成应与化学式完全相等物质的组成应与化学式完全相等物质的组成应与化学式完全相等物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（应避免：（应避免：（应避免：（1 1 1 1）结晶水丢失；）结晶水丢失；）结晶水丢失；）结晶水丢失；（2 2 2 2）吸湿性物质潮解；）吸湿性物质潮解；）吸湿性物质潮解；）吸湿性物质潮解；(3)(3)(3)(3)稳定稳定稳定稳定见光不分解，不氧化见光不分解，不氧化见光不分解，不氧化见光不分解，不氧化 如：重铬酸钾可直接配制
15、其标准溶液。如：重铬酸钾可直接配制其标准溶液。如：重铬酸钾可直接配制其标准溶液。如：重铬酸钾可直接配制其标准溶液。第12页，本讲稿共24页间接配制法：间接配制法：(1)(1)(1)(1)配制溶液：配制溶液：配制溶液：配制溶液：先配制成近似所需浓度的溶液。先配制成近似所需浓度的溶液。先配制成近似所需浓度的溶液。先配制成近似所需浓度的溶液。(2)(2)(2)(2)标定浓度：标定浓度：标定浓度：标定浓度：用用用用基基基基准准准准物物物物或或或或另另另另一一一一种种种种已已已已知知知知浓浓浓浓度度度度的的的的标标标标 准溶液来滴定未知溶液。准溶液来滴定未知溶液。准溶液来滴定未知溶液。准溶液来滴定未知溶
16、液。(3)(3)(3)(3)确定浓度：确定浓度：确定浓度：确定浓度：由由由由基基基基准准准准物物物物质质质质的的的的数数数数量量量量（或或或或体体体体积积积积、浓浓浓浓度度度度）来来来来进进进进行行行行计算。计算。计算。计算。如：高锰酸钾就是间接配制的。如：高锰酸钾就是间接配制的。如：高锰酸钾就是间接配制的。如：高锰酸钾就是间接配制的。第13页，本讲稿共24页五、标准溶液浓度表示法五、标准溶液浓度表示法 1.1.1.1.物质的量浓度物质的量浓度物质的量浓度物质的量浓度 单位体积溶液中所含溶质的物质的量。单位体积溶液中所含溶质的物质的量。单位体积溶液中所含溶质的物质的量。单位体积溶液中所含溶质的
17、物质的量。c c=n n/V V 单位单位单位单位 mol/Lmol/L 应应应应指指指指明明明明基基基基本本本本单单单单元元元元单单单单位位位位，同同同同样样样样数数数数量量量量的的的的物物物物质质质质基基基基元元元元单单单单位位位位不不不不同同同同，则则则则浓浓浓浓度度度度也也也也不不不不同同同同。分分分分析析析析化化化化学学学学都都都都是是是是以以以以1mol1mol物物物物质质质质为为为为基基基基元单位。元单位。元单位。元单位。2.滴定度滴定度 每毫升标准溶液相当的被测组分的质量。每毫升标准溶液相当的被测组分的质量。每毫升标准溶液相当的被测组分的质量。每毫升标准溶液相当的被测组分的质量
18、。表示法表示法表示法表示法：T T待测物待测物待测物待测物/滴定剂滴定剂滴定剂滴定剂；单单单单 位位位位：g/mLg/mL第14页，本讲稿共24页 例例例例:用用用用0.027180.02718mol/Lmol/L的的的的高高高高锰锰锰锰酸酸酸酸钾钾钾钾标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液测测测测定定定定铁铁铁铁含含含含量量量量,其其其其浓度用滴定度表示为：浓度用滴定度表示为：浓度用滴定度表示为：浓度用滴定度表示为：T T Fe/KMnOFe/KMnO4 4=0.007590 g/mL=0.007590 g/mL 即即即即：表表表表示示示示1 1mL mL KMnOKMnO4 4标标标标准准准准溶
19、溶溶溶液液液液相相相相当当当当于于于于0.0075900.007590克克克克铁铁铁铁。测测测测定定定定时时时时，根根根根据据据据滴滴滴滴定定定定所所所所消消消消耗耗耗耗的的的的标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液体体体体积积积积可可可可方方方方便便便便快快快快速速速速确确确确定试样中铁的含量定试样中铁的含量定试样中铁的含量定试样中铁的含量：mmmm FeFeFeFe=T T T T FeFeFeFe /KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4 V V V V KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4 例例例例:用用用用含含含含S0.05%S0.05%的的的的标标标标准准准准钢钢钢钢样
20、样样样标标标标定定定定I I2 2,称称称称量量量量钢钢钢钢样样样样0.2g,0.2g,滴滴滴滴定定定定时时时时消耗消耗消耗消耗I I2 2液液液液20ml,20ml,计算计算计算计算T TS/I2S/I2 第15页，本讲稿共24页 3.滴定度与物质量浓度的关系滴定度与物质量浓度的关系 第16页，本讲稿共24页例例:在在1 1升升0.2mol.l0.2mol.l-1-1HClHCl溶液中加入多少水才能使溶液中加入多少水才能使稀释后的稀释后的HClHCl溶液对溶液对CaOCaO的滴定度为的滴定度为0.005g/ml0.005g/ml M MCaOCaO=56.08=56.08解解:设需加水设需加
21、水VmlVml第17页，本讲稿共24页例例:已知已知HClHCl对对CaOCaO的滴定度是的滴定度是2.883mg/ml;2.883mg/ml;求求HClHCl对对NHNH3 3 的滴定度的滴定度 (M(MCaOCaO=56.08;M=56.08;MNH3NH3=17.03)=17.03)解解:第18页，本讲稿共24页六、滴定分析中的计算六、滴定分析中的计算 难点难点:被测物与滴定剂之间物质的被测物与滴定剂之间物质的计量关系计量关系 1.1.1.1.直接滴定（涉及一个反应）直接滴定（涉及一个反应）直接滴定（涉及一个反应）直接滴定（涉及一个反应）滴定剂滴定剂滴定剂滴定剂B B与被测物与被测物与被
22、测物与被测物A A之间的反应式为：之间的反应式为：之间的反应式为：之间的反应式为：a a A+A+b b B=B=c c C+C+d d D D 当滴定到化学计量点时，当滴定到化学计量点时，当滴定到化学计量点时，当滴定到化学计量点时，a a 摩尔摩尔摩尔摩尔 A A 与与与与 b b 摩尔摩尔摩尔摩尔 B B 作用完全：作用完全：作用完全：作用完全：第19页，本讲稿共24页 例：络合滴定法测定铝。例：络合滴定法测定铝。例：络合滴定法测定铝。例：络合滴定法测定铝。先先先先加加加加入入入入准准准准确确确确体体体体积积积积的的的的、过过过过量量量量的的的的标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液 EDTAE
23、DTA，加加加加热热热热反反反反应应应应完完完完全全全全后后后后，再再再再用用用用另另另另一一一一种种种种标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液（ZnZn2+2+），滴滴滴滴定定定定过过过过量量量量的的的的 EDTA EDTA 标准溶液。标准溶液。标准溶液。标准溶液。反应反应反应反应1 1：AlAl3+3+Y +Y4-4-（准确、过量）准确、过量）准确、过量）准确、过量）=AlYAlY 反应反应反应反应2 2：ZnZn2+2+Y+Y4-4-=ZnY=ZnY (n nEDTAEDTA)1 1-(-(n nEDTAEDTA)2 2 =(=(n nAlAl)2.2.返滴定（涉及到两个反应）返滴定（涉及到两
24、个反应）第20页，本讲稿共24页3.3.间接滴定（涉及到多个反应）间接滴定（涉及到多个反应）例：以例：以例：以例：以 KBrOKBrO3 3 为基准物，测定为基准物，测定为基准物，测定为基准物，测定 NaNa2 2S S2 2OO3 3 溶液浓度。溶液浓度。溶液浓度。溶液浓度。(1)(1)KBrOKBrO3 3 与过量的与过量的与过量的与过量的 KI KI 反应析出反应析出反应析出反应析出 I I2 2 ：BrOBrO3 3-+6 I+6 I-+6H+6H+=3 I=3 I2 2 +Br+Br-+3H+3H2 2O O n n(BrO(BrO3 3-)=1/3)=1/3 n n(I(I2 2)
25、(2)2)用用用用NaNa2 2S S2 2OO3 3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的溶液滴定析出的溶液滴定析出的 I I2 2 2 S2 S2 2O O3 32-2-+I+I2 2 =2 I=2 I-+S+S4 4O O6 62-2-n n(I(I2 2)=1/2 )=1/2 n n(S(S2 2OO3 32-2-)(3)KBrO3)KBrO3 3 与与与与 NaNa2 2S S2 2OO3 3之间物质的量的关系为：之间物质的量的关系为：之间物质的量的关系为：之间物质的量的关系为：n n(BrO(BrO3 3-)=1/3-)=1/3 n n(I(I2 2)=1/6 )=1/6 n n(S(S2
26、 2OO3 32-2-)第21页，本讲稿共24页例：氧化还原法例：氧化还原法:用高锰酸甲测钙用高锰酸甲测钙2 2 MnOMnO4 4-+5 C+5 C2 2O O4 42-2-+16 H+16 H+=2 Mn=2 Mn2+2+10 CO+10 CO2 2 +8 H+8 H2 2O O CaCa2+2+CaCCaC2 2OO4 4 过滤过滤过滤过滤洗涤洗涤洗涤洗涤酸解酸解酸解酸解C C2 2OO4 42-2-滴定滴定滴定滴定 n n(Ca(Ca2+2+)=n n(C(C2 2OO4 42-2-)=5/2)=5/2 n n(MnO(MnO4 4-)第22页，本讲稿共24页例例:称取铁矿石试样称取铁矿石试样0.3669g,用用HCl溶解并将溶解并将Fe3+还原成还原成Fe2+,用用0.02024mol.l-1 KMnO4溶液滴定溶液滴定,用了用了28.62ml,计算矿石中铁的含量计算矿石中铁的含量第23页，本讲稿共24页例例：称取含铝的试样：称取含铝的试样0.2000g,溶解后加入溶解后加入0.02082mol.l-1EDTA溶液溶液30ml.待络合反应完全后待络合反应完全后,再用再用0.02012mol.l-1Zn标准溶液滴定标准溶液滴定,消耗消耗Zn7.20ml.计算试样中计算试样中Al2O3的质量分数的质量分数.M(Al2O3)=102.0第24页，本讲稿共24页