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1、醋酸乙烯聚合反应危险性分析 醋酸乙烯单体（VA）是一种容易发生聚合反应的化学中间体，也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示，正常情况下保存的规格级醋酸乙烯单体（VA）不会形成聚合物1，但是经验证明，聚合引发剂很容易被引入体系中，从而引发醋酸乙烯单体（VA）的聚合反应。正是由于该物质容易发生聚合，为防止失控的聚合事故的发生，应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯（VA）发生无法控制的聚合反应。在可控的状况下，醋酸乙烯单体（VA）会聚合形成醋酸乙烯聚合物，但是当自由基含量过高时，就会发生失控的聚合反应。失控的醋酸乙烯聚合反应十分剧烈，产生的压力波动可达到40巴（580p
2、sig）。而多数储罐无法承受这些压力环境。因此，为了防止失控的聚合反应事故的发生，采取必要的预防措施是十分重要的。通常，一旦自由基引发了醋酸乙烯单体（VA）的聚合反应，很容易形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通过多种方式形成，而且当其遇到其它自由基以及单体本身时，自由基会变得非常活跃。其实并非所有醋酸乙烯聚合物的形成都会造成失控的聚合反应，但是仍需注意可能引起迅速的聚合反应发生的因素，以避免发生失控的聚合反应。引起自由基的形成并从而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括：1.醋酸乙烯单体（VA）暴露在氧气（空气）中2.较高的温度3.储罐的材质，尤其是含有铁锈或其它金属氧化物4.阳光或其它辐射源5.存在已
3、知的自由基引发剂，如过氧化物混和物醋酸乙烯暴露在氧气或空气中会促使过氧化物的形成。醋酸乙烯中的过氧化物在其分解时会造成剧烈的聚合物的形成。热作用会引发自由基的形成。在室温下，热引发的自由基几率较低。但是当温度上升时，热引发作用对醋酸乙烯单体（VA）中自由基的产生会有很大的影响。为了降低自由基的形成，在醋酸乙烯中应添加阻聚剂，作为自由基的净化剂。对苯二酚的稳定性作用源于对苯二酚与自由基发生反应，生成非常稳定的化合物，从而防止这些自由基与醋酸乙烯单体（VA）发生进一步的反应。因此，经常需注意的是，储存的醋酸乙烯单体（VA）中的对苯二酚的含量会随着时间的变化而逐渐减少。实际上，在正常条件下，对苯二酚
4、的消耗量是相当低的，但是当温度升高或当暴露在氧气中而生成过氧化物的含量升高时，或在上述提及的其它可能产生自由基的情况下，对苯二酚的消耗量会增加。人们原以为，对苯二酚的阻聚作用在氧气中会更有效，因此，过去醋酸乙烯单体（VA）直接暴露在空气中储存。然而，现在的研究表明，由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧气中会形成过氧化物，醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮气环境中。在碳钢槽罐中储存醋酸乙烯单体（VA）会增加生成醋酸乙烯聚合物的机率。实验证明，保存在碳钢储罐中对苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃储罐中的两倍3。此外，碳钢储罐中的铁锈对醋酸乙烯单体（VA）造成了更大的不稳定作用，同时也会造成对苯二酚的消耗。因此，为了降低引发聚合物形成的机率，醋酸乙烯单体（VA）应储存在纯净的碳钢储罐中。为了预防铁锈引发形成聚合物，在制造新的储罐时，建议使用不锈钢制造储罐，这样基本上就不会产生铁锈。