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1、关于蒽醌的提取分离第一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月本章节要求本章节要求n掌握蒽醌的概念，熟悉蒽醌类化合物的母核掌握蒽醌的概念，熟悉蒽醌类化合物的母核结构，了解蒽醌类化合物的分类及其基本结结构，了解蒽醌类化合物的分类及其基本结构类型。构类型。n掌握蒽醌类化合物的理化性质和检识方法。掌握蒽醌类化合物的理化性质和检识方法。n掌握醌类的提取分离。掌握醌类的提取分离。第二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月简介：简介：n 醌类是指分子中具有醌类是指分子中具有不饱和环二酮不饱和环二酮结构的一类化结构的一类化合物，在许多中药中都含有醌类。中药中所含的醌合物，在许多中药中都含有醌类。中药中
2、所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4 4种类型。种类型。第三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n分布与生理活性分布与生理活性 目前已发现的蒽醌类主要包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。目前已发现的蒽醌类主要包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。在高等植物中主要分布在蓼科、鼠李科、茜草科、豆科等植物中，是许在高等植物中主要分布在蓼科、鼠李科、茜草科、豆科等植物中，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、茜草等中的有效成分，多中药如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、茜草等中的有效成分，也是一类重要的天然色素。也是一类重要
3、的天然色素。大黄大黄芦荟芦荟番泻叶番泻叶第四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n蒽醌类化合物具有多方面的生理活性，如具蒽醌类化合物具有多方面的生理活性，如具泻下泻下作用作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）、抗菌作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）、抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物）、止血作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物）、止血作用（茜草中的茜草素类成分）等等。（茜草中的茜草素类成分）等等。茜草茜草虎杖虎杖何首乌何首乌第五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月 第一节第一节 必备知识必备知识 第六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月一、结构和分类一、结构和分类第七张，PPT共六
4、十五页，创作于2022年6月1、基本结构蒽醌：蒽的中位羰基衍生物蒽醌：蒽的中位羰基衍生物1、4、5、8：位位 2、3、6、7：位位第八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月 取代基：取代基：在蒽醌母核上可有不同数目的羟基取代，其中以二元羟在蒽醌母核上可有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基取代的蒽醌化合物为多，如大黄中的几种蒽醌类成分。基取代的蒽醌化合物为多，如大黄中的几种蒽醌类成分。n在其两侧苯环上多有在其两侧苯环上多有CH3、CH2OH、CHO、COOH等基团取代，个别蒽醌化合物还有两个等基团取代，个别蒽醌化合物还有两个C原子以原子以上的侧链取代。上的侧链取代。第九张，PPT共六十五页，
5、创作于2022年6月2、分类、分类n根据母核中蒽核的数量分为单蒽核类和双蒽根据母核中蒽核的数量分为单蒽核类和双蒽核类；核类；大黄素大黄素（单蒽核类）（单蒽核类）番泻苷番泻苷A（双蒽核类）（双蒽核类）第十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月单蒽核类单蒽核类n单蒽核类根据羟基在蒽醌母核上位置的单蒽核类根据羟基在蒽醌母核上位置的不同，可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素不同，可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型和茜草素型两类。型和茜草素型两类。n蒽醌可在酸性条件下被还原，生成蒽酚蒽醌可在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。及其互变异构体蒽酮。第十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（1 1
6、）蒽醌衍生物）蒽醌衍生物大黄素型大黄素型n这种类型的蒽醌的取代基分布在两侧苯环上，多数呈这种类型的蒽醌的取代基分布在两侧苯环上，多数呈黄黄-棕黄色，许多重要的中药如大黄中的蒽醌多属棕黄色，许多重要的中药如大黄中的蒽醌多属此类型。此类型。第十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月大黄酚大黄素甲醚大黄素芦荟大黄素大黄酸第十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n 以上五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。以上五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。n羟基蒽醌衍生物大多与葡萄糖、鼠李糖等结合成苷，有羟基蒽醌衍生物大多与葡萄糖、鼠李糖等结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷。单糖苷，也有双糖
7、苷。R1=glcR2=H芦荟大黄素葡萄糖苷芦荟大黄素葡萄糖苷 大黄素甲醚大黄素甲醚8-O-D-龙胆双糖苷龙胆双糖苷 第十四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（1 1）蒽醌衍生物）蒽醌衍生物茜草素型茜草素型n此类羟基蒽醌化合物其羟基分布在一侧苯环上，呈色此类羟基蒽醌化合物其羟基分布在一侧苯环上，呈色以橙黄橙红为主，主要存在于茜草中，具有止血活以橙黄橙红为主，主要存在于茜草中，具有止血活血作用。血作用。第十五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月茜草素茜草素羟基茜草素羟基茜草素伪羟基茜草素伪羟基茜草素第十六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（2 2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类）蒽酚
8、（或蒽酮）衍生物类n蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。体蒽酮。蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜新鲜植物中，其羟基衍生物常以游离态或植物中，其羟基衍生物常以游离态或结合态与相应的羟基蒽醌共存于植物中，新鲜大黄经结合态与相应的羟基蒽醌共存于植物中，新鲜大黄经2年以上贮存就检识不到蒽酚。年以上贮存就检识不到蒽酚。第十七张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（3 3）二蒽酮类）二蒽酮类n二蒽酮类是由二蒽酮类是由2分子蒽酮脱去分子蒽酮脱去1分子氢后而成，上下两分子氢后而成，上下两环的结构相同而且对称，又
9、分为中位连接（即环的结构相同而且对称，又分为中位连接（即C10C10）和）和位连接（位连接（C1C1或或C4C4）等形式。多为黄）等形式。多为黄色结晶。色结晶。第十八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月番泻苷番泻苷A番泻苷番泻苷B番泻苷番泻苷C番泻苷番泻苷D第十九张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n番泻苷番泻苷A是由是由2分子大黄酸蒽酮通过分子大黄酸蒽酮通过C10C10反式结合而成。易反式结合而成。易被酸水解生成被酸水解生成2分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子番泻苷元分子番泻苷元A，具有右旋性。，具有右旋性。n番泻苷番泻苷B性质与番泻苷性质与番泻苷A相似，是番泻苷相似，是番泻苷A的异
10、构体，水解后生成的异构体，水解后生成2分子葡萄糖和番泻苷元分子葡萄糖和番泻苷元B。苷元。苷元B是苷元是苷元A的内消旋体。的内消旋体。n番泻苷番泻苷C是由是由1分子大黄酸蒽酮与分子大黄酸蒽酮与1分子芦荟大黄素蒽酮通过分子芦荟大黄素蒽酮通过C10C10反式结合而成，番泻苷反式结合而成，番泻苷D是苷是苷C的异构体。的异构体。第二十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成分子蒽酮，二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成分子蒽醌，比较重要的二蒽酮是从番用三氯化铁氧化则生成分子蒽醌，比较重要的二蒽酮是从番泻叶中得到的番泻苷
11、泻叶中得到的番泻苷A、B、C、D。n在某些新鲜植物药中，所含的二蒽酮苷随着贮藏时间的增加，其含量在某些新鲜植物药中，所含的二蒽酮苷随着贮藏时间的增加，其含量将逐渐减少，而相应的单蒽酮含量则随之增加，如果贮藏时间超过将逐渐减少，而相应的单蒽酮含量则随之增加，如果贮藏时间超过1年，则单蒽酮苷也能变成蒽醌苷及其苷元。年，则单蒽酮苷也能变成蒽醌苷及其苷元。第二十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月二、理化性质二、理化性质第二十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月1.1.性状性状n颜色：颜色：蒽醌类化合物均为蒽醌类化合物均为黄色或橙红色黄色或橙红色固体，有一固体，有一定的熔点。定的熔点。
12、n结晶：结晶：游离的蒽醌类具有完好的晶形，成苷后则晶游离的蒽醌类具有完好的晶形，成苷后则晶形不好。形不好。n荧光：荧光：蒽醌类化合物大多有蒽醌类化合物大多有荧光荧光，并在不同，并在不同pH时时显示不同的颜色。显示不同的颜色。第二十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月2.2.升华性升华性 游离蒽醌类化合物具有升华性，常压下加热可升华而不游离蒽醌类化合物具有升华性，常压下加热可升华而不分解。分解。升华性：升华性：可利用此性质来可利用此性质来提取分离、精制提取分离、精制蒽醌类化合物。蒽醌类化合物。一般升华温度随酸性增强而升高。一般升华温度随酸性增强而升高。第二十四张，PPT共六十五页，创作于
13、2022年6月3.3.溶解度溶解度n游离蒽醌类化合物：具游离蒽醌类化合物：具亲脂性亲脂性，易溶于苯、乙醚、氯仿和，易溶于苯、乙醚、氯仿和碱性碱性有有机溶剂中，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。机溶剂中，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。n蒽醌苷类：蒽醌苷类：极性较大极性较大，易溶于甲醇、乙醇及热水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇及热水，难溶于冷水，几乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶剂。几乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶剂。n羟基蒽醌苷及苷元，因具有酚羟基，可溶于碱性溶液中，加酸酸化羟基蒽醌苷及苷元，因具有酚羟基，可溶于碱性溶液中，加酸酸化后又可析出沉淀，此性质可用于后又可析出沉淀，此性质可用于提
14、取分离提取分离。n蒽醌类化合物的钙、钡、铅、铁及铝盐均难溶于水。蒽醌类化合物的钙、钡、铅、铁及铝盐均难溶于水。第二十五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月4.4.酸碱性酸碱性酸性酸性n蒽醌类化合物大多具有蒽醌类化合物大多具有2 2个以上的酚羟基，个以上的酚羟基，因此具有酚的通性，呈因此具有酚的通性，呈弱酸性弱酸性。n蒽醌类化合物在碱性水溶液中成盐溶解，蒽醌类化合物在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后被游离又可重新析出沉淀。加酸酸化后被游离又可重新析出沉淀。第二十六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n酸性强弱规律酸性强弱规律是否存在是否存在羧基及酚羟基羧基及酚羟基的数目及的数目及位置
15、有关位置有关（1）带羧基者酸性强于不带羧基者，带羧基者可溶于）带羧基者酸性强于不带羧基者，带羧基者可溶于NaHCO3水液中。水液中。（2）-羟基蒽醌羟基蒽醌的酸性的酸性强于强于-羟基蒽醌衍生物羟基蒽醌衍生物（-羟基易与醌基形成分子内氢键羟基易与醌基形成分子内氢键），故），故-羟基蒽醌可羟基蒽醌可溶于溶于Na2CO3中，而中，而-羟基蒽醌则不溶。羟基蒽醌则不溶。第二十七张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（3）羟基数目增多时，酸性增强。）羟基数目增多时，酸性增强。1,5-OH和和1,4-OH 1,8-OH（-OH和不同的氧形成分子内氢键）和不同的氧形成分子内氢键）（只能与同一羟基形成氢键）
16、（只能与同一羟基形成氢键）1,2-OH -OH（分子内形成连续氢键）（分子内形成连续氢键）（无分子内氢键）（无分子内氢键）第二十八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月故蒽醌类成分的酸性按强弱顺序大致排列为：故蒽醌类成分的酸性按强弱顺序大致排列为：含含-COOH含含2个以上个以上-OH含含1个个-OH含含2个以上个以上-OH1个个-OH第二十九张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n根据蒽醌类根据蒽醌类化合物的酸化合物的酸性强弱的不性强弱的不同，可用梯同，可用梯度度pH萃取萃取法来分离。法来分离。酚羟（羧）基种类碱溶液-COOH或2个以上-OH5%NaHCO31个-OH5%Na2CO3
17、2个或多个-OH1%NaOH1个-OH5%NaOH酸性酸性碱性碱性第三十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月4.4.酸碱性酸碱性碱性碱性n由于氧原子的存在，蒽醌类成分也具有微弱的碱性，由于氧原子的存在，蒽醌类成分也具有微弱的碱性，表现为能溶于浓硫酸中成盐再转成阳碳离子，同时表现为能溶于浓硫酸中成盐再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著改变，一般显红至紫红色。伴有颜色的显著改变，一般显红至紫红色。n大黄酚大黄酚：暗黄色：暗黄色 红色红色n大黄素大黄素：橙红色：橙红色 红色红色浓浓H2SO4浓浓H2SO4第三十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月5.5.蒽醌类化合物的检识反应蒽醌类化合物
18、的检识反应（1 1）显色反应）显色反应碱显色反应：碱显色反应：羟基蒽醌衍生物遇碱显红羟基蒽醌衍生物遇碱显红色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在位置有关。是检识中药中位置有关。是检识中药中羟基蒽醌羟基蒽醌成分成分存在的最存在的最常用方法之一常用方法之一，对羟基蒽醌结，对羟基蒽醌结构的判定有辅助作用。构的判定有辅助作用。第三十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n试剂：试剂：碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。n作用基团：作用基团：羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。n现象：现象：羟基蒽
19、酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色且带羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色且带绿色荧光，需在空气中或经绿色荧光，需在空气中或经3H2O2氧化成蒽醌后，才显氧化成蒽醌后，才显示上述颜色。示上述颜色。第三十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月羟基蒽醌的Borntrger反应蒽醌化合物颜色蒽醌化合物颜色1-OH红1,8-二OH红2-OH橙-红1,2,3-三OH绿1,2-二OH紫-蓝1,2,4-三OH紫-红1,3-二OH红1,4,5-三OH紫1,4-二OH紫1,4,5,8-四OH蓝1,5-二OH红第三十四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月反应机理：反应机理：第三十五张，PPT共六十
20、五页，创作于2022年6月醋酸镁显色反应醋酸镁显色反应 羟基蒽醌和羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液醋酸镁甲醇或乙醇溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物，反应灵敏，可作色谱合物，反应灵敏，可作色谱显色显色用。用。第三十六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n试剂试剂：0.5乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。n作用基团：作用基团：羟基蒽醌（有羟基蒽醌（有-OH或邻位二或邻位二OH）。）。n反应现象：反应现象：游离蒽醌化合物颜色1个-OH或1个-OH，或二个OH不在同环时橙黄橙色已有1个-OH，并且在间位有另一个-OH橙红红色已有1个
21、-OH，并且在邻位有另一个-OH蓝蓝紫色已有1个-OH，并且在对位有另一个-OH紫红紫色邻位二-OH蓝色第三十七张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n反应机理：反应机理：蒽醌镁络合物（橙色）蒽醌镁络合物（橙色）第三十八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月对亚硝基二甲苯胺反应对亚硝基二甲苯胺反应 9、10位上未取代的羟基蒽酮类化合物，位上未取代的羟基蒽酮类化合物，酮基对位亚甲基上的酮基对位亚甲基上的H很活泼，可与很活泼，可与0.1%对亚硝基对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。缩合而产生各种颜色。第三十九张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n试剂
22、：试剂：0.1对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。n作用基团：作用基团：9位或位或10位未被取代的羟基蒽酮位未被取代的羟基蒽酮类化合物。类化合物。n反应现象：反应现象：随分子结构而不同，如随分子结构而不同，如1,8-二羟二羟基者具绿色。基者具绿色。n用途：用途：蒽酮化合物的定性检查。蒽酮化合物的定性检查。第四十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月反应机理：反应机理：第四十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（2）色谱检识）色谱检识方法：方法：硅胶薄层检识、硅胶薄层检识、聚酰胺聚酰胺薄层检识薄层检识展开剂：展开剂：混合溶剂混合溶剂 游离蒽醌游离蒽醌亲脂性溶剂系统亲脂
23、性溶剂系统 蒽醌苷蒽醌苷亲水性溶剂系统亲水性溶剂系统显色：显色：日光：多显黄色日光：多显黄色 紫外：黄棕、红、橙色荧光紫外：黄棕、红、橙色荧光 氨水、碱溶液：颜色加深氨水、碱溶液：颜色加深/变红变红 0.5%醋酸镁甲醇溶液：橙色醋酸镁甲醇溶液：橙色/紫色紫色第四十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月第二节第二节 蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离第四十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月一、蒽醌类化合物的提取一、蒽醌类化合物的提取n溶剂提取法溶剂提取法 适用范围：适用范围：游离蒽醌类游离蒽醌类用用亲脂性亲脂性有机溶剂提取，如苯、有机溶剂提取，如苯、氯仿等氯仿等 蒽
24、醌苷类蒽醌苷类用用亲水性亲水性有机溶剂提取，如甲醇、有机溶剂提取，如甲醇、乙醇或沸水乙醇或沸水 通常使用通常使用甲醇或乙醇甲醇或乙醇作为提取溶剂作为提取溶剂 方法：方法：回流提取法、渗漉法回流提取法、渗漉法第四十四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月特殊情况下，需选用下列方法进行提取：特殊情况下，需选用下列方法进行提取：（1 1）富含油脂的种子类，先用石油醚）富含油脂的种子类，先用石油醚脱脂脱脂，再用醇，再用醇类溶剂提取，但要注意，低极性的大黄酚等也可能被石油类溶剂提取，但要注意，低极性的大黄酚等也可能被石油醚提出。醚提出。（2 2）用极性）用极性由小到大由小到大的溶剂依次进行提取，适合
25、的溶剂依次进行提取，适合于游离形式蒽醌成分的提取，并可得到初步分离，但于游离形式蒽醌成分的提取，并可得到初步分离，但由于羟基蒽醌在亲脂性溶剂中的溶解度很小，故提取由于羟基蒽醌在亲脂性溶剂中的溶解度很小，故提取时间较长。时间较长。第四十五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月 （3 3）提取羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌时，宜先将其用）提取羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌时，宜先将其用酸酸转化为转化为游离游离状态，再用醇提取。状态，再用醇提取。（4 4）用热水提取含糖较多的植物材料时，应避免加温过）用热水提取含糖较多的植物材料时，应避免加温过高，以免糊化；提取蒽醌苷时应注意酸、碱、酶的作用；高，以免糊化；
26、提取蒽醌苷时应注意酸、碱、酶的作用；提取如蒽酮类的还原型蒽衍生物时，最好在惰性气体下提取如蒽酮类的还原型蒽衍生物时，最好在惰性气体下操作，并要用操作，并要用新鲜新鲜材料。材料。（5 5）只需提取游离蒽醌，可先用稀硫酸进行水解，）只需提取游离蒽醌，可先用稀硫酸进行水解，再用有机溶剂进行提取。再用有机溶剂进行提取。第四十六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n碱提酸沉法碱提酸沉法适用范围：适用范围：带游离酚羟基或羧基的蒽醌类化带游离酚羟基或羧基的蒽醌类化合物合物方法：方法：用碱溶液进行提取，提取液用酸酸化用碱溶液进行提取，提取液用酸酸化后蒽醌类化合物形成沉淀析出后蒽醌类化合物形成沉淀析出第四
27、十七张，PPT共六十五页，创作于2022年6月二、蒽醌类化合物的分离二、蒽醌类化合物的分离1.蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离原理：原理：利用蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的利用蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的 极性极性不同进行分离不同进行分离 方法：方法：（1）两相溶剂萃取法（水层：蒽醌苷；）两相溶剂萃取法（水层：蒽醌苷；有机溶剂层：游离蒽醌）有机溶剂层：游离蒽醌）（2）有机溶剂提取法（有机溶剂：游离）有机溶剂提取法（有机溶剂：游离 蒽醌；残渣：蒽醌苷）蒽醌；残渣：蒽醌苷）第四十八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n方法方法1 1：含有蒽醌的乙醇提取液含有蒽醌的乙醇提取液 浓
28、缩浓缩 浓缩液浓缩液 与水不相混溶的有机溶剂（氯仿、与水不相混溶的有机溶剂（氯仿、苯、乙醚等）反复萃取苯、乙醚等）反复萃取 有机溶剂层有机溶剂层 水层水层 （游离蒽醌）（游离蒽醌）（蒽醌苷）（蒽醌苷）第四十九张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n方法方法2 2：中药的乙醇提取液：中药的乙醇提取液 减压浓缩至干减压浓缩至干 残留物残留物在回流提取器内用氯仿提取在回流提取器内用氯仿提取 氯仿提取液氯仿提取液 残渣残渣（游离蒽醌衍生物）（蒽醌苷）（游离蒽醌衍生物）（蒽醌苷）第五十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月2.游离蒽醌衍生物的分离游离蒽醌衍生物的分离原理：原理：利用游离蒽醌衍生物
29、的利用游离蒽醌衍生物的酸性酸性强弱差异强弱差异 和和结构结构差异差异方法：方法：（1）溶剂分步结晶法）溶剂分步结晶法 （2）pH梯度萃取法梯度萃取法 （3）色谱法）色谱法第五十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（1）溶剂分步结晶法）溶剂分步结晶法 是利用化合物溶解度差异将粗品溶于适宜的是利用化合物溶解度差异将粗品溶于适宜的溶剂中，经处理使先析出结晶溶剂中，经处理使先析出结晶过滤得到，分出过滤得到，分出结晶的母液浓缩后再析出结晶结晶的母液浓缩后再析出结晶，滤取结晶，滤取结晶后的后的母液再浓缩析出结晶母液再浓缩析出结晶，如此一步一步结晶，如此一步一步结晶可达到分离目的。分步结晶法得到的各
30、个结晶纯可达到分离目的。分步结晶法得到的各个结晶纯度不高，尚需反复重结晶才可得到高纯度结晶。度不高，尚需反复重结晶才可得到高纯度结晶。第五十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（2）pH梯度萃取法梯度萃取法 此法是分离游离蒽醌的经典方法，也是此法是分离游离蒽醌的经典方法，也是最常最常用的方法用的方法。是根据蒽醌的。是根据蒽醌的酸性差异酸性差异而利用不同强弱的而利用不同强弱的碱液，自有机溶剂中分别提取不同酸性蒽醌类成分，碱液，自有机溶剂中分别提取不同酸性蒽醌类成分，可使混合物得到一定程度的分离。可使混合物得到一定程度的分离。但对于结构相似、酸性相差不大的羟基蒽醌但对于结构相似、酸性相差不
31、大的羟基蒽醌混合物存在着局限性。混合物存在着局限性。第五十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n根据蒽醌类根据蒽醌类化合物的酸化合物的酸性强弱的不性强弱的不同，可用梯同，可用梯度度pH萃取萃取法来分离。法来分离。酚羟（羧）基种类碱溶液-COOH或2个以上-OH5%NaHCO31个-OH5%Na2CO32个或多个-OH1%NaOH1个-OH5%NaOH酸性酸性碱性碱性第五十四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月（3）色谱法）色谱法 色谱法对蒽醌类成分的分离效果较好，一般色谱法对蒽醌类成分的分离效果较好，一般先用经典方法经过初步分离再用色谱法作进一步先用经典方法经过初步分离再用色谱法
32、作进一步分离。分离游离蒽醌衍生物常用的吸附剂有分离。分离游离蒽醌衍生物常用的吸附剂有硅胶硅胶和和聚酰胺聚酰胺粉等，慎用氧化铝，因羟基蒽醌能与氧化粉等，慎用氧化铝，因羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固的螯合物，难以洗脱。铝形成牢固的螯合物，难以洗脱。第五十五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月 蒽苷的分离比苷元困难，一般不易得到纯品，常用的方法是利用吸蒽苷的分离比苷元困难，一般不易得到纯品，常用的方法是利用吸附或分配柱色谱进行分离，在分离前，需用铅盐法或溶剂法除去大部附或分配柱色谱进行分离，在分离前，需用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再上柱分离。分杂质，制得较纯的总苷后，再上柱分
33、离。常用的吸附剂有常用的吸附剂有硅胶、聚酰胺和葡聚糖凝胶硅胶、聚酰胺和葡聚糖凝胶等。如在等。如在SepHadex SepHadex LH-20LH-20凝胶柱上分离大黄的凝胶柱上分离大黄的7070甲醇提取液，用甲醇提取液，用7070甲醇洗脱，分段甲醇洗脱，分段收集，则依次得到二蒽酮苷（番泻苷收集，则依次得到二蒽酮苷（番泻苷A A、B B、C C、D D）、蒽醌二葡萄）、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单葡萄糖苷、游离苷元。糖苷、蒽醌单葡萄糖苷、游离苷元。第五十六张，PPT共六十五页，创作于2022年6月第三节第三节 应用应用第五十七张，PPT共六十五页，创作于2022年6月大黄中蒽醌类化合物的提取分离大黄
34、中蒽醌类化合物的提取分离n大黄为重要中药之一，具通里攻下、清热解毒、活大黄为重要中药之一，具通里攻下、清热解毒、活血通瘀等各种功能。血通瘀等各种功能。n其化学成分较复杂，有其化学成分较复杂，有游离羟基蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮游离羟基蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷苷及鞣苷等，此外，还含树脂类物质、碳水化合物及鞣苷等，此外，还含树脂类物质、碳水化合物及有机酸等多类成分。其中以蒽醌苷含量为最高。及有机酸等多类成分。其中以蒽醌苷含量为最高。n游离羟基蒽醌是亲脂性成分，难溶于水，易溶于苯、游离羟基蒽醌是亲脂性成分，难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有生化性，且都有蒽乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有生化性
35、，且都有蒽醌的显色反应。醌的显色反应。第五十八张，PPT共六十五页，创作于2022年6月大黄酚大黄素甲醚大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄中的游离羟基蒽醌才大黄中的游离羟基蒽醌才第五十九张，PPT共六十五页，创作于2022年6月番泻苷番泻苷A番泻苷番泻苷B番泻苷番泻苷C番泻苷番泻苷D大黄中的二蒽酮苷大黄中的二蒽酮苷第六十张，PPT共六十五页，创作于2022年6月n提取原理：提取原理：根据大黄中的羟基蒽酮苷经根据大黄中的羟基蒽酮苷经酸水解酸水解成成游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出。再利用各蒽醌类化合物酸性不同，出。再利用各蒽醌类化合物酸性不同，采用采用pH梯度萃取法
36、梯度萃取法进行分离而得到各进行分离而得到各单体苷元。单体苷元。第六十一张，PPT共六十五页，创作于2022年6月大黄粗粉苯及20%硫酸连续回流提取23次苯液5%NaHCO3萃取NaHCO3液HCl酸化沉淀重结晶大黄酸（黄色针晶）Na2CO3液HCl酸化沉淀重结晶大黄素（橙黄针晶）苯液5%Na2CO3萃取苯液0.5%NaOH萃取NaOH液苯液酸化沉淀重结晶芦荟大黄素（橙黄针晶）回收苯残留物大黄酚（金黄色针晶）大黄素甲醚（砖红色针晶）硅胶柱色谱石油醚-苯洗脱第六十二张，PPT共六十五页，创作于2022年6月第六十三张，PPT共六十五页，创作于2022年6月决明子中蒽醌类化合物的提取决明子中蒽醌类化合物的提取n决明子有清肝，明目，通便的作用。用于头痛眩晕，决明子有清肝，明目，通便的作用。用于头痛眩晕，目赤昏花，大便秘结。治风热赤眼，青盲，雀目，高目赤昏花，大便秘结。治风热赤眼，青盲，雀目，高血压，肝炎，肝硬化腹水，习惯性便秘。血压，肝炎，肝硬化腹水，习惯性便秘。n其蒽醌衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游其蒽醌衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游离的羟基蒽醌衍生物。离的羟基蒽醌衍生物。第六十四张，PPT共六十五页，创作于2022年6月感谢大家观看第六十五张，PPT共六十五页，创作于2022年6月