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1、Good is good, but better carries it.精益求精,善益求善。化学竞赛无机盐一般鉴别方法-无机盐一般鉴别方法(一)钾盐(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色炎焰中燃烧,火焰即显紫色。但有少量钠混合时,须隔蓝色玻璃透视方能辨认。2K+PtCI62-K2PtCI6(2)取供试品溶液,加亚硝酸钴钠试液与醋酸,即发生黄色沉淀。2K+Na+Co(NO2)63-K2NaC(NO2)6(黄色)该反应在中性或微酸性溶液中进行,因而碱和酸均能分解试剂中的Co(NO2)63离子,妨碍鉴定。在碱性中:Co(NO2)63-3OHCo(NH)36NO2在酸性中:Co(NO2)63-
2、6HCo+3NO+3NO2+3H2ONH+4能干扰反应,NH的存在能与NH+4Co(NO2)6作用,生成生成(NH4)NaCo(NO2)6沉淀。在鉴定K前应除NH(可用灼烧法除去),I也有干扰作用(可在蒸发皿中加NHO3蒸发至干而除去)。(3)取供试品,加热除去可能杂有的盐,放冷后,加水溶解,再加深.1%四苯硼钠溶液与醋权即生白色沉淀。反应条件须在酸性(PH26.0)中进行。NaB(C6H5)4K+KB(C4H5)6Na+(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显砖红色。Ca2+PtCI62-CaPtCI6(2)取供试品的中性或碱性溶液,加草酸铵试液,即发白色沉淀;分离
3、,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。Ca2+(NH4)2C2O4CaC2O4(白色)2NH4CaC2O42HCICaCI2HC2O4钠盐取铂丝,用盐权湿润后,蘸取供试品,在色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。2Na+PtCI62-Na2PtCI6取供试品的中性溶液,加醋酸铀锌试液,即发生黄色沉淀。Na+Zn(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+CH3COOH+9HO2NaZn(UO2)3(CH3COO-)99H2O9(黄色H(醋酸铀酰锌钠)(若为钠盐之稀溶液,宜在水浴上浓的后再检查,如氯化钠注射液)。1.亚铁盐(二价铁盐)(1)取供试品溶液,加铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀。分离,沉淀在稀盐中
4、不溶,但氢氧化钠试液,即分解成色棕色沉淀。(2)取供试品溶液,加强团结邻二氮菲的乙醇溶液数滴,即显桔红色。铁盐(三价铁盐)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀,分离,沉离,沉淀在稀盐酸不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。4Fe3+3K4Fe(CN)6Fe4F(CN)63(深蓝色)12KFe4Fe(CN)63+12N2OH3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3(2)取供试品溶液,加硫氰酸铵试液,即成血红色。Fe3+NH4SCNFe(SCN)2(血红色)(1)取供试品,加过量的氢氧化钠试液后,加热,即分解,发出氨臭,遇显润的红色石蕊试纸,能使变蓝色,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸
5、变为黑色。(2)取供试品溶液,加碱性碘化汞钾试液压滴,即产生红色沉淀。(六)锌盐(1)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶解。3Zn2+2K4Fe(CN)6K2ZnFe(CN)62(白色)6K(2)取供试品溶液,以鸹硫酸酸化,加深.1%硫酸铜溶液1及硫氰酸汞铵度液数滴,即发生紫色沉淀,继续滴加硫氰酸汞铵试液,沉淀由紫色变为绿色。Zn2+与Cu2+同时存在,则Zn2+能促使Cu2+的反应立即共同沉淀出来。随着Zn2+与Cu2+的浓度不同,沉淀显浅紫色、深紫色至绿色。(1)取供试品溶液,加碳酸铵试液,即发生白色沉淀,滴化氯化铵试液,沉淀溶解,再加磷酸氢二钠试液,
6、振摇,即发成白色沉淀。分离,沉淀在氨试液中不溶。Mg2+(NH4)2CO3MgCO3(白色)2NH4+MgCO32NH4CIMgCL2+(NH4)CO32NH3+H2O+CO2MgCL2+Na2HPO4+NH4CIMgNH4PO4(白色)+2NaCI+HCI(2)取供试品溶液,咖氢氧化钠试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀分成两耸,一份加过量氢氧化钠试液,沉淀不溶;另一份中加碘试液,沉淀显红棕色。Mg2+2NaOHMg(OH)2(白色)2Na+(3)取供试品溶液2滴,加氢氧化钠试液1滴,然后加对硝基苯偶氮间苯二酚试液(镁试液)数滴,显天蓝色沉淀所生成的沉淀,溶于氯化铵试液中。Mg2+2NaOHMg
7、(OH)22Na+该反应系一种有机染料吸附Mg(OH)2而产生的沉。如下溶液过酸,呈黄色,可再滴加适量的氢氧化钠试液。Mg2+(OH)22NH4CIMgCI2+2NH3+2H2O(八)钡盐(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显黄绿色,自绿色玻璃中透视,火焰显蓝色。(2)取供试品溶液,加稀硫酸,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。Ba4H2SO4BaSO42H(3)与硫酸及高锰酸钾反应取供试品溶液1滴,加高锰酸试液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加热23分钟,再加过氧化氢溶液1滴,紫色不褪。Ba4与SO4反应生成BaSO4白色沉淀,但在KMnO4存在时
8、即生成紫色沉淀。如KMnO4换以NaMnO4则BaSO4不染色。由于K与Ba2的离子半径(1.33A和蔼.35A)差不多,K诱导MnO4进入BaSO4晶格形成混晶而成紫色。(九)银盐(1)取供品溶液,加稀盐酸,即后成白色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解而形成Ag(NH3)2+络离子,继加硝酸,沉淀复生成。AgHCI+AgCI(白色)(2)取供品溶液,加铬酸钾试液,即生成砖红色沉淀。分离,沉淀能在硝酸中溶解。2AgK2CrO4Ag2CrO+2K+Ag2CrSO42HNO32AgNO3+H2CrO4(十)铜盐(1)取供试品溶液,滴加氨度,即生成淡蓝色沉淀物,再加守量的氨试液,沉淀即溶解,生成
9、深蓝色溶液。2CuSO4+2OH-Cu(OH)2SO4+SO42-Cu(OH)2SO4+8NH32Cu(NH3)42+SO42-+2OH(蓝色碱式铜盐)(深蓝色铜铵络离子)(2)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即后成红棕色沉淀物,沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化铵缓冲溶液中,生成蓝色的Cu(NH3)42+与碱作用被分解成CU(OH)2沉淀。3Cu22K4Fe(CN)6K2Cu3Fe(CN)62+6K+K2Cu3Fe(CN)62+12NH3+3Cu(NH3)42+2Fe(CN)64-+2K+(蓝色)KCu3Fe(CN)62+6OH-3Cu(OH)2+2Fe(CN)64-+2K+通常反应在醋酸
10、酸性中进行。(3)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即产生淡蓝色沉淀,煮沸变为棕黑色。Cu2+2NaOHCu(OH)22Na+Cu(OH)2C0+H2O(十一)铋盐(1)取供试品溶液,加碘化钾试液,即生成红棕色或暗棕色沉淀物,分离,沉淀能溶解于过量的碘化钾试液中,成为黄棕色的溶液。加蒸馏水稀释可又发生橙色沉淀。Bi3+3KIBiI33KBi3+KIKbiI4继续加蒸馏水稀释,络合盐即分解,先形成碘化铋而生成橙色的氧碘化铋沉淀物。KbiI4+HOBiOI+2HI+KI如Bi3+浓度较小时,此步反应现象不太明显。(2)取供试品溶液,加稀硫酸酸化,加10硫脲溶液,即呈深黄色。硫脲与多数金属离子有颜色反应
11、,如Bi3+对特别敏锐(1g),络合物的颜色,视组成不同而异。Bi3+:CS(NH2)2:1:1黄褐色;1:2黄色;1:3:黄褐色。如BiCI3CS(NH2)2BiCS(NH2)2CI3(黄色络合物)此反应亦可用于铋的比色测定。(3)取供试吕溶液,通硫化氢气,即发生棕黑色沉淀,能在热硝酸中溶解,但在氢氧化钠、稀盐酸或硫化液中均不溶。Bi3+3HSBi2S36HBi2S36HCI2BiCI33H2S(十二)锑盐(1)取供试品溶液,加稀盐酸成酸性后,加水至恰有白色混浊发生,加热,趁热加入硫代硫酸钠试液,即后成橙红色沉淀。2Sb3+3S2O32-4SO2Sb2OS2(橙红色硫氧化锑)(2)取供试品溶
12、液,加衡盐酸成酸性后,通硫化氢气,即生成橙色沉淀物。分离,沉淀在硫化铵度液或硫化钠试液中溶解。2Sb3+3H2SSb2S3(橙色)+6H+2Sb5+5H2SSb2S5(橙色)+10H+Sb2S3+3(NH4)2S2(NH4)3SbS3Sb2S5+3(NH4)2S2(NH4)3SbS4(十三)铝盐(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即了生白色胶状沉淀。分离,沉淀分成二份,一份中加入过量的氢化钠试液;加一份中加入稀盐酸沉淀均即溶解。AI3+3OH-AI(OH)3(白色)(2)取供试品溶液,加氨试液至生成白色胶状沉淀,滴加0.1%茜素磺酸钠溶液数滴,沉淀即显樱红色。AI3+3OH-AI(OH)3注:
13、试剂茜素磺酸钠化学名为1,2二羟基蒽醌磺酸钠。(3)取供试品溶液,加硫化钠试液,即后成白色胶状沉淀,分离,沉淀在过量的硫化试液中溶解。2AI3+3Na2S6H2O2AI(OH)33H2S6Na+2AI(OH)3+Na2S2Na(AIO2)+H2S+2H2O(十四)汞盐亚汞盐(一价汞盐)(1)取供试品,加氨试液或氢氧化钠试液,即变黑色。Hg2(NO3)2+2NH4OHHgNH2NO3+Hg+NH4NO3+H2OHg2(NO3)2+2NaOHHg(OH)2+2NaNO3Hg2(OH)2Hg2O+H2O(2)取供试品,加碘化钾试液振摇,即发生黄绿色沉淀,瞬即变为灰绿色,并逐渐转变为灰黑色,灰绿色沉淀
14、在过量碘化钾试液中溶解。Hg2(NO3)22KIHg2I2(黄绿色)2KNO3Hg2I22KIHg()(黑色)KHgI2(溶解)(3)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在水中不溶,加氨试液即变黑色。Hg22+2HCIHg2CL22HHg2CL2+2NH3Hg(NH)CI+HgNH4CI汞盐(二价汞盐)(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即发生黄色沉淀。Hg(NO3)2+2NaOHHgO(黄色)+2NaNO3+H2O(2)取供试品的中性溶液,加碘化钾试液,即发生猩红色沉淀,能在量过的碘化钾试液中溶解。再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色的沉淀。HgCI22KIHgI2(猩红色)2KCIH
15、gI22KI(过量)KHgI4(溶解)(3)取供试品溶液,通硫化氢气,即产生黑色沉淀,分离沉淀的硫化铵试液或沸稀硝酸中不溶。Hg2H2SHgS2H+(十五)铅盐(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷却后结晶析出。Pb2+2HCIPbCI22H+(2)取供试品溶液,加铬酸钾试液,即产生黄色沉淀,在氢氧化钠试液或热硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。Pb2+K2CrO4PbCrO42H+PbCrO4+3NaOHNaHPbO2+Na2CrO4+H2OPbCrO4+2HNO3(热)Pb(NO3)2+H2CrO4(3)取供试品溶液,加碘化钾试液,即产生黄色沉淀,煮沸,即可溶解
16、。放冷,则析有光的板状结晶。(十六)氯化物取供试品溶液,加氨试液使成碱性,如有沉淀生成需过滤,滤液分成2份。(1)加销酸使成酸性,加硝酸银试液,即发生白色凝乳状沉淀,分离出沉淀能在氨试液中溶解,再加硝酸沉淀复生成。CI-AgNO3AgCI(白色)NO3AgCI+2NH4OHAg(NH3)2CI(银氨铬离子而溶解)+2H2OAg(NH3)2CI+2HNO3AgCI+2NH4NO3(2)加稀硫酸使成酸性,加锰酸钾结晶数粒,加热,即放出氯气,能使碘化钾淀粉试纸显蓝色。10CI-2KMnO48H2SO45CI2K2SO42MnSO48H2O5SO42-2KI+CI22KCI+I2I2+淀粉显蓝色(吸附
17、化合物)(十七)溴化物(1)取供试品溶液,加硝酸钾试液,即产生淡黄色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在试液中微溶,但几乎不溶于硝酸中。Br-AgNO3AgBr(黄色)NO3AgBr+2NH4OHAg(NH3)2+Br-2H2O在硝酸中几乎不溶,与其他银盐的沉淀区分(AgS、AgCO3等溶于硝酸中)。(2)取供试品溶液,滴加氯试液,溴即游离,加氯仿振摇,氯仿层黄色或红棕色。2Br-CI2Br2CI-Br-氯仿溶于氯仿层中,低浓度时呈黄色,高浓度时呈红棕色。(十八)磺化物(1)取供试品溶液,加硝酸银试液,即发生黄色凝乳状沉淀。分离沉淀在硝酸或氨试液中均不溶解。I-AgNO3AgI(黄色)NO3(2)取供试
18、品溶液,加少量的氯试液,碘即游离,如加氯仿振摇,氯仿层显紫色,如加淀粉指示液,溶液显蓝色。2ICI2I2+2CI-I2氯仿溶于氯仿层中显紫色I2淀粉蓝色(吸附化合物)(3)取供试品溶液,加二氯化汞试液,即发生猩红色沉淀。在过量的二氯化汞试液中微溶,在化碘钾试液中易溶。2IHgCI2HgI2(猩红色)+2CI-HgCI22KIK2HgI4(碘化汞钾,溶解)(十九)有机氟化物取供试品约7mg照氧瓶燃烧法(中国药典77年版附录74页)进行有机破坏,用水20ml与N100氢氧化钠液6.5ml为吸收液,俟燃烧完毕后,充分振摇,取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加含有12醋酸钠与6醋酸溶液0.2
19、ml,用水稀释至4ml,加硝酸琰亚钸液0.5ml,即显蓝紫色。(二十)水杨酸盐(1)取供试品稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显紫色。(2)取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白色杨酸沉淀,分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。(二十一)苯甲酸盐(1)取供试品的中性溶液,加三氯化铁试液,即发生赭色沉淀,加稀盐酸变为白色沉淀。(2)取供试品,置干燥试管中,加硫酸后,加热,碳化,但析出苯甲酸在试管内壁,凝结白色升华物。(二十二)醋酸盐(1)取供试品溶液,加硫酸后,加热,即分解发生醋酸的特臭。(2)取供试品溶液,加硫酸和少量的乙醇,加热即发生,醋酸乙酯的特殊臭气。2CH3COOH2SO42CH3COOHSO42(3)
20、取供试品溶液,加三氯铁试液,应显深红色,煮沸后产生红棕色沉淀,再加盐权,即分解成黄色溶液。3CH3COOFeCI3(CH3COO-)3Fe(深红色)+3CI-Fe(OH)2(CH3COO)3HCIFeCI3+2H2O+CH3COOH(二十三)磷酸盐(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生浅黄色沉淀,分离沉淀氨试液或稀硝酸中均易溶解(与Br-产生的AgBr相区别)。Po43+3AgNO3AgPO4(浅黄色)+3NO3-AgPO4+6NH4OH3Ag(NH3)2OH(溶解)+H3PO4+3H2OAgPO4+3HNO33AgNO+H3PO4(2)取供试品溶液,加化铵镁试液,即发生白色结晶性沉淀
21、。HPO42-MgCINH4OHMg(NH4)PO4(白色)2CIH2O(3)取供试品溶液,加钼酸铵试液与硝酸后,加热,即产生黄色沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解。在NH4OH或NaOH碱性溶液中,反应平衡向左方移动,而使沉淀溶解。(二十四)乳酸盐取供试品溶液,加硫酸使成酸性后,加高锰酸钾试液,加热,即发生乙醛的特臭。(二十五)硫酸盐(1)取供试品溶液,加氯化钡试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。SO42-Ba2+BaSO4()在硝酸和盐酸均不溶解,以与碳酸盐区别,因为若碳权存在,则加入氯化钡试液也能生成BaCO3,但它溶解于盐酸和硝酸中(生成氯化钡和硝酸钡,放出二氧化碳)
22、。(2)取供试品溶液,加醋酸铅试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在醋酸试液或氢氧化试液中溶解。SO42-+Pb(CH3COO-)2PbSO4()+2CH3COO-PbSO4+2CH3COONH3Pb(CH3COO-)2+(NH4)2SO4(二十六)硝酸盐(1)取供试品溶液置试管中,加等量的硫酸,注意混合冷后,沿管壁加硫酸亚铁试液,使成两液层,接界面显棕色。NO3-+H2SO4HSO4-+HNO36FeSO42HNO33H2SO43Fe2(SO4)32NO4H2OFeSO4NOFe(NO)SO4(棕色)(2)取供试品溶液,加硫酸与铜丝或铜屑加热,即发生红棕色的蒸气。(二十七)亚硝酸盐(1)取供试品
23、溶液,加小量醋酸,再加硫酸亚铁试液,即显深棕色。NO2CH3COOHCH3COOHNO23HNO2H2OHNO32NOFeSO4NOFe(ON)SO4(深棕色)(2)取供试品溶液,加稀硫酸,碘化钾试液与淀粉指示液的混合液数滴,即显蓝色。2NHO2+H2SO42HNO2+SO4-2HNO22KIH2SO4I2K2SO42NOH2O(3)取供试品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高锰酸钾试液数滴,颜色即消退。3NO2+KMnO42H+Mn(NO3)2KNO3H2O(二十八)硼酸盐(1)取供试品溶液,加盐酸使成酸性后,能使姜黄试纸变成棕红色,放置干燥,颜色即变深,用氨试液湿润,即变为绿黑色。B4O72-
24、+2HCI+5H2O4H3BO3+2CI-姜黄素(2)取供试品,加硫酸,混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生过缘带绿色的火焰。B4O72-+H2SO4+5H2O4H3BO3+SO42H3BO33CH3OHB(OCH3)33H2O(1)取供试品溶液,加稀酸,即泡沸,发生二氧化碳气,此气通入氢氧化钙试液中,即发生白色沉淀。CO32+2HH2CO3H2OCO2HCO32+HH2CO3H2OCO2CO2Ca(OH)2CaCO3(白色)H2O(2)取供试品溶液,加硫酸镁试液,如为碳酸盐溶液,即发生白色沉淀,如为碳酸氢盐溶液,须煮沸,始发白色沉淀。(3)取供试品溶液,加酚酞指示液,如为碳酸盐溶液,即显深红色,
25、如为碳酸氢盐溶液,不变色或仅显微红色。(三十)枸橼酸盐(1)取供试品溶液,加稀硫酸1滴,加热至沸,加高锰酸钾试液数滴,振摇,紫色即消失,加硫酸汞试液1滴,发生白色沉淀。(2)取供试品的中性溶液,加过量的氯化钙试液,冷时无变化,煮沸,即产生白色的颗粒的性沉淀,能在醋酸或稀酸中溶解,但在氢氧化钠中不溶。(3)取供试品的的中性溶液,加过量的硝酸银试液,即产生白色沉淀,;能中硝酸或氨试液中溶解,取氧性溶液置试管中,加热,管壁不显银镜。(三十一)亚砷酸盐(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生黄沉淀,能在氯试液或稀硝酸中溶解。AsO333AgNO3Ag3AsO3(黄色)3NO3Ag3AgO3+6N
26、H4ON3Ag(NH3)2OH(溶解)+3H3AsO3+3H2OAg3AgO3+3HO33AgNO3+H3AsO3沉淀在氨试液或稀硝酸中溶解,而与产生的溴化银、碘化银黄色的沉淀所区别。(2)取供试品的中性溶液,加硫酸铜试液。即产生绿色沉淀,再加氢氧化钠试液,煮沸,沉淀变为红色。2AsO33-+3CuSO4Cu3(AsO3)2()+3SO42-Cu3(AsO3)2+6NaOH3Cu(OH)2+2Na3AsO3(三十二)砷酸盐(1)取供试品1滴,加硝酸银试液1滴,应发生红棕色的沉淀,能溶于氨试液中。AsO33-+3AgNO3Ag3AsO4+3NO3-Ag3AsO4+6NH4OH3Ag(NH3)2O
27、H+H3AsO4+3H2O(2)取供试品1滴,加盐酸1滴,加碘化钾试液,1滴,应析出游离碘。AsO33-+2HCI+2KII2+2KCI+AsO32+H2O(三十三)硫代硫酸盐(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,迅速又变成黄色并发出二氧化硫的特殊剌激性臭气。(2)取供试品溶液,加三氯化铁试液,即显紫堇色,振摇后即消褪。SO2232-FCIFe(S2O3)2-()+3CI-Fe(S2O3)2-+CI-+FeCI3SO2262-+2FeCI2(3)取供试品溶液,加醋酸铅试液,即产生白色沉淀,如再加过量醋酸铅试液,即溶解,如煮沸,沉淀变黑色。SO2232-(CH3COO)2PbPbS2O3(
28、紫堇色)2CH3OOPbS2O3+H2OPsS0(白色)(三十四)亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(1)取供试品溶液,加盐酸,即发生二氧化硫的气体,有剌激性特臭,并能使润湿的硝酸亚汞试纸变成黑色。Hg2(NO3)2SO22H2O2Hg+2HNO3+H4SO4(2)取供试品溶液,滴加碘试液,碘的颜色即消褪。SO32-+I2+H2OSO42-+2HIHSO3-+I2+2H2O2H2SO4+2HI(三十五)酒石酸盐(1)供试品的中性溶液,置试管中,加硝酸银试液数滴,即发生白色沉淀,用少量氨试液使沉淀溶解后,将试管置水浴中,银即游离,附在试管内形成银镜。(2)供试品溶液,加醋酸呈酸性后,加硫酸亚铁试液1滴,过氧化氢试液1滴,俟溶液褪色后,用氢氧化钠试液碱化,溶液即显紫色。-