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1、普通化学无机化学化学普通化学无机化学化学反应速率反应速率1第1页，本讲稿共63页影响化学反应速率的因素影响化学反应速率的因素1 1、了解浓度对反应速率的影响；理解质量作、了解浓度对反应速率的影响；理解质量作 用定律，速率方程及速率常数，反应级数用定律，速率方程及速率常数，反应级数 等概念。等概念。2 2、了解温度对反应速率的影响；掌握阿仑尼、了解温度对反应速率的影响；掌握阿仑尼 乌斯方程的简单应用乌斯方程的简单应用3 3、了解催化作用的原理、了解催化作用的原理化学反应速率的化学反应速率的碰撞理论和过渡态理论碰撞理论和过渡态理论要点要点2第2页，本讲稿共63页根据化学热力学和化学平衡知识，可以判
2、断一个化根据化学热力学和化学平衡知识，可以判断一个化学反应发生的可能性及其进行的程度，例如在学反应发生的可能性及其进行的程度，例如在298K298K时时反应可进行得相当完全。反应可进行得相当完全。但实际上，在此温度条件下但实际上，在此温度条件下H H2 2和和O O2 2混合后，很长时间混合后，很长时间看不出来有任何变化，即反应速率太慢。但若改变看不出来有任何变化，即反应速率太慢。但若改变条件，如加入催化剂，或加热、点火则反应可以很条件，如加入催化剂，或加热、点火则反应可以很快进行，甚至发生爆炸。快进行，甚至发生爆炸。3第3页，本讲稿共63页因此，研究化学反应不仅要考虑它发生的可能性，因此，研
3、究化学反应不仅要考虑它发生的可能性，而且要研究如何实现这个反应，研究反应的速率而且要研究如何实现这个反应，研究反应的速率和反应的机理。这是化学动力学研究的内容。和反应的机理。这是化学动力学研究的内容。4第4页，本讲稿共63页 4.1 4.1 化学反应速率的概念化学反应速率的概念化学反应速率（定容反应容器）通常用单位时间化学反应速率（定容反应容器）通常用单位时间内反应物或生成物的浓度变化来表示。内反应物或生成物的浓度变化来表示。浓度单位常用浓度单位常用molLmolL-1,-1,时间单位可用时间单位可用s s、minmin、h h等，等，故反应速率的常用单位是：故反应速率的常用单位是：molLm
4、olL-1-1ss-1-1、molLmolL-1-1 min min-1-1、molLmolL-1h1h-1 -1 等等5第5页，本讲稿共63页H H2 2O O2 2的浓度与时间关系的浓度与时间关系以以H H2 2O O2 2分解反应为例：分解反应为例：6第6页，本讲稿共63页7第7页，本讲稿共63页在不同时间段反应的平均速率不同，而且在任一时间在不同时间段反应的平均速率不同，而且在任一时间段内，前半段的平均速率与后半段的平均速率肯定也段内，前半段的平均速率与后半段的平均速率肯定也不同，所以反应速率不同，所以反应速率U U应用应用tt趋于零时的瞬时速率来趋于零时的瞬时速率来表示表示:8第8页
5、，本讲稿共63页t/minc(H2O2)/molL-100.80200.40-(0.40-0.80)/20-0=0.02molL-1min-1400.20-(0.20-0.40)/40-20=0.01molL-1min-1600.10-(0.10-0.20)/60-40=0.005molL-1min-1800.050-(0.05-0.10)/80-60=0.0025molL-1min-19第9页，本讲稿共63页dc/dtdc/dt是浓度是浓度c c对时间对时间t t的微商，是的微商，是ctct曲线切线的斜曲线切线的斜率率0 20 40 60 80 0.80.4c(H2O2)/molL-1t/m
6、in10第10页，本讲稿共63页由于反应式中化学计量数的关系，用不同物质的浓度由于反应式中化学计量数的关系，用不同物质的浓度变化表示同一反应的速度数值不同易造成混乱，所以变化表示同一反应的速度数值不同易造成混乱，所以现行的国际单位制建议用现行的国际单位制建议用B B的化学计量数的化学计量数B B去除去除dcdcB B/dt/dt来表示一个反应的速率，这样对一个反应的来表示一个反应的速率，这样对一个反应的无论选用反应系统中任何种物质的浓度改变来表示无论选用反应系统中任何种物质的浓度改变来表示该反应的速率，数值均相等，对于反应：该反应的速率，数值均相等，对于反应：11第11页，本讲稿共63页4.2
7、 4.2 浓度对化学反应速率的影响浓度对化学反应速率的影响4.2.1 4.2.1 反应机理反应机理实验证明：有些反应从反应物转化为生成物，是一实验证明：有些反应从反应物转化为生成物，是一步完成的，这样的的反应称为基元反应，而大多数步完成的，这样的的反应称为基元反应，而大多数反应是多步完成的。这些反应称为非基元反应或复反应是多步完成的。这些反应称为非基元反应或复杂反应。杂反应。12第12页，本讲稿共63页例如，反应例如，反应是经以下三个步骤完成的是经以下三个步骤完成的这三个基元反应的组合表示总反应所经历的途径，这三个基元反应的组合表示总反应所经历的途径，化学反应所经历的途径称为反应机理或反应历程
8、。化学反应所经历的途径称为反应机理或反应历程。化学动力学的重要任务就是研究反应机理，确定反应化学动力学的重要任务就是研究反应机理，确定反应历程，深入揭示反应的本质。历程，深入揭示反应的本质。13第13页，本讲稿共63页4.2.2 4.2.2 质量作用定律和速率方程质量作用定律和速率方程反应物的浓度与反应速率有密切关系，对于反应物的浓度与反应速率有密切关系，对于基元反应基元反应：在一定温度下反应速率与反应物浓度的乘积成正比，在一定温度下反应速率与反应物浓度的乘积成正比，这就是这就是 质量作用定律质量作用定律。14第14页，本讲稿共63页 k k是速率常数，数值等于反应物的浓度均为是速率常数，数值
9、等于反应物的浓度均为1molL1molL-1-1时反应速率的值。时反应速率的值。k k值的大小由反应物的本性决定，与反应物的值的大小由反应物的本性决定，与反应物的浓度无关，改变温度或使用催化剂浓度无关，改变温度或使用催化剂,k,k的数值发生的数值发生变化，速率常数变化，速率常数 k k 一般由实验测定。一般由实验测定。15第15页，本讲稿共63页质量作用定律只适用于基元反应，不适用于复杂反质量作用定律只适用于基元反应，不适用于复杂反应。应。复杂反应一般通过实验确定其速率方程和速率常数。复杂反应一般通过实验确定其速率方程和速率常数。16第16页，本讲稿共63页例例 303 K 303 K时，乙醛
10、分解反应时，乙醛分解反应反应速率与乙醛浓度关系如下：反应速率与乙醛浓度关系如下：c(CHc(CH3 3CHO)molLCHO)molL-1-1 0.10 0.20 0.30 0.40 0.10 0.20 0.30 0.40(molL(molL-1-1ss-1-1)0.025 0.102 0.228 0.406)0.025 0.102 0.228 0.406（1 1）写出该反应的速率方程）写出该反应的速率方程（2 2）求速率常数）求速率常数（3 3）求）求c(CHc(CH3 3CHO)=0.25 mol.LCHO)=0.25 mol.L-1-1 时的反应速率时的反应速率17第17页，本讲稿共63
11、页解（解（1 1）设速率方程为）设速率方程为任选取两组数据代入速率方程即可求出任选取两组数据代入速率方程即可求出n n值，如值，如选选1 1、4 4两组数据。两组数据。18第18页，本讲稿共63页两式相除两式相除19第19页，本讲稿共63页解得解得n=2,n=2,将任一组数据代入上式，可得将任一组数据代入上式，可得k k值，如第三值，如第三组组20第20页，本讲稿共63页（3 3）当）当c(CHc(CH3 3CHO)=0.25molLCHO)=0.25molL-1-121第21页，本讲稿共63页4.2.3 4.2.3 反应级数反应级数大多数化学反应（无论是否为基元反应）其速率方大多数化学反应（
12、无论是否为基元反应）其速率方程都可以表示为反应物浓度某次方的乘积。程都可以表示为反应物浓度某次方的乘积。式中某反应物浓度的方次称为该反应物的反应级数。式中某反应物浓度的方次称为该反应物的反应级数。如反应物如反应物A A的反应级数是的反应级数是a,a,如反应物如反应物B B的反应级数是的反应级数是b b。所有反应物级数的加和：。所有反应物级数的加和：称为该反应的级数。称为该反应的级数。22第22页，本讲稿共63页反应级数反应级数是通过是通过实验测定实验测定的。的。一般而言，基元反应中反应物的级数与其化学计量数一般而言，基元反应中反应物的级数与其化学计量数的相反数相同。的相反数相同。而复杂反应中这
13、两者往往不同，且反应级数可能因而复杂反应中这两者往往不同，且反应级数可能因实验条件改变而发生变化实验条件改变而发生变化23第23页，本讲稿共63页反应级数可以是整数，也可以是分数或是零。反应级数可以是整数，也可以是分数或是零。在不同级数的速率方程中，反应速率常数在不同级数的速率方程中，反应速率常数k k的单位是的单位是不同的：不同的：反应级数和速率常数都是很重要的动力学参数，在研反应级数和速率常数都是很重要的动力学参数，在研究反应机理或控制反应速率时往往测定反应级数和速究反应机理或控制反应速率时往往测定反应级数和速率常数。率常数。一级反应：一级反应：s s-1-1二级反应：二级反应：molmo
14、l-1-1LsLs-1-1三级反应：三级反应：molmol2 2LL2 2ss-1-1零级反应：零级反应：molLmolL-1-1ss-1-124第24页，本讲稿共63页4.34.3温度对化学反应速率的影响温度对化学反应速率的影响4.3.14.3.1范特霍夫规则范特霍夫规则温度对化学反应速率有很大的影响，升高温度可温度对化学反应速率有很大的影响，升高温度可使大多数反应的速率加快。使大多数反应的速率加快。范特霍夫依据大量事实，提出一个经验的规则：范特霍夫依据大量事实，提出一个经验的规则：温度上升温度上升10 10，反应速率就增大到原来的，反应速率就增大到原来的2 24 4倍。倍。25第25页，本
15、讲稿共63页 K K t t、k k t+10t+10、k k t+10nt+10n 分别表示分别表示温度在温度在 t t、(t+10)(t+10)、（、（t+10nt+10n）时反时反应的速率常数。应的速率常数。利用范特霍夫规则可粗略地估计温度变化对反应速利用范特霍夫规则可粗略地估计温度变化对反应速率的影响。率的影响。26第26页，本讲稿共63页4.3.2 4.3.2 阿仑尼乌斯方程阿仑尼乌斯方程18891889年瑞典化学家年瑞典化学家阿仑尼乌斯阿仑尼乌斯提出一个提出一个经验方程经验方程，表示反应速率常数表示反应速率常数k k与温度与温度T T的关系。的关系。A A为常数，为指前因子为常数，
16、为指前因子R R为摩尔气体常数为摩尔气体常数E Ea a为反应的活化能为反应的活化能27第27页，本讲稿共63页若在温度若在温度T T1 1和和T T2 2时，反应速率常数分别为时，反应速率常数分别为k k1 1、k k2 2结合以上二式得：结合以上二式得：28第28页，本讲稿共63页以上几式称为阿仑尼乌斯方程以上几式称为阿仑尼乌斯方程29第29页，本讲稿共63页利用利用可根据不同温度下测得的可根据不同温度下测得的k k值求算反应的活化能。值求算反应的活化能。也可从一个温度下的反应速率常数求另一个温度下也可从一个温度下的反应速率常数求另一个温度下的速率常数。的速率常数。30第30页，本讲稿共6
17、3页例例4.24.2反应反应在在700 K700 K时速率常数时速率常数k k1 1=1.310=1.310-8-8 molLmolL11ss-1-1求求730 K730 K时速率常数时速率常数 k k2 2=？已知活化能已知活化能 E Ea a=180 kJmol=180 kJmol-1-131第31页，本讲稿共63页阿仑尼乌斯认为反应系统中，只有极少数能量特阿仑尼乌斯认为反应系统中，只有极少数能量特别高的分子（活化分子）才能发生反应。别高的分子（活化分子）才能发生反应。活化分子所具有的能量比反应分子平均能量高出活化分子所具有的能量比反应分子平均能量高出的部分的部分称为称为 反应的活化能反应
18、的活化能 E Ea a 。32第32页，本讲稿共63页反应的活化能反应的活化能 E Ea a 是决定反应速率的最重要的因素。是决定反应速率的最重要的因素。反应活化能的高低，是由反应的本质决定的。反应活化能的高低，是由反应的本质决定的。活化能较小的化学反应可在室温下或在稍高的温活化能较小的化学反应可在室温下或在稍高的温度下进行，而活化能较大的反应则需在较高的温度下进行，而活化能较大的反应则需在较高的温度下进行。度下进行。33第33页，本讲稿共63页如果如果EaEa很大，而很大，而T T很小时，在下式中很小时，在下式中34第34页，本讲稿共63页4.4 4.4 反应速率反应速率相关相关理论理论化学
19、反应速率方程和阿仑尼乌斯方程是人们对大量化化学反应速率方程和阿仑尼乌斯方程是人们对大量化学现象研究总结出来的经验公式。学现象研究总结出来的经验公式。影响反应速率的因素影响反应速率的因素(速率常数速率常数k k和反应活化能和反应活化能EaEa等等物理参数物理参数)35第35页，本讲稿共63页4.4.14.4.1反应速率反应速率 碰撞碰撞 理论理论碰撞频率碰撞频率 Z Z ：单位时间、单位体积内：单位时间、单位体积内A A、B B分子的分子的碰撞次数。碰撞次数。(1)(1)对气相双分子基元反应：对气相双分子基元反应：A+B=CA+B=C，反应物分子，反应物分子A A和和B B必须有相互碰撞才能发生
20、反应，所以必须有相互碰撞才能发生反应，所以反应速率反应速率与与 A A、B B 的的碰撞频率碰撞频率 Z Z 成正比。成正比。Z Z0 0 ：为：为c(A)=c(B)=1mol.Lc(A)=c(B)=1mol.L-1-1时的碰撞频率。时的碰撞频率。36第36页，本讲稿共63页根据气体运动论可知常温常压下气体分子间的碰撞频根据气体运动论可知常温常压下气体分子间的碰撞频率极高可达约率极高可达约 101029 29 cmcm-3-3s s-1-1 ,若反应速率与碰撞频若反应速率与碰撞频率成正比，则一切气体反应均瞬时即可完成，这率成正比，则一切气体反应均瞬时即可完成，这显然与事实不符。显然与事实不符。
21、37第37页，本讲稿共63页(2)(2)碰撞理论认为：并非碰撞理论认为：并非A A、B B分子间的每一次碰撞分子间的每一次碰撞都能使旧的化学键断裂进而形成新的化学键。只有都能使旧的化学键断裂进而形成新的化学键。只有相对平动能足够大，并且超过一临界值相对平动能足够大，并且超过一临界值 E Ec c 的一对的一对分子间的碰撞，才可能发生反应。分子间的碰撞，才可能发生反应。38第38页，本讲稿共63页根据麦克斯韦根据麦克斯韦玻尔兹曼能量分布规律可得：玻尔兹曼能量分布规律可得：相相对平动能超过对平动能超过E Ec c的的 A A、B B 分子间的碰撞频率与分子间的碰撞频率与 A A、B B 分子间的碰
22、撞频率的比值分子间的碰撞频率的比值：f:f:能量因子；能量因子；Ec:Ec:反应的活化能。反应的活化能。39第39页，本讲稿共63页（3 3）碰撞理论是建立在气体分子运动论基础上的。）碰撞理论是建立在气体分子运动论基础上的。气体分子运动论中把分子看成无内部结构的刚性小球，气体分子运动论中把分子看成无内部结构的刚性小球，但实际上分子有一定的几何形状，有一定的空间结构，但实际上分子有一定的几何形状，有一定的空间结构，要使分子发生反应，除了必须具有足够高的相对平动要使分子发生反应，除了必须具有足够高的相对平动能之外，能之外，还必须考虑碰撞时分子的空间方位。这还必须考虑碰撞时分子的空间方位。这是磁撞理
23、论的第三部分内容。是磁撞理论的第三部分内容。40第40页，本讲稿共63页例如：例如：NONO2 2和和COCO必须发生定向，即必须发生定向，即NONO键和键和COCO键要沿着一条直线发生碰撞，而且是键要沿着一条直线发生碰撞，而且是COCO键中的键中的C C原子和原子和NONO键中的键中的O O原子原子发生碰撞发生碰撞NC+NC+NC定向碰撞定向碰撞41第41页，本讲稿共63页NOO134pm118pm+OC113pmNOOCO活化配合物活化配合物OCOON115pm116pm42第42页，本讲稿共63页分子碰撞时，必须能量足够高，方向又适合，才分子碰撞时，必须能量足够高，方向又适合，才能有效地
24、发生反应。所以碰撞理论认为：能有效地发生反应。所以碰撞理论认为：方位因子方位因子A A与与B B分子间的分子间的碰撞频率碰撞频率Z Z0 0为为c(A)c(A)与与c(B)=1molLc(B)=1molL-1-1的碰撞频率的碰撞频率43第43页，本讲稿共63页上面两式与速率方程和阿仑尼乌斯方程在形式上上面两式与速率方程和阿仑尼乌斯方程在形式上基本一致，从理论上说明温度、浓度对反应速率基本一致，从理论上说明温度、浓度对反应速率的影响，并对速率常数、活化能做出了解释。的影响，并对速率常数、活化能做出了解释。速率方程速率方程 阿仑尼乌斯方程阿仑尼乌斯方程44第44页，本讲稿共63页碰撞理论说明，升高
25、温度，虽然分子间的碰撞频碰撞理论说明，升高温度，虽然分子间的碰撞频率变化不显著，但由于能量因子率变化不显著，但由于能量因子f f增大，反应速增大，反应速率明显加快，碰撞理论可以成功地解决某些反应率明显加快，碰撞理论可以成功地解决某些反应系统的速率计算问题。系统的速率计算问题。但该理论也有一些缺陷，其中一个突出的问题就但该理论也有一些缺陷，其中一个突出的问题就是活化能无法计算，只能借助于阿仑尼乌斯方程是活化能无法计算，只能借助于阿仑尼乌斯方程通过实验而测定，因此碰撞理论无法通过实验而测定，因此碰撞理论无法预测预测化学反化学反应速率。应速率。45第45页，本讲稿共63页4.4.2 4.4.2 过渡
26、状态过渡状态 理论理论过渡状态理论吸收了有效碰撞理论的合理部分。过渡状态理论吸收了有效碰撞理论的合理部分。过渡状态理论是在量子力学和统计力学的基础上提过渡状态理论是在量子力学和统计力学的基础上提出来的。该理论认为在反应过程中，反应物必须吸出来的。该理论认为在反应过程中，反应物必须吸收能量，经过一个过渡状态，再转化为生成物。在收能量，经过一个过渡状态，再转化为生成物。在此过程中，化学键重新排布，能量重新分配。例：此过程中，化学键重新排布，能量重新分配。例：46第46页，本讲稿共63页其实际是过程是：其实际是过程是：快快慢慢A A与与BCBC反应时，反应时，A A与与B B接近并产生一定的作用力，
27、同时接近并产生一定的作用力，同时B B和和C C之间的键减弱，生成不稳定的之间的键减弱，生成不稳定的称之为过渡态或活性化合物。称之为过渡态或活性化合物。47第47页，本讲稿共63页E Ea1a1H HE Ea2a2反应历程反应历程能能量量反应物、产物和过渡态的能量关系48第48页，本讲稿共63页NCNC+活化配合物活化配合物NOO134pm118pm+OC113pmNOOCO活化配合物活化配合物OCO+ON115pm116pm49第49页，本讲稿共63页碰撞必须有足够的能量，发生碰撞的两个分子的平碰撞必须有足够的能量，发生碰撞的两个分子的平均能量要达到或超过活化分子临界能，这样才能克均能量要达
28、到或超过活化分子临界能，这样才能克服它们价电子去之间的强烈排斥，彼此互相穿透形服它们价电子去之间的强烈排斥，彼此互相穿透形成活化配合物（成活化配合物（ONOCOONOCO）。这时原有的。这时原有的NONO键部分破裂，新的键部分破裂，新的COCO键部分形键部分形成，反应物分子的大部分动能暂时转化为活化配合成，反应物分子的大部分动能暂时转化为活化配合物的势能。物的势能。N NO OO OC CO O活化配合物活化配合物50第50页，本讲稿共63页活化配合物极不稳定，它是由反应物变为产物必活化配合物极不稳定，它是由反应物变为产物必须经过的一个中间活化状态。当活化配合物中松须经过的一个中间活化状态。当
29、活化配合物中松驰的驰的N0N0键完全断开，新形成的键完全断开，新形成的OCOC键进一步缩键进一步缩短时，就形成了短时，就形成了NONO和和COCO2 2分子，使整个分子的势能分子，使整个分子的势能降低。降低的势能又转化为反应体系中分子的动降低。降低的势能又转化为反应体系中分子的动能。势能变化见下图：能。势能变化见下图：N NO OO OC CO O活化配合物活化配合物51第51页，本讲稿共63页NOOCONONO2 2+CO+COE Ea1a1=+134kJ=+134kJH=H=234kJ234kJE Ea2a2=-=-368kJ368kJNO+CONO+CO2 2A AC CB B反应历程反
30、应历程能能量量反应过程的势能图反应过程的势能图52第52页，本讲稿共63页反应物分子首先吸收了反应物分子首先吸收了134kJmol134kJmol-1-1的能量，才的能量，才能达到活化状态形成活化配合物。这个能量就是能达到活化状态形成活化配合物。这个能量就是活化能活化能。同理，逆反应吸收同理，逆反应吸收368kJmol368kJmol-1-1的能量，才能达到的能量，才能达到活化状态。这个活化状态。这个368kJmol368kJmol-1-1的能量就是逆反应的能量就是逆反应的活化能。的活化能。活化配合物分子很不稳定，可能很快转化为产物活化配合物分子很不稳定，可能很快转化为产物分子，而放出分子，而
31、放出368kJmol368kJmol-1-1的能量。的能量。最终表现为整个反应过程放热最终表现为整个反应过程放热234 kJmol234 kJmol-1-1。反应过程最终表现为吸收热量反应过程最终表现为吸收热量234 kJmol234 kJmol-1-1。53第53页，本讲稿共63页总之，正逆反应都要经过同一活化状态。总之，正逆反应都要经过同一活化状态。正反应的活化能与逆反应的活化能之差就是正反应正反应的活化能与逆反应的活化能之差就是正反应的热效应。的热效应。54第54页，本讲稿共63页综上所述，化学反应一般总需要有一个活化的过程，综上所述，化学反应一般总需要有一个活化的过程，也就是吸收足够的
32、能量用以克服由反应物到产物所逾也就是吸收足够的能量用以克服由反应物到产物所逾越的越的“能量高峰能量高峰”。如果反应的活化能越高，能峰就。如果反应的活化能越高，能峰就越高，能超过能峰的反应物分子比例就少，反应速率越高，能超过能峰的反应物分子比例就少，反应速率就慢；如果反应的活化能越小，能峰就越低，则反应就慢；如果反应的活化能越小，能峰就越低，则反应速率就快。速率就快。活化能是决定化学反应速率的内部因素。活化能是决定化学反应速率的内部因素。55第55页，本讲稿共63页4.54.5催化作用催化作用4.5.14.5.1催化剂和催化作用催化剂和催化作用在在298K298K，100kPa100kPa条件下
33、长时间观察不到水的生成。但条件下长时间观察不到水的生成。但若往该体系中加入微量的若往该体系中加入微量的PtPt粉，反应立即发生，而且粉，反应立即发生，而且反应进行得相当完全。反应进行得相当完全。Pt Pt粉的量在反应前后未发生粉的量在反应前后未发生改变，改变，Pt Pt粉在这个反应中就是催化剂。粉在这个反应中就是催化剂。催化剂改变反应速率的作用被称为催化作用。催化剂改变反应速率的作用被称为催化作用。56第56页，本讲稿共63页4.5.24.5.2催化作用的特点催化作用的特点（1 1）催化剂参与反应并改变反应的历程，降低）催化剂参与反应并改变反应的历程，降低反应的活化能。反应的活化能。例如某反应
34、非催化历程为：例如某反应非催化历程为：而催化历程为：而催化历程为：催化剂催化剂参与反应历程参与反应历程57第57页，本讲稿共63页例如：反应例如：反应非催化历程的活化能为非催化历程的活化能为250kJmol250kJmol-1-1当用铜粉作催化剂，活化能降低为当用铜粉作催化剂，活化能降低为120kJmol120kJmol-1-1反应速率提高很多。反应速率提高很多。以反应以反应A+B ABA+B AB为例，进行两种历程的说明。为例，进行两种历程的说明。催化剂为催化剂为K K58第58页，本讲稿共63页能量反应历程EaEa1Ea2AKABA K BA KA+B+KA B59第59页，本讲稿共63页
35、在没有催化剂的情况下按途径在没有催化剂的情况下按途径1 1（黄色曲线）进行，（黄色曲线）进行，活化能为活化能为EaEa当有催化剂当有催化剂K K的情况下，按途径的情况下，按途径2 2进行（虚线），进行（虚线），分两步。分两步。（1 1）A+KAK A+KAK 活化能为活化能为E Ea1a1（2 2）AK+BAB+K AK+BAB+K 活化能为活化能为E Ea2a2由于活化能为由于活化能为E Ea1 a1 E Ea2a2均小于均小于EaEa，所以反应速率加，所以反应速率加快了。快了。60第60页，本讲稿共63页（2 2）催化剂不改变反应系统的热力学状态，不）催化剂不改变反应系统的热力学状态，不影
36、响化学平衡。从热力学观点来看，反应体系中影响化学平衡。从热力学观点来看，反应体系中反应物和产物的状态不会因为使用催化剂与否而反应物和产物的状态不会因为使用催化剂与否而改变，所以反应前后系统的摩尔吉布斯自由能变改变，所以反应前后系统的摩尔吉布斯自由能变是一致的，即是一致的，即“状态函数的变化与途径无关状态函数的变化与途径无关”。因此，热力学上不可能的反应，使用任何催化因此，热力学上不可能的反应，使用任何催化剂都不能使之发生。剂都不能使之发生。而且使用催化剂不会改变反应的标准平衡常数。催而且使用催化剂不会改变反应的标准平衡常数。催化剂只能加快反应速率，缩短达到平衡的时间。化剂只能加快反应速率，缩短
37、达到平衡的时间。61第61页，本讲稿共63页从图可以清楚地看出，使用催化剂后逆反应的活化能从图可以清楚地看出，使用催化剂后逆反应的活化能也同样地降低了即提高了逆反应的速率，所以催化剂也同样地降低了即提高了逆反应的速率，所以催化剂可以同时提高正逆反应的速度。可以同时提高正逆反应的速度。（3 3）催化剂具有一定的选择性，每种催化剂都）催化剂具有一定的选择性，每种催化剂都只能催化某一类或几类反应，有的甚至只能催化只能催化某一类或几类反应，有的甚至只能催化一个反应，不存在万能的催化剂。一个反应，不存在万能的催化剂。62第62页，本讲稿共63页（4 4）某些杂质对催化剂的性能有很大的影响，有些）某些杂质
38、对催化剂的性能有很大的影响，有些杂质可能增强催化性能，在工业上称为杂质可能增强催化性能，在工业上称为“助催化剂助催化剂”。也有些杂质可能减弱催化功能，成为也有些杂质可能减弱催化功能，成为“抑制剂抑制剂”，还，还有些杂质严重阴碍催化功能，甚至使催化剂有些杂质严重阴碍催化功能，甚至使催化剂“中毒中毒”，完全失去催化作用，这种杂质称，完全失去催化作用，这种杂质称“毒物毒物”（5 5）反应过程中催化剂本身会发生变化，尽管反）反应过程中催化剂本身会发生变化，尽管反应前后催化剂的质量不变，但催化剂的某些物理性应前后催化剂的质量不变，但催化剂的某些物理性状特别是表面性状会发生变化。工业生产中使的催状特别是表面性状会发生变化。工业生产中使的催化剂须经常化剂须经常“再生再生”或补充。或补充。63第63页，本讲稿共63页