9第九章、矿物质的测定.ppt

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1、第九章、矿物质常元素的检验第九章、矿物质常元素的检验10/17/20221第一节、样品中有机物质的破坏矿矿物物元元素素多多数数以以结结合合的的形形式式存存在在于于有有机机物物中中。有有的的与与其其他他元元素素共共同同组组成成有有机机物物质质，有有的的以以无无机机盐盐的的形形式式存存在在。当当分分析析测测定定某某些些元元素素时时，首首先先必必须须将将有有机机物物破破坏坏，使使其其从从各各种种化化合合物物中中游游离离出出来来。根根据据被被测测元元素素的的性性质质，选选择择适适宜宜的的有有机机物物破破环环方方法法，以以使使绝绝大大部部分分有有机机物物被破坏，而被检测元素不损失。被破坏，而被检测元素不

2、损失。10/17/202221、干法(灰化法)（1）直接灰化法）直接灰化法适用于检验铜、铁、锌等元素。适用于检验铜、铁、锌等元素。称称取取均均匀匀样样品品置置电电炉炉上上低低温温炭炭化化，待待浓浓烟烟挥挥尽尽，放放高高温温炉炉(500)中中灰灰化化24h，冷冷却却后后加加(1十十1)盐盐酸酸或或硝硝酸酸2mL，置置水水浴浴上上加加热热至至干干。将将生生成成的的氯氯化化盐盐或或硝硝酸酸盐盐加加适适量量去去离离子子水水溶溶解解，并并用用玻玻璃璃棒棒搅搅拌拌，待待溶溶解解完完毕毕后后将将溶溶液液转转移移到到50m1容容量量瓶瓶中中，用用去去离离子子水水少少量量多多次次洗洗涤涤，洗洗液液合合并并到到容

3、容量瓶中，加水至刻度，备用。量瓶中，加水至刻度，备用。10/17/20223（2）氢氧化钙灰化适用于含砷样品的有机物破坏。适用于含砷样品的有机物破坏。取取均均匀匀样样品品5g置置瓷瓷坩坩锅锅中中，加加入入无无砷砷氢氢氧氧化化钙钙5g，固固体体样样品品需需加加少少量量水水，液液体体样样品品不不用用加加水水，用用玻玻璃璃棒棒搅搅拌拌均均匀匀后后，用用滤滤纸纸擦擦净净玻玻璃璃棒棒上上的的沾沾物物一一起起放放入入坩坩锅锅中中，在在电电炉炉上上低低温温炭炭化化至至不不再再有有烟烟时时，置置500一一580的的高高温温炉炉中中加加热热至至完完全全灰灰化化，冷冷却却后后加加入入盐盐酸酸至至灰灰分分完完全全溶

4、溶解解、转转移移到到50mL容容量量瓶瓶内内，用用去去离离子子水水少少量量多多次次洗洗涤涤坩坩锅锅，合合并并洗洗被被于于容容量量瓶瓶中中，加加水至刻度，备用。同时做一空白试验。水至刻度，备用。同时做一空白试验。10/17/20224（3）、氢氧化钠法适用于含锡样品的有机物破坏。适用于含锡样品的有机物破坏。称称取取样样品品5g，加加入入10氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液3ml，置置水水浴浴上上蒸蒸干干，于于电电炉炉电电低低温温炭炭化化至至不不再再冒冒烟烟时时，放放入入高高温温炉炉中中在在600灰灰化化，冷冷却却后后加加入入5m1水水，齐齐水水浴浴上上蒸蒸干干，然然后后加加人人10mL浓浓盐盐酸酸使使残

5、残渣渣全全部部溶溶解解，再再加加入入10m1去去离离子子水水，转转移移到到50m1容容量量瓶瓶中中，然然后后以以(1十十1)的的盐盐酸酸少少量量多多次次洗洗涤涤瓷瓷坩坩锅锅，合合并并洗洗液液于于容容量量瓶瓶中中，加加(1十十1)盐酸至刻度，摇匀，备用。做一空白试验。盐酸至刻度，摇匀，备用。做一空白试验。10/17/20225（4）干灰化法注意事项(1)有有些些元元素素在在灰灰化化过过程程中中要要受受到到不不同同程程度度的的损损失失，例例如如银银、镉镉、铅铅、铬铬等等，其其损损失失的的程程度度与与灰灰化化温温度度、时时问问及及各各种种元元素的存在形式有关。素的存在形式有关。(2)如有条件可使用铂

6、坩锅或石英坩锅。如有条件可使用铂坩锅或石英坩锅。10/17/20226二、湿法(消化法)1硝酸硝酸硫酸消化法硫酸消化法适用于含铜、锌、砷等样品的检验适用于含铜、锌、砷等样品的检验取取固固体体样样品品置置于于凯凯氏氏烧烧瓶瓶中中，加加去去离离于于水水10m1(液液体体样样品品不不加加水水)，加加硝硝酸酸15m1，再再加加硫硫酸酸10ml，缓缓慢慢加加热热，加加入入25粒粒玻玻璃璃珠珠防防止止暴暴沸沸，当当凯凯氏氏瓶瓶中中的的溶溶液液颜颜色色呈呈深深棕棕色色时时，及及时时加加入入硝硝酸酸25ml，使使凯凯氏氏瓶瓶中中的的溶溶液液始始终终保保持持棕棕色色或或谈谈棕棕色色，直直到到有有机机物物分分解解

7、完完全全(不不再再见见棕棕红红色色氧氧化化氮氮气气体体产产生生)，继继续续加加热热至至发发生生三三氧氧化化硫硫白白色色烟烟雾雾，溶溶液液应应为为无无色色或或微微带带黄黄色色，放放冷冷，加加草草酸酸铵铵饱饱和和溶溶液液或或者者去去离离于于水水（保保持持还还原原态态），加加热热煮煮沸沸除除去去残残留留的的硝硝酸酸至至发发生生三三氧氧化化硫硫白白色色烟烟雾雾为为止止。冷冷却却后后加加入入去去离离于于水水稀稀释释，转转移移到到50ml容容量量瓶瓶中中，以以少少量量大大离离子子水水多多次次洗洗涤涤凯凯氏氏瓶瓶，定定容容，同同时时做做空空白试验。白试验。10/17/202272硝酸硝酸高氯酸消化法高氯酸消

8、化法适适用用于于含含镉镉、锌锌等等样样品品，要要求求样样品品脂脂肪含量不能太高肪含量不能太高3、硫酸、硫酸过氧化氢消化法过氧化氢消化法适适用用于于含含铁铁或或含含脂脂肪肪高高的的样样品品的的消消化化方方法。法。10/17/20228三、测定中干扰得消去在在用用化化学学法法滴滴定定时时，样样品品中中的的其其他他离离子会产生干扰，用以下方法消去子会产生干扰，用以下方法消去l（1）选择特异性更强的试剂；选择特异性更强的试剂；l（2）改变元素化合价改变元素化合价l（3）加入屏蔽剂加入屏蔽剂l（4）改变改变PH10/17/20229第二节、测定一、钾、钠的火焰发射光谱法测定一、钾、钠的火焰发射光谱法测定

9、(GBl239790)本方法适用于各种食物中钾、钠的测定。本方法适用于各种食物中钾、钠的测定。1原理原理样样品品经经处处理理后后，导导入入火火焰焰光光度度计计中中经经火火焰焰原原子子化化后后，分分别别测测定定钾钾、钠钠的的发发射射强强度度。钾钾的的发发射射波波长长为为766.5nm，钠钠的的发发射射波波长长为为589nm。其其发发射射强强度度与与它它们们的的含含量量成成正正比比，通通过过与与标标准准系列比较可以定量。系列比较可以定量。10/17/2022102仪器试剂仪器试剂(1)仪器仪器所所有有玻玻璃璃仪仪器器均均以以硫硫酸酸重重铬铬酸酸钾钾洗洗液液浸浸泡泡数数小小时时，再再用用洗洗衣衣粉粉

10、充充分分洗洗刷刷后后复复冲冲洗，最后用去离子水冲洗晾干或烘干。洗，最后用去离子水冲洗晾干或烘干。火焰光度汁。火焰光度汁。10/17/202211(2)试剂试剂要求使用去离子水要求使用去离子水硝酸，优级纯。硝酸，优级纯。高氯酸，优级纯高氯酸，优级纯混合酸消化液混合酸消化液硝酸与高氯酸比为硝酸与高氯酸比为4：1。钠及钾标准溶液：钠及钾标准溶液：1mg钾或钠钾或钠/ml钠工作溶液：钠工作溶液：100ug钠钠/ml钾工作溶液：钾工作溶液：100ug钾钾/ml10/17/2022123操作步骤 (1)样品处理：混酸消化，定容。样品处理：混酸消化，定容。(2)测定：测定：将将标标准准稀稀释释液液、试试剂剂

11、空空白白液液、消消化化样样液液分分别别导导入入火火焰焰，测测定定发发射射强强度度。测测定定条条件件：钾钾波波长长766.5nm，或或用用钾钾滤滤光光片片。钠钠波波长长589nm，或或用用钠钠滤滤光光片片空空气气压压力力0.4105Pa，燃燃气气的的调调整整以以火火焰焰中中不不出出现现黄黄火火焰焰为为准准。以以钾钾含含量量对对应应浓浓度度的的发发射射强强度度绘绘制制标标准准曲曲线线。从从标标准准曲线上查出样品消化液中钾的含量。曲线上查出样品消化液中钾的含量。10/17/2022134、计算x样品中元素的含量，样品中元素的含量，mg100g；C一一测测定定用用样样品品液液中中元元素素的的浓浓度度(

12、由由标标准准曲曲线线查查得得)，ugm1C0试试剂剂事事已已液液中中元元素素的的浓浓度度(由由标标准准曲曲线线查查得得)，ugm1V样品定容体积，样品定容体积，m1，f样品液稀释倍数；样品液稀释倍数；m样品质量，样品质量，10/17/202214二、水的总硬度测定水水的的硬硬度度主主要要由由水水中中所所含含的的钙钙盐盐和和镁镁盐盐所所形形成成。钙钙和和镁镁的的酸酸式式碳碳酸酸盐盐加加热热能能被被分分解解，析析出出沉沉淀淀除除去去，这这种种盐盐所所形形成成的的硬硬度度为为暂暂时时硬硬度度。钙钙和和镁镁的的其其他他盐盐如如硫硫酸酸盐盐、氯氯化化物物等等，加加热热不不能能分分解解，所所形形成成的的硬

13、硬度度为为永永久久硬硬度度。暂暂时时硬硬度度与与永永久久硬硬度度之之和称为总硬度。和称为总硬度。硬硬水水不不宜宜作作酿酿造造用用水水。对对于于锅锅炉炉用用水水，硬硬水水经经烧烧煮煮开开，会会形形成成锅锅垢垢，阻阻塞塞水水管管，影影响响锅锅炉炉效效率率。所所以以硬硬水水作作锅锅炉炉用用水水、啤啤酒酒酿酿造造用用水水、饮饮料料用用水水等等必必需需加加以以处处理理。水水处处理理的的方方法法有有电电渗渗析析法法、离离子交换树脂法和沉淀等。子交换树脂法和沉淀等。10/17/202215 硬度各国有不同的表示方法，我国一硬度各国有不同的表示方法，我国一般用水中所含钙、镁离子的总量、以般用水中所含钙、镁离子

14、的总量、以CaO毫克当量毫克当量/L表示。也有用德国度表表示。也有用德国度表示的，它指每升水中含示的，它指每升水中含10mg氧化钙为氧化钙为1度。度。1毫克当量毫克当量/L相当于相当于2.8度。度。10/17/2022161、原理水的总硬度测定，一般采用络合滴定法。用水的总硬度测定，一般采用络合滴定法。用EDTA(乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸)二钠盐标准溶液滴定水中二钠盐标准溶液滴定水中Ca2、Mg2离子总量，然后换算为相应的硬度单位。离子总量，然后换算为相应的硬度单位。用用EDTA滴滴定定Ca2、Mg2离离子子总总量量时时，一一般般在在PH10的的氨氨性性缓缓冲冲液液中中进进行行，用用铬铬黑黑T

15、作作指指示示剂剂。由由于于EDTA与与Ca2、Mg2离离于于所所形形成成的的络络合合物物的的稳稳定定常常数数大大于于铬铬黑黑T与与Ca2、Mg2离离于于形形成成的的络络合合物物的的稳稳定定常常数数，所所以以，等等当当点点前前，Ca2、Mg2离离子子与与铬铬黑黑T形形成成紫紫红红色色络络合合物物，等等当当点点时时生生成成无无色色的的EDTA与与Ca2、Mg2离离子子的的络络合合物物，游游离离出出铬铬黑黑T指指示示剂剂，溶液至纯蓝色，以指示终点。溶液至纯蓝色，以指示终点。10/17/20221710/17/2022182、试剂PH10氨缓冲液氨缓冲液混合酸消化液混合酸消化液硝酸与高氯酸比为硝酸与高

16、氯酸比为4：1。EDTA二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；钙钙标标准准溶溶液液：碳碳酸酸钙钙用用盐盐酸酸溶溶解解，容容量量，储储存存于于聚聚乙乙烯瓶中，烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当于保存。此溶液每毫升相当于100ug钙钙铬黑铬黑T指示剂指示剂2Na2S溶液。溶液。三乙醇胺水溶液三乙醇胺水溶液盐酸。盐酸。10/17/2022193、操作将水样置入将水样置入250mL锥形瓶中，加锥形瓶中，加12滴盐酸使之酸化滴盐酸使之酸化(用刚果红试纸检验用刚果红试纸检验)，煮沸数分钟，以除去煮沸数分钟，以除去CO2。冷却后，加入冷却后，加入3mL三乙醇胺溶液，三乙醇胺溶液，5mL氨性缓冲液

17、，氨性缓冲液，1mL2Na2S溶液，溶液，23滴铬黑滴铬黑T指示剂，指示剂，用用EDTA标准溶距滴定主溶液由紫红色变标准溶距滴定主溶液由紫红色变为蓝色，即为终点。为蓝色，即为终点。10/17/2022204、计算湿法消化的注意点湿法消化的注意点10/17/2022215、说明（1）水水中中Ca(HCO3)2含含量量高高时时，在在氨氨性性溶溶液液中中，可可慢慢慢慢析析出出CaC03沉沉淀淀，使使终终点点拖拖长长。变变色色不不敏敏锐锐，故故滴滴定定前前用用盐盐酸酸酸酸化化，煮煮沸沸以以除除去去CO2。但但盐盐酸酸不不可可多多加加，否则影响水样的否则影响水样的pH值。值。（2）铝铝离离子子等等干干扰

18、扰用用三三乙乙醇醇氨氨掩掩蔽蔽，铁铁、铜、锌加氰化钠或硫化钠掩蔽铜、锌加氰化钠或硫化钠掩蔽（3）严格控制）严格控制pH10/17/202222三、钙的测定(GBl239890)(一一)EDTA滴定法滴定法1原理原理样样品品中中的的钙钙与与氨氨羧羧络络合合剂剂能能定定量量形形成成金金属属络络合合物物，其其稳稳定定性性较较钙钙与与指指示示剂剂所所形形成成的的络络合合物物为为强强。在在适适当当PH值值范范围围内内，以以氨氨羧羧络络合合剂剂EDTA淌淌定定，在在达达到到当当量量点点时时，EDTA就就从从指指示示剂剂络络合合物物中中夺夺取取钙钙离离子子，使使溶溶液液呈呈现现游游离离指指示示剂剂的的颜颜色

19、色(终终点点)。根根据据EDTA络络合合剂剂用用量量，可可计算钙的含量。计算钙的含量。2、试剂、试剂10/17/2022232、试剂l1.25M氢氧化钾溶液氢氧化钾溶液l1氰化钠溶液；氰化钠溶液；l0.05M柠檬酸钠溶液柠檬酸钠溶液l混合酸消化液混合酸消化液硝酸与高氯酸比为硝酸与高氯酸比为4：1。lEDTA二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；l钙钙标标准准溶溶液液：碳碳酸酸钙钙用用盐盐酸酸溶溶解解，容容量量，储储存存于于聚聚乙乙烯烯瓶瓶中中，4保保存存。此此溶溶液液每每毫毫升升相相当当于于100ug钙钙l钙红指示剂；钙红指示剂；10/17/2022243操作步骤(1)样品消化：

20、混酸消化样品消化：混酸消化(2)测定测定lEDTA标定：用钙标准溶液标定：用钙标准溶液l样样品品及及空空白白溶溶液液滴滴定定：吸吸取取0.1一一1.5m1(根根据据钙钙含含量量而而定定)样样品品消消化化液液及及空空白白于于试试管管中中,，加加1滴滴氰氰化化钠钠溶溶液液和和0.1m1柠柠檬檬酸酸钠钠溶溶液液，加加入入孔孔雀雀绿绿指指示示剂剂，用用滴滴定定管管加加氢氢氧氧化化钾钾溶溶液液至至无无色色，加加3滴滴钙钙红红指指示示剂剂，立立即即以以稀稀释释10倍倍EDTA二钠溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。二钠溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。10/17/2022254计算 10/17/2022

21、265、讨论（1）当当PH为为10时时，钙钙和和镁镁都都可可以以和和EDTA反反应应，结结果果是是两两者者之之和和，在在当当PH为为13时时（孔孔雀雀绿绿指指示示），镁镁不不能能和和EDTA反应，结果是钙的量。反应，结果是钙的量。l（2）加加氰氰化化钠钠是是屏屏蔽蔽铜铜、铁铁、锌锌离离子子的的干干扰扰；加加柠柠檬檬酸酸钠钠是是防防止止钙钙离离子子和和磷磷酸根结合；酸根结合；10/17/202227（二）原子吸收分光光度法（二）原子吸收分光光度法样样品品干干法法或或湿湿法法消消化化，用用火火焰焰原原子子分分光光光光度度法法测测定定，空空气气乙乙炔炔火火焰焰，吸吸收收波波长长422.7nm,氧化镧

22、消除磷酸根干扰。氧化镧消除磷酸根干扰。10/17/202228四、镁含量的测定四、镁含量的测定（一）、滴定法（一）、滴定法1、原原理理：以以铬铬黑黑T作作指指示示剂剂，在在PH10测测钙钙、镁镁总总量量，在在PH13测测钙钙含含量量，两两者者之之差差为为镁镁含量。含量。2、操作、操作l（1）样品消化（同钙含量测定）样品消化（同钙含量测定）l（2）钙、镁总量的测定（同水硬度测定）钙、镁总量的测定（同水硬度测定）l（3）钙含量测定（同钙含量测定）钙含量测定（同钙含量测定）10/17/202229（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法样样品品干干法法或或湿湿法法消消化化，用用火火焰焰原

23、原子子分分光光光光度度法法测测定定，空空气气乙乙炔炔火火焰焰，吸吸收收波波长长285.2nm。镁镁标标准准液液：氧氧化化镁镁用用盐盐酸酸溶溶解解，定定容容，镁含量：镁含量：1mg/ml，使用时稀释使用时稀释100倍。倍。10/17/202230五、锌含量的测定锌锌是是人人体体所所必必需需的的微微量量元元素素之之一一，对对机机体体的的正正常常生生长长和和发发育育十十分分重重要要。金金属属锌锌本本身身无无毒毒，但但其其化化合合物物有有毒毒。以以镀镀锌锌铁铁皮皮作作容容器器可可使使产产品品遭遭受受污污染染。食食品品卫卫生生标标准准和和水水质质标标准准中中对对锌锌的的限限量量规规定定为为：味味精精、食

24、食盐盐5mg/kg；生生活活饮饮用水用水1.0mg/kg。微微量量锌锌的的测测定定通通常常采采用用双双硫硫腙腙比比色色法法，锌锌含含量量较较高高或或干干扰扰物物质质较较多多时时采采用用浊浊度度法法。近近年年来来也常采用原子吸收分光光度法测定也常采用原子吸收分光光度法测定10/17/202231（一）、双硫腙比色法1、原理、原理样样品品经经消消化化后后，在在pH值值为为4.0一一5.5时时，锌锌离离子子与与双双硫硫腙腙作作用用生生成成紫紫红红色色络络合合物物，在在530nm有有特特征征光光吸吸收收，此此络络合合物物能能溶溶于于氯氯仿仿、四四氯氯化化碳碳等等有有机机溶溶剂剂，其其颜颜色色深深浅浅与

25、与锌锌离离子子浓浓度度成成正正比比，故故可可进进行行比比色测定。色测定。10/17/20223210/17/202233双双硫硫踪踪(DZ)又又名名铅铅试试剂剂学学名名二二苯苯基基硫硫卡卡巴巴腙腙，系系蓝蓝黑黑色色结结晶晶状状粉粉末末。可可溶溶于于三三氯氯甲甲烷烷及及四四氯氯化化碳碳中中，溶溶液液呈呈绿绿色色。可可与与多多种种金金属属离离子子结结合合，产产生生特特殊殊颜颜色色反反应应，常常用用于于金金属属离离子子测测定。定。双双硫硫腙腙易易被被氧氧化化，当当它它与与游游离离卤卤素素、高高价价金金属属、过过氧氧化化物物等等共共存存时时，或或在在光光照照下下，可可生生成成黄色的氧化双硫腺黄色的氧化

26、双硫腺(二苯硫卡巴二腙二苯硫卡巴二腙)：10/17/20223410/17/202235生生成成的的氧氧化化物物不不溶溶于于酸酸和和碱碱，但但能能溶溶于于氯氯仿仿和和四四氯氯化化碳碳中中，不不仅仅产产生生干干扰扰，且且失失去去与与金金属属络络合合的的能能力力。因因此此，应应严严格格检检查查所所用用试试剂剂，必必要要时用下述方法进行纯化。时用下述方法进行纯化。称称取取研研细细的的双双硫硫腙腙，溶溶解解于于50mL氯氯仿仿中中，如如不不全全溶溶，可可用用滤滤纸纸过过滤滤于于250ml分分液液漏漏斗斗中中。加加氨氨水水，振振摇摇。此此时时，双双硫硫腙腙转转入入氨氨液液，而而氧氧化化物物则则残残留留在

27、在氯氯仿仿中中。待待溶溶液液分分层层后后，将将氯氯仿仿放放入入另另一一分分液液漏漏斗斗中中。重重复复用用氨氨水水提提取取23次次，直至氨液不再变橙色为止。直至氨液不再变橙色为止。10/17/202236将将提提取取液液用用棉棉花花过过滤滤至至500mL分分液液漏漏斗斗中中，用用盐盐酸酸(1十十1)调调至至酸酸性性。将将沉沉淀淀出出的的双双硫硫腙腙用用三三氯氯甲甲烷烷提提取取23次次，每每次次用用量量20mL。收收集集提提取取液液于于另另一一分分液液漏漏斗斗巾巾，用用水水洗洗涤涤数数次次，直直至至水水不不呈呈黄黄色色。弃弃去去洗洗涤涤液液，在在50水水浴浴上上蒸蒸去去三三氯氯甲甲烷烷，精精制制的

28、的双双硫硫腙腙置置于于硫硫酸酸干干燥燥器器中中干干燥备用。燥备用。10/17/2022372、试剂（1）乙乙酸酸乙乙酸酸钠钠缓缓冲冲溶溶液液：PH4.7，配配置置时时用用双双硫腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；硫腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；（2）双硫踪）双硫踪四氯化碳溶液；四氯化碳溶液；（3）盐盐酸酸羧羧胺胺溶溶液液：PH4.0一一5.5，配配置置时时用用双双硫硫腙腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；（4）硫硫代代硫硫酸酸钠钠溶溶液液(25)：PH4.0一一5.5，配配置置时时用用双双硫硫腙腙除除去去金金（5）锌锌标标准准贮贮

29、备备液液：锌锌溶溶于于盐盐酸酸中，定容，含量中，定容，含量100mg/ml，使用时稀释使用时稀释100倍。倍。（6）硝酸）硝酸高氯酸混合液高氯酸混合液(4十十1)：110/17/2022383、操作、操作（1）样品预处理）样品预处理湿湿法法消消化化：硝硝酸酸高高氯氯酸酸硫硫酸酸法法；硝硝酸酸硫酸法硫酸法10/17/202239吸吸取取定定容容后后的的样样品品消消化化液液和和同同量量的的试试剂剂空空白白液液，分分别别置置于于分分液液漏漏斗斗中中，加加水水5mL、盐盐酸酸羟羟胺胺溶溶液液，摇摇匀匀后后再再加加酚酚红红指指示示剂剂2滴滴，用用氨氨水水调调至至红红色色，再再多多加加2滴滴。然然后后加加

30、双双硫硫腙腙四四氯氯化化碳碳溶溶液液剧剧烈烈振振括括2min。静静置置分分层层后后，将将四四氯氯化化碳碳层层移移入入另另一一分分液液漏漏斗斗中中，水水层层再再用用少少量量双双硫硫腙腙四四氯氯化化碳碳溶溶液液提提取取，每每次次用用量量，直直至至双双硫硫腙腙四四氯氯化化碳碳层层绿绿色色不不变变为为止止。（锌锌离离子子转转移移到到四四氯氯化化碳碳层层中中，除除去去在在碱碱性性条条件件下下不不和和双硫腙结合的离子和酯溶性色素）双硫腙结合的离子和酯溶性色素）合合并并提提取取液液，用用5mL水水洗洗涤涤，四四氯氯化化碳碳层层用用0.02M盐盐酸酸溶溶液液提提取取两两次次，每每次次用用量量10mL，提提取取

31、时时剧剧烈烈振振摇摇2min（锌锌离离子子转转移移到到盐盐酸酸层层中中，除除去去在在酸酸性性条条件件下下不不和和双双硫硫腙腙结结合合的的离离子子和和水水溶溶性性色色素素）。合合并并盐盐酸提取液，用少量四氯化碳洗去残留的双硫腙。酸提取液，用少量四氯化碳洗去残留的双硫腙。10/17/202240（3）测定准准确确吸吸取取锌锌标标准准使使用用液液系系列列，分分别别置置于于125mL分分液液漏漏斗斗中中，各各加加0.02M盐盐酸酸溶溶液液至至20mL。于于样样品品消消化化液液、试试剂剂空空白白和和锌锌标标准准溶溶液液各各分分液液漏漏斗斗中中加加乙乙酸酸乙乙酸酸钠钠缓缓冲冲溶溶液液、硫硫代代硫硫酸酸钠钠

32、溶溶液液摇摇匀匀。再再各各加加入入双双硫硫腙腙使使用用液液，剧剧烈烈振振括括2min。静静置置分分层层后后，将将四四氯氯化化碳碳层层经经脱脱脂脂棉棉滤滤入入1cm比比色色皿皿中中，以以零零管管调调节节零零点点，于于波波长长530nm处处测测定定吸吸光光度度，绘绘制制标标难难曲曲线线并并进进行行比比较。较。10/17/2022414、计算10/17/2022425、说明及注意事项（1）测测定定时时所所用用的的玻玻璃璃仪仪器器需需用用10一一20HN03浸浸泡泡24h以以上上，并并用用不不含含锌锌的的蒸蒸馏馏水水冲冲洗洗干净。干净。（2）在在加加入入硫硫代代硫硫酸酸钠钠、盐盐酸酸羧羧胺胺（还还原原

33、三三价价铁铁离离子子）和和控控制制PH值值的的条条件件下下，可可防防止止铜铜、汞汞、铅铅、银银、镉镉等等金金属属离离子子的的干干扰扰，并并可可防防止止双双硫硫踪踪被被氧氧化化破破坏坏。但但硫硫代代硫硫酸酸钠钠也也能能络络合合锌锌，故故其其用用量量不不能能任任意意增增加加，否否则则会会造造成成测测定定结结果果偏低。偏低。l（3）双硫腙和锌结合在双硫腙和锌结合在PH4.7左右。左右。10/17/202243（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法样样品品干干法法或或湿湿法法消消化化，用用火火焰焰原原子子分分光光光光度度法法测测定定，空空气气乙乙炔炔火火焰焰，吸吸收收波波长长213.8n

34、m。标准曲线定量标准曲线定量标标准准液液：锌锌盐盐酸酸溶溶解解，定定容容，含含量量：1mg/ml，使用时稀释使用时稀释100倍。倍。10/17/202244六、铜含量的测定铜铜是是人人体体必必需需的的微微量量元元素素，对对细细胞胞生生长长、某某些些酶酶的的活活件件及及内内分分泌泌等等有有重重要要作作用用，但但摄摄人人过过多多则则会会发发生生中中毒毒。铜铜盐盐的的毒毒性性比比金金属属铜铜大大，尤尤其其是是磷磷酸酸铜铜和和硫硫酸酸铜铜的的毒毒性性比比较较大大。食食品品加加工工中中由由于于使使用用铜铜器器，或或在在加加上上中中使使用用硫硫酸酸铜铜和和明明矾矾混混合合液液进进行行青青豆豆、菠菠菜菜等等

35、护护色色处处理理时时可可造造成成制制品品中中铜铜含含量量增增加加。经经常常食食用用含含铜铜量量高高的的食食品品，会会围围蓄蓄积积而而中中毒毒。食食品品卫卫生生标标准准中中对对铜铜的的限限量量规规定定为为：豆豆类类20mg/kg；其其他他粮粮食食、蔬蔬 菜菜、水水 果果、肉肉 类类 10mg/kg；蛋蛋 类类 5mg/kg;水水产产类类5010mg/kg;绿绿茶茶、红红茶茶60mg/kg。10/17/202245l铜铜的的测测定定通通常常采采用用二二乙乙氨氨基基二二硫硫代代甲甲酸酸钠钠DDTC比色法和原子吸收分光光度法。比色法和原子吸收分光光度法。10/17/202246（一）、DDTC比色法1

36、、原理、原理样样品品经经消消化化后后，在在碱碱性性溶溶液液中中与与二二乙乙氨氨基基二二硫硫代代甲甲酸酸钠钠(铜铜试试剂剂)作作用用，生生成成棕棕黄黄色色络络合合物物。在在440nm有有特特征征光光吸吸收收，此此络络合合物物能能溶溶于于四四氯氯化化碳碳中中，可可用用于比色测定于比色测定。10/17/2022472、试剂（1）柠檬酸铵）柠檬酸铵乙二胺四乙酸二钠溶液：乙二胺四乙酸二钠溶液：（2）硫酸溶液；）硫酸溶液；（3）硝酸；）硝酸；（4）酚红指示剂）酚红指示剂(18。（5）二乙氨基二硫代甲酸钠溶液；）二乙氨基二硫代甲酸钠溶液；（6）氨水；）氨水；（7）四氯化碳。）四氯化碳。（8）铜铜标标准准贮贮

37、备备液液：金金属属铜铜用用硝硝酸酸溶溶解解，定定容容，含量含量1mg/ml。（9）铜标准使用液：铜标准使用液：10ug/ml10/17/2022483、操作方法样样品品处处理理：硝硝酸酸硫硫酸酸法法，消消化化方方法法同同锌锌的测定。的测定。测定：测定：l准准确确吸吸取取消消化化定定容容后后的的溶溶液液和和试试剂剂空空白白液液，分分别别置置于于125mL分分液液漏漏斗斗中中，加加水水稀释至稀释至20mL。l分分别别吸吸取取系系列列铜铜标标准准使使用用液液置置于于125mL分液漏斗中，加硫酸溶液至分液漏斗中，加硫酸溶液至20mL。10/17/202249于于样样品品消消化化液液、试试剂剂空空白白和

38、和铜铜标标准准液液中中，各各加加柠柠檬檬酸酸铵铵乙乙二二胺胺四四乙乙酸酸二二钠钠溶溶液液5mL和和酚酚红红指指示示剂剂3滴滴，混混匀匀后后用用氨氨水水(1十十1)调调至至红红色色。再再各各加加2mL铜铜试试剂剂和和10mL四四氯氯化化碳碳，剧剧烈烈振振摇摇2min。静静置置分分层层后后，将将四四氯氯化化碳碳层层经经脱脱脂脂棉棉滤滤入入2cm比比色色皿皿中中，以以零零管管调调节节零零点点，于于波波长长440nm处处测测定定吸吸光光废废，绘绘制制标标准准曲曲线线进行比较。进行比较。10/17/2022504、计算 10/17/2022515、注意事项（1）锌锌、镉镉、汞汞(II)、铅铅、锡锡、铁铁

39、、钴钴、镍镍、铋铋等等均均可可与与铜铜试试剂剂作作用用，但但锌锌、银银、汞汞(II)、铅铅、锡锡生生成成的的络络合合物物可可溶溶于于四四氯氯化化碳碳中中，几几乎乎无无色色或或根根本本无无色色，没没有有干干扰扰。加加入入柠柠檬檬酸酸铵铵可可防防止止铁铁、铝铝、钙钙的的干干扰扰，加加入入EDTA则则可可掩掩蔽蔽镍镍、钴钴等等金金属属；食食品品中中一一舶舶不不存存在在铋铋，如如果果有有可可加加氰氰化化钾钾掩掩蔽。蔽。l（2）用用四四氯氯化化碳碳萃萃取取络络合合物物可可防防止止形形成成胶胶体体悬悬浮物，并起到富集的作用，以提高灵敏度。浮物，并起到富集的作用，以提高灵敏度。l（3）加加氨氨水水调调PH值

40、值时时不不能能超超过过8.5，否否则则EDTA会妨碍铜与铜试剂的络合，使结果偏低。会妨碍铜与铜试剂的络合，使结果偏低。10/17/202252（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法l样样品品干干法法或或湿湿法法消消化化，用用火火焰焰原原子子分分光光光光度度法法测测定定，空空气气乙乙炔炔火火焰焰，吸吸收收波波长长324.8nm。标准曲线定量标准曲线定量l标标准准液液：氧氧化化镁镁用用盐盐酸酸溶溶解解，定定容容，含含量：量：1mg/ml，使用时稀释使用时稀释100倍。倍。10/17/202253七、铁含量的测定啤啤酒酒工工艺艺过过程程中中，因因接接触触铁铁质质而而将将微微量量铁铁带带

41、入入啤啤酒酒中中的的可可能能。铁铁能能引引起起啤啤酒酒浑浑浊浊、促促进进氧氧化化及及使使乙乙酰酰乳乳酸酸盐盐变变成成双双乙乙酸酸，影影咱咱啤啤酒酒的的贮贮存存和和口口味味。正正常常情情况下啤酒中铁的含量况下啤酒中铁的含量1ppm。味味精精成成品品含含铁铁过过量量会会影影响响色色泽泽，也也引引起起维维生生素素分分解解。部部颁颁标标准准规规定定味味精精成成品品中中铁含量的指标，铁含量的指标，99味精味精5ppm。10/17/202254微微量量铁铁的的测测定定目目前前常常用用的的有有邻邻二二氮氮菲菲法法、磺磺基基水水杨杨酸酸法法及及硫硫氰氰酸酸盐盐法法等等。前前者者测测定二价铁，后两种测定三价铁。

42、定二价铁，后两种测定三价铁。10/17/202255（一）、邻二氮菲比色法（一）、邻二氮菲比色法1、原理、原理邻邻二二氮氮菲菲是是测测定定微微量量铁铁的的较较好好试试剂剂，在在PH值值为为29的的溶溶液液中中，Fe2可可与与邻邻二二氮氮菲菲生生成成极极稳稳定定的的橙橙红红色色络络合合物物，该该络络合合物物在在波波长长510nm处处有有最最大大吸吸收收，其其吸吸光光度度与与铁铁含含量量成成正正比比，可可用用比比色色法法测测定定。在在显显色色前前，可可用用盐盐酸酸羟羟胺胺把把Fe3还还原为原为Fe2。10/17/20225610/17/2022572、试剂（1）盐酸羟胺溶液；）盐酸羟胺溶液；（2）

43、邻二氮菲溶液；）邻二氮菲溶液；（3）乙酸钠溶液；）乙酸钠溶液；（4）盐酸溶液；）盐酸溶液；（5）铁标准贮备液：）铁标准贮备液：100ug/ml;（6）铁标准使用液：铁标准使用液：10ug/ml;10/17/2022583、测定方法（1）样品处理）样品处理称称取取均均匀匀样样品品，干干灰灰化化法法灰灰化化后后，加加盐盐酸酸(1十十1)溶溶液液，置置水水浴浴上上蒸蒸干干，再再加加入入5mI，加加热热煮煮沸沸，冷冷却却后后移移入入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。容量瓶中，用水定容，摇匀。（2）标准曲线绘制）标准曲线绘制吸吸取取铁铁标标准准使使用用液液，置置于于6个个50ml容容量量瓶瓶中中，分分

44、别别加加入入盐盐酸酸羟羟胺胺、邻邻二二氮氮菲菲、5mL乙乙酸酸钠钠溶溶液液，每每加加入入一一种种试试剂剂都都要要摇摇匀匀。然然后后用用水水稀稀释释至至刻刻度度，以以不不加加铁铁标标的的试试剂剂空空白白作作参参比比，在在5l0nm波波长长处处到到定定测测各各溶溶液液的的吸吸光光度度。以以含含铁铁量量为为横横坐坐标标，吸吸光光度度值值为为纵纵坐标，绘制标准曲线。坐标，绘制标准曲线。10/17/202259（3）样品测定）样品测定准确吸取适量样液准确吸取适量样液(视铁视铁含量的高低含量的高低)于于50mL容量瓶中，按标准容量瓶中，按标准曲线的制作步骤加入各种试剂，测定曲线的制作步骤加入各种试剂，测定

45、吸光度，在标准曲线上查出相对应的铁吸光度，在标准曲线上查出相对应的铁含量。含量。10/17/2022604、计算 10/17/2022615、讨论（1）Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Hg2+、Cd2+、Mn2+等等离子也能与菲绕琳生离子也能与菲绕琳生稳稳定定的的络络合合物物，少少量量时时不不影影响响测测定定，量量大大时时可可用用EDTA掩蔽或预先分离。掩蔽或预先分离。（2）加加入入试试剂剂的的顺顺序序不不能能任任意意改改变变，否否则则会会因因为为Fe3+水解等原因造成较误差。水解等原因造成较误差。（3）微微量量元元素素分分析析的的样样品品制制备备过过程程中中应应特特别别注注意意防防止

46、止各各种种污污染染，所所用用各各种种设设必必须须是是不不锈锈钢钢制制品品。所所用用容容器必须使用玻璃聚乙烯制品。器必须使用玻璃聚乙烯制品。(4)Fe2+与与邻邻二二氮氮菲菲在在pH29的的能能显显色色，但但为为了了减减少少其他离予影响其他离予影响,通常在通常在pH5的微酸性溶液中显色。的微酸性溶液中显色。10/17/202262（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法样样品品干干法法或或湿湿法法消消化化，用用火火焰焰原原子子分分光光光光度度法法测测定定，空空气气乙乙炔炔火火焰焰，吸吸收收波波长长248.3nm。标准曲线定量标准曲线定量标准液：含量：标准液：含量：0.1mg/ml。1

47、0/17/202263（三）硫氰酸盐法（三）硫氰酸盐法在在酸酸性性溶溶液液中中，Fe3+与与5CN反反应应生生成成稳稳定定的的红红色色络络合合构构Fe(SCN)3，在在一一定定的的Fe3+离离子子浓浓度度范范围围内内，在在485nm，络络合合物物的的光光吸吸收收与与Fe3+离离子子的的浓浓度度成成正正比比。反反应应如下：如下：Fe3+十十3SCNFe(SCN)310/17/202264八、磷含量的测定（钼蓝比色法）1、原理、原理有有机机物物经经酸酸氧氧化化，使使磷磷在在酸酸性性条条件件下下与与钼钼酸酸铵铵结结合合生生成成磷磷钼钼酸酸铵铵。此此化化合合物物经经对对苯苯二二酚酚、亚亚硫硫酸酸钠钠还

48、还原原成成蓝蓝色色化化合合物物(钼钼蓝蓝)。用用分分光光光光度度计计在在波波长长660nm处处测测定定钼蓝的吸允值，以定量分析磷含量。钼蓝的吸允值，以定量分析磷含量。10/17/2022652、试剂l磷标准贮备液：磷标准贮备液：100ug/ml；l磷标准使用液：磷标准使用液：100ug/ml；l硫酸溶液硫酸溶液(3十十17)。l钼酸铵溶液；钼酸铵溶液；l高氯酸高氯酸硝酸消化液硝酸消化液l对苯二酚溶液对苯二酚溶液l亚硫酸钠溶液亚硫酸钠溶液10/17/2022663、操作、操作（1）样品处理）样品处理称称取取样样品品，加加3mL硫硫酸酸和和3mL高高氯氯酸酸硝硝酸酸消消化化液液，加加热热消消化化至

49、至溶溶液液澄澄清清透透明明。将将溶溶液液放放冷冷，冷冷却却后后转转入入100mL容容量量瓶瓶中中。用用水水多多次次洗洗涤涤凯凯氏氏烧烧瓶瓶，洗洗液液合合并并倒倒人人容容量量瓶瓶内内，加加水水至至刻刻度度，充分摇匀。此溶液为样品测定液。充分摇匀。此溶液为样品测定液。取取与与消消化化样样品品同同量量的的硫硫酸酸、高高氯氯酸酸硝硝酸酸消消化化液液，按同一方法做空白溶液。按同一方法做空白溶液。10/17/202267（2）标难曲线的绘制）标难曲线的绘制准准确确吸吸取取磷磷标标难难使使用用液液，分分别别置置于于20mL具具塞塞试试管管中中，依依次次加加入入2mL钼钼酸酸铵铵溶溶液液摇摇匀匀，静静置置几几

50、秒秒钟钟。加加人人1mL亚亚硫硫酸酸钠钠溶溶液液，1mL对对苯苯二二酚酚溶溶液液摇摇匀匀，加加水水至至刻刻度度，混混匀匀。静静置置30min，在在分分光光光光度度计计660nm波波长长处处测测定定吸吸光光度度。以以测测出的吸光度对磷含量绘制标准曲线。出的吸光度对磷含量绘制标准曲线。（3）样品测定）样品测定准确吸取样品测定液准确吸取样品测定液2mL及同及同量的空白溶液，分别置于量的空白溶液，分别置于20mL具塞试管中，具塞试管中，其余操作同标准曲线绘制。以测出的吸光度衣其余操作同标准曲线绘制。以测出的吸光度衣标准曲线上查得未知液中的磷含量。标准曲线上查得未知液中的磷含量。10/17/202268