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1、1清北学堂 2011 暑期试题 01无机化学（张祖德教授）（张祖德教授）一、一、过去，CaCN2直接用作肥料。在自然界中，它与水反应产生肥料物种，在此过程中会涉及到下面一些步骤：第一步水解，CaCN2与 H2O 11（mol 比）反应，生成两种中间体（A）和（B） ，它们都是含钙的离子化合物，这步反应可以描述为简单的酸碱反应。化合物（A）和（B）在热力学上不稳定，受热很容易分解。化合物（A）热分解生成离子化合物（C）和共价化合物（D） ， （A）与 CO2反应，生成共价化合物（D）和新的离子化合物（E） 。 （E）热分解得到（C）和 CO2。化合物（B）与 CO2和 H2O 反应，生成（E）和
2、新的共价化合物（F） ， （F）简单水解（以11mol 比） ，产生共价化合物（G） ， （G）常用作肥料， （G）彻底水解生成 CO2和另一种气体（H） 。试回答下列问题：1 CaCN2的名称是什么？2 试写出字母（A）（H）所代表的物质。3 写出该问题中描述的所有反应的化学方程式。4画出（G）的 Lewis 结构式。二、二、氯的包合物晶体与甲烷的包合物晶体具有相同的结构。它们的主要的特征是由 20 个水分子形成十二面体。晶体的晶胞可以看成这些近似球状的十二面体按体心立方排列，十二面体通过处于晶胞面上的另外水分子相连接，每个面上有 2 个水分子。晶胞的边长为1.182nm。这种结构中有 2
3、种空穴类型：一种是十二面体的内部空间（A） ，另一种是空穴（B） ，它比2空穴（A）要小一些，每个晶胞有 6 个空穴（B） 。试回答下列问题：11 个晶胞中有多少（A）型空穴？2 计算 1 个晶胞中有多少个水分子？3.如果所有的空穴中都含有 1 个客体分子，计算水分子数目与客体分子数目之比。4.在 010条件下，形成的甲烷水合物具有（C）中所述的结构。计算该包合物的密度。5.氯的水合物的密度为 1.26g/cm3，计算该晶体中水分子数目与客体分子数目之比。6在一个完美的氯的水合物晶体中，氯有可能填入哪种空穴？（单选或多选） 部分(A)， 部分(B)， 所有的(A)， 所有的(B)三、三、一种单
4、核配离子 A 带两个单位正电荷，其硝酸盐的元素组成为 n(N):n(H) :n(O) :n(Co)=8:15:7:1。A 有两种同分异构体 B、C，B 的几何构型为八面体，且中心体与 N原子形成配键，而 C 的相对分子量是 B 的两倍，其中有 B 中不具备的一种成键方式。在碱性溶液中 B 与过量的 KCN 溶液反应，得到黄色化合物，该化合物的阴离子 D 与Ni(CO)42+互为等电子体。1写出生成 D 的离子方程式。2 、 A、D 中 Co 的氧化数是多少？3. 画出 B、C、D 的结构式（包括它们的同分异构体） 。 4B、C 互为何类异构体?5B、C、D 中的 Co 分别采取何种杂化类型？四
5、、四、配体 HL 的结构式表示如下：NSHNHS1 上述两式属于共振结构式吗？若是，说明理由。若不是，应属于什么名称？32 该配体与 V2+离子反应可以生成3VL ，试画出立体异构体，并说明几何异构体的类型。3 试画出22222V(Me NCH CH NH )L 所有可能的异构体。五、五、下面的左图是钾的石墨插层化合物的晶胞图，下面的右图是晶胞沿 c 轴方向的投影。1 试推出一个晶胞中有几个K原子？有几个C原子？2 试写出该插层化合物的化学式。3 说明K层与C层之间是什么作用力？4 试计算K层中K原子之间的最近距离是CC键的键长dCC的多少倍？5 如果K层中的K原子之间的距离增加到4 3dCC
6、，试写出这种K的插层化合物的化学式。六、六、1当镓溶解在液氨的 KOH 溶液中生成盐 KI，在 570K，真空条件下加热1molKI，放出 2molNH3，生成 KII，用 NH4Cl 部分中和 KI，生成 Ga(NH2)3。(1) 试写出 KI和 KII组成的化学式(2) 写出生成 KI的化学反应式(3) 写出 KI的热分解和部分中和反应方程式。2碱金属与限量空气反应，可以得到碱金属氧化物 M2O（M=Na，K，Rb，Cs） 。(1) 这种制备方法能否获得纯的碱金属氧化物，给出你所做结论的理由。(2) 试提出两种制备 Na2O 与 K2O 的较佳方法。以反应方程式表示之。4(3) 在低温下 Rb 和 Cs 部分氧化，得到 Rb9O2和 Cs11O3碱金属亚氧化物。它们称为原子簇合物（cluster） 。氧原子在碱金属原子围成的正八面体空隙中心。试画出 Rb9O2和Cs11O3的结构式。