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1、第22届全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟试题第一题:(6分)分子束单偏转(molecular beam electric deflection)的研究表明,氨分子能形成聚合体,通式为,其中呈极性,的聚合体呈非极性,请据此写出n=2,n=3两种聚合体的结构式,并说明促使生成聚合体的作用力。(每个结构2分)促使生成聚合体的作用力:氢键(2分)第二题:(9分)是一种两性氢氧化物,在酸度不太高的溶液中,主要以氢氧化物形式存在,在高碱度溶液中,它主要以的络合离子形式存在,现在向的溶液逐滴滴入碱,请分别计算开始沉淀,沉淀完全(<),及沉淀完全溶解时的pH值(Ksp,)第三题:(9分)含Pt化合物(
2、如)在与共热后可以得到一种红色的物质,该物质的阴离子为含Pt的配合离子,离子中含有三个六元环。1、请写出Pt在元素周期表中的位置。第六周期,第VIII族(2分)2、请写出该配合离子的立体结构。(3分)3、请写出在上述的配合离子中中性离子的杂化形态。sp3d2(2分)4、请再举出一种Pt元素的用途白金饰品,化学反应催化剂等(2分)第四题:(16分)和于密封管中加热,或在某些溶剂(如沸点为419K的1,1,2,2四氯)中回流得到环状化合物X,对于化合物X进行元素分析发现化合物X中个元素的百分含量为:元素PNCl百分含量()26.7312.0961.18体系中还有其他副产物,金属氯化物是上述反应的催
3、化剂,其中氯化锌的催化效率最高。1、请写出X的化学式,并完成上述主反应的化学方程式。(2分)(2分)2、请写出X的结构式。(2分)(参考图形)3、三种产物:(每种产物2分)若用代替上述反应中的,则最后产物中可能有几种物质(忽略副产物)。4、X可以与NaOR按物质的量的比1:6反应,请写出反应的化学反应方程式,并说出该反应所属的反应类型。(2分)亲核取代反应(2分)第五题:(15分)萤石是钢铁工业中的造渣材料,萤石氟化钙含量决定萤石的质量等级,萤石中氟化钙的测定常通过分别测定全钙与碳酸钙含量,差减求得氟化钙的含量。由于两次钙的滴定误差都会对氟化钙值产生影响,因此,易使氟化钙的分析结果产生较大误差
4、。下面实验可以较好地避免这个问题。一、移取钙标准溶液(浓度为)25ml于250ml锥形瓶中,加入水20ml,加入氢氧化钾溶液10ml,振荡混匀后,放置30min加入5ml盐酸羟胺溶液,加入钙指示剂约0.1g,用EDTA标准溶液进行滴定,当溶液由紫红色开始变成蓝色时加入4ml氢氧化镁乳液,继续滴定至溶液至纯蓝色为终点,记录用去该标准液的体积数()。二、称试样0.2500g左右(具体质量为)于250ml烧杯中,加入乙酸溶液20ml,室温放置30min,每隔5min轻轻摇动一次。以致密滤纸加纸浆过滤,将试样全部转移至滤纸上,再以水洗3次。将滤纸及试样放入250ml锥形瓶中,加入10ml硝酸,8ml高
5、氯酸,先低温加热,再高温加热蒸至溶液体积为1ml,加入盐酸5ml,水20ml,加热溶解盐类,冷却,定容于250ml容量瓶中。取溶液25ml于250ml锥形瓶中,按试验方法操作记录用去待测液的体积数()。1、请回答步骤一的目的。标定EDTA的浓度(2分)。2、请回答步骤一中加入KOH溶液的作用。1)维持溶液的pH值(2分)。2)帮助掩蔽杂质金属离子(2分)。3、请回答步骤二中加入乙酸的作用。与碳酸钙反应,除去碳酸钙(2分)4、请回答加入10ml硝酸,8ml高氯酸,先低温加热,再高温加热的作用。低温加热:销毁滤纸(2分)高温加热:蒸出HF(2分)5、请写出反应萤石中氟化钙质量百分含量的表达式。 (
6、3分)第六题:(12分)含3烷叉基4,5二氢4羟基5甲基2(3H)呋喃酮(简称AHF)结构的天然产物广泛存在于樟科植物中,该类化合物往往具有高细胞毒性和抗肿瘤等生物活性,LitsenolideC是1972年Ishii等首次分离得到的一种AHF,它的合成路线如下:1、请根据命名为上述AHF的母环编号。(全对得2分)2、请填入A,CE的合适结构。A:C:D:E:(共8分)3、请回答B->C所属的反应类型。加成反应(2分)第七题:(15分)通式为的化合物的晶体有三种结构,而此类化合物的具体的晶体结构取决于的离子半径大小,例如当为时,化合物的晶体结构沿Z轴方向的投影图如下:1、请回答:在该晶体中
7、O离子为何种堆积方式。六方最密堆积(A3)(2分)2、请回答:在该晶体中两种金属离子占据何种空隙,填隙率分别为多少?两种金属离子均占据八面体空隙(2分)Pb填隙率:1/6(2分)Sb填隙率:1/3(2分)3、(2分),所以x2,y6(2分)据2的结论请求出x,y的值。4、下图为该晶体沿箭头方向透视图,请在图中用Z轴投影图相同的图例标出对应的原子。(每种原子全对得1分,共3分)第八题:(18分)Eptibatidine(结构如下图)是由Daly等人于1992年从厄瓜多尔的一种学名为Epipedobates tricolor的毒蛙皮肤萃取液中分离得到的生物碱类天然化合物。该研究组从750只这种毒蛙的皮肤萃取液中得到了60mg生物碱类有机萃取物,Daly等人对此类化合物做了生理活性检验,发现它的镇痛效果是吗啡的200500倍。Corey等人则提出了如下的合成该化合物的路线:1、请为下面的有机分子命名:2、写出上述AF的结构简式。A:B:C: D:E:F:(每个结构2分)3、Eptibatidine分子中有几个手性中心?有几个立体异构体?手性中心:3个(2分);立体异构体:2对4个(2分)9