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1、第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一第一第一节节节节 紫外可紫外可紫外可紫外可见见见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱法法法法(二二)第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一第一第一节节节节 紫外可紫外可紫外可紫外可见见见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱法(二)法(二)法(二)法(二)一、一、一、一、分子的分子的分子的分子的紫外吸收光紫外吸收光紫外吸收光紫外吸收光谱谱谱谱的的的的产产产产生生生生二、二、二、二、有机化合物的紫外有机化合物的紫外有机化合物的紫外有机化合物的紫外-可可可可见见见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱三、三、三、三、溶溶溶溶剂对剂对剂对剂对紫外紫外紫外紫外-可可可可见见
2、见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱的影的影的影的影响响响响(溶(溶(溶(溶剂剂剂剂效效效效应应应应)四、四、四、四、紫外分光光度紫外分光光度紫外分光光度紫外分光光度计计计计五、五、五、五、紫外紫外紫外紫外-可可可可见见见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱的的的的应应应应用用用用1 分子中分子中价电子价电子吸收紫外光产生电子跃迁形成紫外光吸收紫外光产生电子跃迁形成紫外光谱。谱。因此,紫外谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。因此,紫外谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。产生紫外吸收的电子有:产生紫外吸收的电子有:、(价电子)和(价电子)和n n电子电子(非键电子)。(非键电子)。一、一、紫外
3、可紫外可见吸收光吸收光谱的的产生生第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)2 一、一、紫外可紫外可见吸收光吸收光谱的的产生生第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)3 二、有机化合物的紫外可见吸收光谱二、有机化合物的紫外可见吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法(二)(二)(二)(二)4 snpn跃迁类型跃迁类型吸收带吸收带特征特征e emaxmax*远紫外区远紫外区测定n*端吸收紫外区短波长端至远紫外区的强吸收*
4、E1芳香环的双键吸收200K(E2)共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收10,000B芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构100n*n*n*n*R含CO,NO2等n电子基团的吸收100吸收带的化分吸收带的化分吸收带的化分吸收带的化分 1、当饱和单键碳氢化合物中的氢被含有n电子的杂原子(氧、氮、卤素、硫)取代时,产生什么现象呢?例:甲烷峰:125-135nm CH3I峰:150-210nm及259nm CH2I2峰:292nm CHI3峰:349nm 助色团助色团助色团助色团(Auxochrome):含n*的基团,能使化合物的max红移的杂原子。如-NH2,-OH,-SR,Cl。
5、红移红移红移红移(Bathochromic Shift):峰波长向长波方向移动。蓝移蓝移蓝移蓝移(Bathochromic Shift):峰波长向短波方向移动。二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)5 蓝移、红移、增色、减色效应图 2 2 2 2、不饱和脂肪烃及共轭烯烃、不饱和脂肪烃及共轭烯烃、不饱和脂肪烃及共轭烯烃、不饱和脂肪烃及共轭烯烃 若在饱和碳氢化合物中,引入含若在饱和碳氢化合物中,引入含若在饱和碳氢化合物中,引入含若在饱和碳氢化合物中,引入含 键的基团,产生
6、键的基团,产生键的基团,产生键的基团,产生什么现象呢?什么现象呢?什么现象呢?什么现象呢?产生产生产生产生*跃迁,化合物的跃迁,化合物的跃迁,化合物的跃迁,化合物的maxmaxmaxmax红移至紫外及可见红移至紫外及可见红移至紫外及可见红移至紫外及可见区范围内,这种基团称区范围内,这种基团称区范围内,这种基团称区范围内,这种基团称生色团生色团生色团生色团(ChromophoreChromophoreChromophoreChromophore)。生)。生)。生)。生色团是含有色团是含有色团是含有色团是含有*或或或或n*n*n*n*跃迁的基团。跃迁的基团。跃迁的基团。跃迁的基团。例:甲烷峰:例:
7、甲烷峰:例:甲烷峰:例:甲烷峰:125-135nm125-135nm125-135nm125-135nm,乙烯,乙烯,乙烯,乙烯max=171nm max=171nm max=171nm max=171nm 丁二烯(丁二烯(丁二烯(丁二烯(H H H H2 2 2 2C=CH-CH=CHC=CH-CH=CHC=CH-CH=CHC=CH-CH=CH2 2 2 2)max=217nm max=217nm max=217nm max=217nm b 二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二
8、)(二)(二)6 p p pn n n n n n n np p生色团生色团化合物例化合物例l lmaxmax (nm)(nm)e emaxmax跃迁类跃迁类型型溶剂溶剂R-CH=CH-R(烯)乙烯16515,000*气体19310,000*气体R-CoC-R(炔)辛炔-219521,000*庚烷223160庚烷R-CO-R(酮)丙酮189900n*正己烷27915n*n*n*n*正己烷某些生色团及相应化合物的吸收特性某些生色团及相应化合物的吸收特性某些生色团及相应化合物的吸收特性某些生色团及相应化合物的吸收特性 乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁
9、二烯分子均产生了*吸收,但丁二烯吸收,但丁二烯吸收,但丁二烯吸收,但丁二烯分子分子分子分子*吸收所产生的吸收峰波长明显增加了,吸吸收所产生的吸收峰波长明显增加了,吸吸收所产生的吸收峰波长明显增加了,吸吸收所产生的吸收峰波长明显增加了,吸收强度也大为加强了,这是为什么呢?收强度也大为加强了,这是为什么呢?收强度也大为加强了,这是为什么呢?收强度也大为加强了,这是为什么呢?简述如下:简述如下:简述如下:简述如下:具有共轭双键的化合物,相间的具有共轭双键的化合物,相间的具有共轭双键的化合物,相间的具有共轭双键的化合物,相间的 键与键与键与键与 键相互作键相互作键相互作键相互作用(用(用(用(-共轭效
10、应),生成大共轭效应),生成大共轭效应),生成大共轭效应),生成大 键。由于大键。由于大键。由于大键。由于大 键各能级键各能级键各能级键各能级之间的距离较近(键的平均化),电子容易激发,所之间的距离较近(键的平均化),电子容易激发,所之间的距离较近(键的平均化),电子容易激发,所之间的距离较近(键的平均化),电子容易激发,所以吸收峰的波长就增加,生色团作用大为加强以吸收峰的波长就增加,生色团作用大为加强以吸收峰的波长就增加,生色团作用大为加强以吸收峰的波长就增加,生色团作用大为加强,这就是这就是这就是这就是乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁二烯分子均产生了乙烯和丁二烯分子
11、均产生了*吸收,但吸收峰却吸收,但吸收峰却吸收,但吸收峰却吸收,但吸收峰却不同的原因。不同的原因。不同的原因。不同的原因。二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)7 这种由于共轭双键中这种由于共轭双键中这种由于共轭双键中这种由于共轭双键中-*-*-*-*跃迁所产生的吸收带成为跃迁所产生的吸收带成为跃迁所产生的吸收带成为跃迁所产生的吸收带成为K K K K吸收带吸收带吸收带吸收带 从德文从德文从德文从德文KonjugationKonjugationKonjugationK
12、onjugation(共轭作用)得名(共轭作用)得名(共轭作用)得名(共轭作用)得名 。其特点是强度大,摩。其特点是强度大,摩。其特点是强度大,摩。其特点是强度大,摩尔吸光系数尔吸光系数尔吸光系数尔吸光系数maxmaxmaxmax通常在通常在通常在通常在10000-20000010000-20000010000-20000010000-200000(101010104 4 4 4)之间;吸收峰)之间;吸收峰)之间;吸收峰)之间;吸收峰位置(位置(位置(位置(maxmaxmaxmax)一般在)一般在)一般在)一般在217-280nm217-280nm217-280nm217-280nm范围内。范
13、围内。范围内。范围内。K K K K吸收带的波长及强度吸收带的波长及强度吸收带的波长及强度吸收带的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关。例如共轭双键与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关。例如共轭双键与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关。例如共轭双键与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关。例如共轭双键愈多,深色移动愈显著,甚至产生颜色。据此可以判断共轭体系愈多,深色移动愈显著,甚至产生颜色。据此可以判断共轭体系愈多,深色移动愈显著,甚至产生颜色。据此可以判断共轭体系愈多,深色移动愈显著,甚至产生颜色。据此可以判断共轭体系的存在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用。的存
14、在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用。的存在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用。的存在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用。b 二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)8 n nl lmaxmax(nm)(nm)e emaxmax118010,000221721,000326834,000430464,0005334121,0006364138,000多烯的p p*跃迁,H-(CH=CH)n-H 3 3 3 3、芳香烃、芳香烃、芳香烃、芳香烃 芳香烃是指含有环状共轭体系(如,苯
15、环)芳香烃是指含有环状共轭体系(如,苯环)芳香烃是指含有环状共轭体系(如,苯环)芳香烃是指含有环状共轭体系(如,苯环)的一类化合物。下面,我们以苯和乙酰苯为例的一类化合物。下面,我们以苯和乙酰苯为例的一类化合物。下面,我们以苯和乙酰苯为例的一类化合物。下面,我们以苯和乙酰苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征。来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征。来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征。来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征。二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光
16、吸收光谱谱法法(二)(二)(二)(二)9 以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征:以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征:以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征:以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征:特征一,苯的吸收光谱含有两个强吸收特征一,苯的吸收光谱含有两个强吸收特征一,苯的吸收光谱含有两个强吸收特征一,苯的吸收光谱含有两个强吸收 带带带带E1E1E1E1(max:185nmmax:185nmmax:185nmmax:185nm,:47000 Lmol:47000 Lmol:47000 Lmol:47000 Lmol-1-1-1-1cmcmcmcm-1-1-1-1 )E2 E2
17、E2 E2(max;204nm max;204nm max;204nm max;204nm,:7900 Lmol:7900 Lmol:7900 Lmol:7900 Lmol-1-1-1-1cmcmcmcm-1-1-1-1)。)。)。)。苯的两个强吸收带苯的两个强吸收带苯的两个强吸收带苯的两个强吸收带E1E1E1E1和和和和E2E2E2E2,是由苯环结构中,是由苯环结构中,是由苯环结构中,是由苯环结构中 三个环状共轭体系的跃迁所产生的,三个环状共轭体系的跃迁所产生的,三个环状共轭体系的跃迁所产生的,三个环状共轭体系的跃迁所产生的,是芳香族化合物的特征吸收。是芳香族化合物的特征吸收。是芳香族化合物
18、的特征吸收。是芳香族化合物的特征吸收。b 二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)10 特征二,苯的吸收光谱含有特征二,苯的吸收光谱含有特征二,苯的吸收光谱含有特征二,苯的吸收光谱含有B B B B吸收带或吸收带或吸收带或吸收带或 精细结构吸收带(指在精细结构吸收带(指在精细结构吸收带(指在精细结构吸收带(指在230-270nm230-270nm230-270nm230-270nm处的处的处的处的 一系列较弱的吸收带,其中,一系列较弱的吸收带,其中,一系列较弱的吸收带,
19、其中,一系列较弱的吸收带,其中,maxmaxmaxmax为为为为256nm256nm256nm256nm,为为为为200 Lmol-1cm-1200 Lmol-1cm-1200 Lmol-1cm-1200 Lmol-1cm-1)。)。)。)。苯的精细结构吸收带是由苯的精细结构吸收带是由苯的精细结构吸收带是由苯的精细结构吸收带是由*跃迁和跃迁和跃迁和跃迁和 苯环的振动的重叠引起的。苯环的振动的重叠引起的。苯环的振动的重叠引起的。苯环的振动的重叠引起的。B B B B吸收带的精细吸收带的精细吸收带的精细吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物结构常用来辨认芳香族化合物结构常用来辨认芳香族化合物结构常
20、用来辨认芳香族化合物b 二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)11 二取代苯的两个取代基在对位时,二取代苯的两个取代基在对位时,二取代苯的两个取代基在对位时,二取代苯的两个取代基在对位时,maxmaxmaxmax和和和和波长都较大,而间位和邻位取代时,波长都较大,而间位和邻位取代时,波长都较大,而间位和邻位取代时,波长都较大,而间位和邻位取代时,maxmaxmaxmax和和和和波长都较小。波长都较小。波长都较小。波长都较小。例如:例如:例如:例如:二、有机化合物的紫外
21、可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱 第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)12 如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团,而另如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团,而另如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团,而另如果对位二取代苯的一个取代基是推电子基团,而另一个是拉电子基团,深色移动就非常大。一个是拉电子基团,深色移动就非常大。一个是拉电子基团,深色移动就非常大。一个是拉电子基团,深色移动就非常大。例如例如例如例如 二、有机化合物的紫外可二、有机化合物的紫外可见吸收光吸收光谱max=269nm max=230nm
22、max=381max=269nm max=230nm max=381 第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法(二)(二)(二)(二)13 4、羰基化合物 羰基化合物含有C=O基团。其主要可以产生n*、*及及n*n*三个吸收带。其中三个吸收带。其中n*n*吸收带落入吸收带落入近紫外或紫外光区。近紫外或紫外光区。醛、酮的醛、酮的n*n*吸收带出现在吸收带出现在270-300nm270-300nm附近,它附近,它的强度低(的强度低(为为10-20 Lmol-1cm-110-20 Lmol-1cm-1),并且谱带略),并且谱带略宽。宽。当醛、酮的羰基与双键共轭
23、时,形成了当醛、酮的羰基与双键共轭时,形成了、-不饱合不饱合化合物。由于化合物。由于共轭,使共轭,使*及及n*n*吸收带分别吸收带分别移至移至220-260 nm220-260 nm和和310-330nm310-330nm。这一特征来识别。这一特征来识别、-不饱合醛酮。不饱合醛酮。14 b b 常常常常用用用用溶溶溶溶剂剂剂剂有有有有己己己己烷烷烷烷、庚庚庚庚烷烷烷烷、环环环环己己己己烷烷烷烷、二二二二氧氧氧氧杂杂杂杂己己己己烷烷烷烷、水水水水、乙乙乙乙醇醇醇醇等等等等。注注注注意意意意,有有有有些些些些溶溶溶溶剂剂剂剂,特特特特别别别别是是是是极极极极性性性性溶溶溶溶剂剂剂剂,对对对对溶溶溶
24、溶质质质质吸吸吸吸收收收收峰峰峰峰的的的的波波波波长长长长、强强强强度度度度及形状可能产生影响。及形状可能产生影响。及形状可能产生影响。及形状可能产生影响。b b 这这这这是是是是因因因因为为为为溶溶溶溶剂剂剂剂和和和和溶溶溶溶质质质质之之之之间间间间常常常常形形形形成成成成氢氢氢氢键键键键,或或或或溶溶溶溶剂剂剂剂的的的的偶偶偶偶极极极极使使使使溶溶溶溶质质质质的的的的极性增强,引起极性增强,引起极性增强,引起极性增强,引起n*n*n*n*及及及及*吸收带的迁移。吸收带的迁移。吸收带的迁移。吸收带的迁移。b b b b 例例例例如如如如异异异异丙丙丙丙叉叉叉叉丙丙丙丙酮酮酮酮()的的的的溶溶
25、溶溶剂剂剂剂效效效效应应应应如如如如表表表表3-53-5所示。所示。所示。所示。三、溶三、溶剂对紫外吸收光紫外吸收光谱的影的影响响(溶(溶剂效效应)第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)15 b b 表表表表3-1 3-1 丙叉丙酮的溶剂效应丙叉丙酮的溶剂效应丙叉丙酮的溶剂效应丙叉丙酮的溶剂效应 b b 三、溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应)三、溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应)三、溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应)三、溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应)吸收带吸收带 正己烷正己烷 氯仿氯仿 甲醇甲醇 水水 迁移迁移*2
26、30nm 238 nm 237 nm 243 nm 向长波向长波移动移动 n*329 nm 315 nm 309 nm 305 nm 向短波向短波移动移动 第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)溶剂除对吸收波长有影响外,溶剂除对吸收波长有影响外,溶剂除对吸收波长有影响外,溶剂除对吸收波长有影响外,还影响吸收强度和精细结构。还影响吸收强度和精细结构。还影响吸收强度和精细结构。还影响吸收强度和精细结构。另外,溶剂本身有一定的吸另外,溶剂本身有一定的吸另外,溶剂本身有一定的吸另外,溶剂本身有一定的吸 收带,溶剂的吸收不可忽略。收带,
27、溶剂的吸收不可忽略。收带,溶剂的吸收不可忽略。收带,溶剂的吸收不可忽略。因此,在溶解度允许范围内,因此,在溶解度允许范围内,因此,在溶解度允许范围内,因此,在溶解度允许范围内,应该选择极性较小的溶剂。应该选择极性较小的溶剂。应该选择极性较小的溶剂。应该选择极性较小的溶剂。三、溶三、溶剂对紫外吸收光紫外吸收光谱的影的影响响(溶(溶剂效效应)第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)16 与可见分光光度计不同之处:与可见分光光度计不同之处:与可见分光光度计不同之处:与可见分光光度计不同之处:可测波长范围为可测波长范围为可测波长范围为可
28、测波长范围为200-1000nm/200-400nm 200-1000nm/200-400nm 200-1000nm/200-400nm 200-1000nm/200-400nm(1 1 1 1)光源:用氢灯或氘灯。)光源:用氢灯或氘灯。)光源:用氢灯或氘灯。)光源:用氢灯或氘灯。(2 2 2 2)单色器:用石英棱镜(或光栅)。)单色器:用石英棱镜(或光栅)。)单色器:用石英棱镜(或光栅)。)单色器:用石英棱镜(或光栅)。(3 3 3 3)吸收池:用石英。)吸收池:用石英。)吸收池:用石英。)吸收池:用石英。(4 4 4 4)检测器:使用两支光电管,一为氧化铯)检测器:使用两支光电管,一为氧化
29、铯)检测器:使用两支光电管,一为氧化铯)检测器:使用两支光电管,一为氧化铯光电管,用于光电管,用于光电管,用于光电管,用于625-1000nm625-1000nm625-1000nm625-1000nm范围;另一为锑铯范围;另一为锑铯范围;另一为锑铯范围;另一为锑铯光电管,用于光电管,用于光电管,用于光电管,用于200-625nm200-625nm200-625nm200-625nm范围。范围。范围。范围。四、紫外分光光度四、紫外分光光度计第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法(二)(二)(二)(二)17 仪仪器名器名称称:紫外可见分光光度计(UV)仪
30、仪器型器型号号:UV2100 主要技主要技术术指指标标:波长范围:190-850nm;分辨率:分辨率:0.1nm0.1nm;波;波长长正确度:正确度:0.3nm0.3nm 基本功能:基本功能:(1)吸光度及透过率测定(190-850nm)(2 2)反射率)反射率测测定(定(190-850nm190-850nm)(3 3)散射率)散射率测测定(定(240-800nm240-800nm)仪仪器用途:器用途:主要用于化合物定性及定量分析。第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)1 1 1 1、定性分析、定性分析、定性分析、定性分析 方
31、法:在相同条件下,比较未知物与已知标准物的紫外光谱方法:在相同条件下,比较未知物与已知标准物的紫外光谱方法:在相同条件下,比较未知物与已知标准物的紫外光谱方法:在相同条件下,比较未知物与已知标准物的紫外光谱图,若两者的谱图相同,则可认为该待测试样与已知化合物图,若两者的谱图相同,则可认为该待测试样与已知化合物图,若两者的谱图相同,则可认为该待测试样与已知化合物图,若两者的谱图相同,则可认为该待测试样与已知化合物有相同的生色团。有相同的生色团。有相同的生色团。有相同的生色团。(1 1 1 1)官能团的检出及结构分析)官能团的检出及结构分析)官能团的检出及结构分析)官能团的检出及结构分析五、紫外可
32、五、紫外可五、紫外可五、紫外可见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱的的的的应应用用用用18 饱合脂肪族类碳氢化合物、胺、腈、醇、羧酸、氯代烃、和氟代烃等220-800nm无吸收峰可能有两个双键共轭单位210-250nm 有强的吸收带3-5个共轭单位260-350nm有强的吸收带只含非共轭的,具有n电子的生色团270-350nm有吸收峰但很弱可能有苯环的特征结构250-300nm中等强度且有精细结构 19 (2)(2)有机化合物同分有机化合物同分异构异构体的推体的推断断 例,乙酰乙酸乙酯存在下述酮例,乙酰乙酸乙酯存在下述酮-烯醇互变异构体烯醇互变异构体五、紫外可五、紫外可见吸收光吸收光谱的的应用用
33、204nm 204nm处仅有弱吸收有弱吸收 在在245nm245nm处有强的有强的K K吸收吸收带=18000=18000 第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)20 又如又如又如又如 1,2-1,2-1,2-1,2-二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯 具有顺式和反式两种异构体:具有顺式和反式两种异构体:具有顺式和反式两种异构体:具有顺式和反式两种异构体:五、紫外可五、紫外可五、紫外可五、紫外可见见吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱的的的的应应用用用用第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (
34、二)(二)(二)(二)21 空间阻碍使共轭体系破坏,空间阻碍使共轭体系破坏,空间阻碍使共轭体系破坏,空间阻碍使共轭体系破坏,maxmaxmaxmax蓝移,蓝移,蓝移,蓝移,maxmaxmaxmax减小。减小。减小。减小。五、紫外可五、紫外可见吸收光吸收光谱的的应用用第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)22 五、紫外可五、紫外可见见吸收光吸收光谱谱的的应应用用 23 4 4 定量分析定量分析定量分析定量分析 原理及步骤与可见光度法相同。原理及步骤与可见光度法相同。原理及步骤与可见光度法相同。原理及步骤与可见光度法相同。标准曲线
35、法(工作曲线法)标准曲线法(工作曲线法)标准曲线法(工作曲线法)标准曲线法(工作曲线法):第一步:绘制吸收曲线,找出测定波长第一步:绘制吸收曲线,找出测定波长第一步:绘制吸收曲线,找出测定波长第一步:绘制吸收曲线,找出测定波长 第二步:配标准系列,测绘出标准曲线第二步:配标准系列,测绘出标准曲线第二步:配标准系列,测绘出标准曲线第二步:配标准系列,测绘出标准曲线 第三步:第三步:第三步:第三步:在相同条件下在相同条件下在相同条件下在相同条件下,配制样品,测其,配制样品,测其,配制样品,测其,配制样品,测其A A A A 第四步:在标准曲线上查出样品浓度。第四步:在标准曲线上查出样品浓度。第四步
36、:在标准曲线上查出样品浓度。第四步:在标准曲线上查出样品浓度。返回 第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)作业作业作业作业 1 1 1 1、何、何、何、何谓谓谓谓助色助色助色助色团团团团及生色及生色及生色及生色团团团团?试举试举试举试举例例例例说说说说明。明。明。明。2 2 2 2、在有机化合物的、在有机化合物的、在有机化合物的、在有机化合物的鉴鉴鉴鉴定及定及定及定及结构结构结构结构推推推推断断断断上,紫外上,紫外上,紫外上,紫外吸收光吸收光吸收光吸收光谱谱谱谱所提供的信息有什所提供的信息有什所提供的信息有什所提供的信息有什么么么么特点。特点。特点。特点。3 3 3 3、紫外光光度、紫外光光度、紫外光光度、紫外光光度计与计与计与计与可可可可见见见见光度光度光度光度计计计计比比比比较较较较,有何不,有何不,有何不,有何不同之同之同之同之处处处处?第一章第一章 光谱分析光谱分析第一第一节节 紫外可紫外可见见吸收光吸收光谱谱法法 (二)(二)(二)(二)24