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1、解密09 化学反应速率与平衡一、选择题1(2021·湖南株洲市高三一模)下列有关说法中,正确的是( )A在 KMnO4 酸性溶液做电解质的原电池中,MnO4-一定向负极移动B常温常压下能发生自发反应的两种物质,在常温常压下一定不能大量共存C燃烧反应一定有电子的转移,并一定伴随着能量的放出D其他条件不变时,向平衡体系 mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的转化率一定减小【答案】C【解析】A项,原电池工作时,阴离子向负极移动,但在 KMnO4 酸性溶液做电解质的原电池中,MnO4-具有强氧化性,可能在正极得到电子发生还原反应,不向负极移动,故A错误;B项,常温常压下能发
2、生自发反应的两种物质,但在常温常压下不一定能发生反应,如氢气和氧气生成水的反应,由常温下HTS0可知,能自发进行,但氢气和氧气需要点燃才能反应,常温常压下能大量共存,故B错误;C项,燃烧反应都有能量放出,都属于放热反应,反应中一定有元素化合价的苯环,都有电子的转移,故C正确;D项,其他条件不变时,向平衡体系 mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的转化率不一定减小,如氮气和氧气生成一氧化氮的反应达到平衡后,再加入一定量的氧气,氧气与一氧化氮反应生成二氧化氮,氧气的转化率会增大,不会减小,故D错误;故选C。2(2021·雷州市第二中学质检)下列关于可逆反应A(?)2B(
3、s)+C(g) H=+Q;(Q>0)的说法正确的是 ( )A若反应中气体的摩尔质量保持不变,则反应一定达到平衡状态B平衡后,恒温下扩大容器体积,再次平衡后气体密度一定减小C平衡后,恒容下升高温度,再次平衡后气体C的体积分数可能减小D平衡后,恒温恒容下,通入气体C,C的浓度可能不变【答案】D【解析】A项,若A不是气体,反应体系只有C是气体,则任意时刻气体摩尔质量都保持不变,反应不一定达到平衡状态,故A错误;B项,若A不是气体,温度不变,平衡常数K=c(C)不变,C的浓度不变,密度也不变,若A是气体,反应前后气体体积不变,恒温下扩大容器体积,平衡不移动,密度减小,故B错误;C项,若A不是气体
4、,C的体积分数可能一直是100%,此反应是吸热反应,若A是气体,恒容下升高温度,平衡正向移动,C的体积分数增大,故C错误;D项,平衡后,恒温恒容下,通入气体C,若A不是气体,平衡常数K=c(C)不变,气体C的浓度不变,故D正确;故选D。3(2021·广东中山市期末)某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol A和2 mol B进行如下反应:3A(g)2B(g) 4C(s)x D(g),反应2 min后达到平衡,测得生成2 mol C,且反应前后压强之比为65,则下列说法正确的是( )A根据题意计算可得B用A表示的反应速率是0.75 molL-1min-1C增大该体系的压强,平
5、衡向右移动,化学平衡常数增大D若起始时A、B的物质的量之比为32,则2 min末A、B的转化率相等【答案】D【解析】对于反应3A(g)2B(g) 4C(s)x D(g),因为C为固体,根据容器的体积不变,反应前后气体的压强之比等于气体的物质的量之比。反应前气体总物质的量为6 mol,反应前后压强之比为6:5,所以反应后气体的总物质的量为5 mol。A项,达到平衡时生成2 mol C,则消耗A的物质的量为1.5 mol,消耗B的物质的量为1 mol,生成D的物质的量为0.5x mol,则平衡时A的物质的量为4 mol-1.5 mol=2.5 mol,B的物质的量为2 mol-1 mol=1 mo
6、l,则2.5 mol+1 mol+0.5x mol=5 mol,x=3,A错误;B项,用A表示的反应速率为v(A)=molL-1min-1,B错误;C项,因为x=3,正反应为气体体积减小的反应,所以增大该体系的压强,平衡向右移动,温度不变,化学平衡常数不变,化学平衡常数与浓度、压强没有关系,C错误;D项,若起始时A、B的物质的量之比为32,物质反应的物质的量的比是32,则2 min末达到平衡时A、B的转化量之比仍为3:2,所以2 min末达到平衡时A、B的转化率相等,D正确;故选D。4(2021·福建高三零模)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+
7、。分别在26.3,50.0恒温条件下,往100mL0.100 mol·L-1的K2Cr2O7溶液中加入一定量K2Cr2O7固体,持续搅拌下pH传感器连续测量溶液的pH,得到如下实验图像,下列说法正确的是( )A曲线是50.0的pH-t曲线B曲线对应的平衡常数的数量级是10-14Ct1后,c(Cr2O72-)+ c(CrO42-)=c(K+)D26.3,与0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液相比,达到新平衡时c2(CrO42-)/c(Cr2O72-)增大【答案】B【解析】A项,升高温度使平衡正向移动,氢离子浓度变大,pH减小,所以曲线是50.0的pH-t曲线,A错误;
8、B项,反应Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡常数表达式为K=,据图可知曲线上0.100 mol·L-1的K2Cr2O7溶液的pH=3.75,所以c(CrO42-)= c(H+)=10-3.75mol/L,则K=10-14,B正确;C项,根据物料守恒n(Cr)=n(K),所以2c(Cr2O72-)+ c(CrO42-)=c(K+),C错误;D项,加入一定量K2Cr2O7固体后pH减小,即c(H+)增大,而K不变,所以该比值减小,D错误。5(2021·广东广州市期末)某课题组利用碳氨液(NH4)2CO3、NH3·H2O)从辉铜矿石(主要成分 Cu2S)
9、中直接浸取铜并制取铜盐,其过程如下图所示。其反应机理如下:Cu2S(s) 2Cu+(aq)+ S2-(aq)(快反应) 4Cu+O2+2H2O=4Cu2+OH-(慢反应) Cu2+4NH3·H2O = Cu(NH3)42+4H2O (快反应) 下列说法正确的是A通入热的空气可以加快铜的浸出率,温度越高,浸出率越大B浸出装置发生的反应中,热空气的作用是氧化剂,Cu(NH3)42+是还原产物C在浸出装置中加入适量的(NH4)2S2O8,使平衡、正向移动,铜的浸出率增大D提高铜的浸出率的关键因素是提高反应的速率,原因是反应的活化能比反应、的小【答案】C【解析】A项,温度太高,会造成碳酸铵或
10、氨水分解,铜的浸出率反而降低,A错误;B项,反应中氧气为氧化剂,Cu(NH3)42+是氧化产物,B错误;C项,铵根离子可以结合氢氧根离子,使平衡、反应正向移动,C正确;D项,反应的活化能比反应、的大,D错误;故选C。6(2021·山西运城市期末)利用辉钼矿冶炼组的原理为MOS2(s)+4H2(g)+2 Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s) H。在压强为的条件下,测得达到平衡时的有关气体体积分数的变化如图中实线所示:下列判断正确的是( )A通过图象曲线变化规律无法判断H正负Ba为CO变化曲线,b为水蒸气变化曲线C压强为0.5MPa时,虚线可能为H
11、2的变化曲线DM点H2的转化率为75%【答案】C【解析】A项,由图像可知,随着温度的升高,氢气的体积分数不断减小,说明温度升高使化学平衡向正反应方向移动,因此,可以通过图象曲线变化规律判断该反应的H0,H是正值,A不正确;B项,由a、b两曲线的变化规律可知,升高相同的温度,a曲线所代表的气体的体积分数增长的较大,因此,a为水蒸气(其化学计量数较大)变化曲线,b为CO变化曲线,B不正确;C项,由于正反应是气体分子数增大的反应,在相同温度下增大体系的压强,该反应的化学平衡向逆反应方向移动,H2的体积分数变大,因此,压强为0.5MP时,虚线可能为H2的变化曲线,C正确;D项,假设H2的起始量为4mo
12、l,到达平衡后其变化量为x,则根据化学方程式MOS2(s)+4H2(g)+2 Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)可知,CO的变化量为0.5x、H2O的变化量为x,则平衡时气体的总物质的量为4mol+0.5x,由图像中的信息可知,M点H2和的体积分数相同,均为40%,则,解之得x=2mol,H2的转化率为,D不正确。故选C。7(2021·河北石家庄二中期末)80时,NO2(g)SO2(g)SO3(g)NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度如下表所示,其中甲经2min达平衡时,NO2的转化率为50%,下
13、列判断不正确的是( )起始浓度甲乙丙c(NO2)/mol ·L10.100.200.20c(SO2)/mol ·L10.100.100.20A平衡时,乙中SO2的转化率大于50%B当反应平衡时,丙中c(SO2)是甲中的2倍C温度升至90,上述反应平衡常数为25/16,则正反应为吸热反应D其他条件不变,若起始时向容器乙中充入0.10mol ·L1 NO2和0.20 mol ·L1 SO2,达到平衡时c(NO)与原平衡不同【答案】D【解析】甲经2min达平衡时,NO2的转化率为50%,故c(NO2)=0.05mol/L,则:
14、; NO2(g)SO2(g) SO3(g)NO(g)开始(mol/L):0.1 0.1 0 0转化(mol/L):0.05 0.05 0.05 0.05平衡(mol/L):0.05
15、160; 0.05 0.05 0.05故该温度下平衡常数K=1。A项,令乙中SO2的浓度变化量为x,则: NO2(g)SO2(g) SO3(g)NO(g)开始(mol/L):0.2 0.1 0
16、0; 0转化(mol/L): x x x x平衡(mol/L):0.2-x 0.1-x x x所以=1,解得x=,故二氧化硫的转化率为×100%=66.7%50%,故A正确;B项,反应前后气体的体积不变,恒温恒容下,
17、甲、丙两容器内起始浓度n(NO2):n(SO2)=1:1,甲、丙为等效平衡,平衡时二氧化硫的物质的量分数相同,丙中总物质的量为甲中的2倍,则反应平衡时,丙中c(SO2)是甲中的2倍,故B正确;C项,温度升至90,上述反应平衡常数为,大于80的平衡常数1,则升高温度平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,故C正确;D项,令平衡时NO的浓度为ymol/L,则: NO2(g)SO2(g) SO3(g)NO(g)开始(mol/L):0.1
18、0; 0.2 0 0转化(mol/L): y y y y平衡(mol/L):0.1-y 0.2-y y y则=1,解得y
19、=,而乙平衡时CO的浓度mol/L,故D错误;故选D。8(2021·重庆高三零模)MTP是一类重要的药物中间体,可以由TOME经环化后合成。其反应式为:为了提高TOME的转化率,反应进行时需及时从溶液体系中移出部分甲醇。TOME的转化率随反应时间的变化如图所示。设TOME的初始浓度为a mol/L,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法错误的是AX、Y两点的MTP的物质的量浓度相等BX、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z)C若Z点处于化学平衡,则210时反应的平衡常数K=mol/LD190时,0150 min之间的MTP的平均反应速率为mol/(L·min)【
20、答案】C【解析】A项,由图知X、Y两点反应物的转化率相等,则MTP的物质的量浓度相等,A正确;B项,由图知,X点曲线斜率大于Z点,则X、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z) ,因为Z点转化率已达98%,反应物浓度极小,则反应速率下降,B正确;C项,由题知,反应过程中甲醇不断从体系中移走,若Z点处于化学平衡,则210时甲醇的浓度不等于0.98amol/L,则反应的平衡常数K不等于mol/L,C错误;D项,190时,0150 min之间的MTP的浓度减少了0.67mol/L,则其平均反应速率为mol/(L·min),D正确;故选C。9(2021·江苏高三零模)在二氧化
21、碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为反应:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) H= -164.7 kJ/mol反应:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H= 41.2 kJ/mol反应:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) H= -247.1 kJ/mol向恒压、密闭容器中通入1 mol CO2和4 mol H2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )A反应的平衡常数可表示为K=B图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化C提高 CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催
22、化剂DCH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的H= -205.9 kJ/mol【答案】C【解析】A项,化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应的平衡常数为K=,故A错误;B项,反应物CO2的量逐渐减小,故图中曲线A表示CO2的物质的量变化曲线,由反应和可知,温度升高反应正向移动,反应逆向移动,CO的物质的量增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CH4的物质的量变化曲线,故B错误;C项,反应为放热反应,反应为吸热反应,降低温度有利于反应正向移动,反应逆向移动,即可提高 CO2转化为CH4的转化率,所以需要研发在低温区高效的催化剂,故C正确;D项,-
23、(反应+反应)得到目标反应,则CH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的H=-41.2 kJ/mol +(-247.1 kJ/mol) =205.9 kJ/mol,故D错误;故选C。10(2021·山东烟台市高三期末)科研工作者利用生物无水乙醇催化脱水制备乙烯,有关反应在不同温度下的化学平衡常数如下表所示。下列说法正确的是温度(K)化学平衡常数. C2H5OH(g)C2H4(g)+H2O(g) . C2H5OH(g)C2H5OC2H5(g)+H2O(g) 5003.20.807007.70.1490012.30.12A升高温度,反应的速率加快,反应的速率减慢B通过改变温
24、度和压强均能促进反应而抑制反应C降低温度使C2H5OC2H5(g) 2C2H4(g)+H2O(g)平衡逆向移动D500K,C2H5OC2H5(g) 2C2H4(g)+H2O(g)的化学平衡常数为5.6【答案】C【解析】A项, 升高温度,反应速率加快,故反应、的速率均加快,故A错误;B项, 由温度升高,反应的平衡常数增大,反应的平衡常数减小,可知反应为吸热反应,反应为放热反应,故改变温度促进反应即为升高温度,可使反应II平衡向逆反应方向移动,即抑制反应;但由于反应II的左侧化学计量数等于右侧化学计量数之和,故改变压强不能使反应平衡移动,即不能促进反应也不能抑制反应,故B错误;C项,已知反应:C2
25、H5OC2H5(g) 2C2H4(g)+H2O(g) K1,反应C2H5OC2H5(g) 2C2H4(g)+H2O(g) K2,由反应I×2-反应II可得C中反应C2H5OC2H5(g) 2C2H4(g)+H2O(g),故C中反应的化学平衡常数,计算得C中反应在温度为500K、700K、900K时的化学平衡常数分别为12.8、423.5、1260.75,随温度升高,化学平衡常数增大,故C中反应为吸热反应,故降低温度,平衡逆向移动,故C正确;D项, 由C中分析知,500K时该反应的化学平衡常数为12.8,故D错误;故选C。11(2021·广东佛山市高三一模)焦炭常用于冶炼工业
26、。已知反应:2C(s)+O2(g)=2CO(g);反应:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g),反应、的反应趋势与温度关系如图所示。下列说法错误的是( )A反应2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的S>0,H0B983K是反应趋势变化的转折点CL1对应反应D当温度低于983K时,过量焦炭的氧化产物以CO2为主【答案】C【解析】A项,生成物气体化学计量数系数之和小于反应物气体化学计量系数之和,所以S0,根据G=H-TS,因为G0,则-TS>0,所以H0,A正确;B项,G负的成都越小,说明它能够反应的趋势更大,983K时两反应的G相等,所以983K是反应趋势变化的转折点,B正确;
27、C项,反应的S>0,则-S0,G和T成反比,所以斜率小于0,L2对应反应,C错误;D项,当温度低于983K时,L1的G小,所以以反应为主,产物以CO2为主,D正确;、故选C。12(2021·太原市山西实验中学高三月考)如图所示,左室容积为右室的两倍,温度相同,现分别按照如图所示的量充入气体,同时加入少量固体催化剂使两室内气体充分反应达到平衡,打开活塞,继续反应再次达到平衡,下列说法不正确的是( )A第一次平衡时, SO2的物质的量左室更多B气体未反应前,左室压强和右室一样大C第一次平衡时,左室内压强一定小于右室D第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2的物质的量
28、的2倍多【答案】D【解析】A项,若右室的容积与左室相等,左室和右室在相同条件下达到的平衡状态相同,含有的SO2物质的量相等,右室在此平衡状态时将体积缩小为原来的,压强增大,平衡向正反应方向移动,SO2物质的量减少,则第一次平衡时,SO2物质的量左室更多,故A正确;B项,通入气体未反应前,左室气体总物质的量为2mol+1mol+1mol=4mol,右室气体总物质的量为2mol,左室容积为右室的两倍,温度相同,则左室压强和右室一样大,B项正确;C项,左室从正反应开始建立平衡,左室平衡时压强小于左室起始压强,右室从逆反应开始建立平衡,右室平衡时压强大于右室起始时压强,左室与右室起始压强相等,则第一次
29、平衡时左室内压强一定小于右室,故C项正确;D项,若在容积为2倍左室容积的容器中起始充4 mol SO2、2molO2,相同条件下达到平衡时SO2物质的量为左室SO2物质的量的2倍,打开活塞相当于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入2 mol SO2、1molO2、2 mol SO3(g)、1 mol Ar,等效于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入4 mol SO2、2molO2、1 mol Ar,相对于2倍左室容积的容器缩小了体积,压强增大,平衡向正反应方向移动,SO2物质的量减小,即第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2物质的量的2倍要少,D项错误;故选D。13(
30、2021·太原市山西实验中学高三月考)80时,NO2(g)SO2(g) SO3(g)NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个体积相等且恒容的密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度如下表所示,其中甲经2 min达平衡时,NO2的转化率为50%,下列说法正确的是( )起始浓度甲乙丙c(NO2)/(mol·L-1)0.100.200.20c(SO2)/(mol·L-1)0.100.100.20A容器甲中的反应在前2 min的平均速率v(SO2)=0.05 mol·L-1·min-1B达到平衡时,容器丙中正反应速率与容器甲相等C温度升至90,上述反应平
31、衡常数为1.56,则反应的H0D容器乙中若起始时改充0.10 mol·L-1NO2和0.20 mol·L-1SO2,达到平衡时c(NO)与原平衡相同【答案】D【解析】根据来计算平均反应速率;该反应是不受压强影响的平衡,结合本题情况反应速率主要受浓度影响;计算该温度下的平衡常数,与1.56做比较,升高温度,若K增大,即为吸热反应;若K减小,即为放热反应;根据三段式计算两情况下NO的平衡浓度,并做比较。A项,2min内容器甲中SO2消耗的物质的量等于消耗NO2的物质的量,2min内SO2的平均速率,故A错误;B项,反应NO2(g)SO2(g)SO3(g)NO(g)为气体体积不变
32、的反应,压强不影响平衡,则容器甲和丙互为等效平衡,平衡时反应物转化率相等,因为丙中各组分浓度为甲的2倍,则容器丙中的反应速率较大,故B错误;C项,80时,以甲容器计算平衡常数为1,温度升至90,上述反应平衡常数为1.56>1,则升高温度平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,该反应的H > 0,故C错误;D项,原容器乙达到平衡时NO的浓度为xmolL-1,解得,当容器乙中若起始时改充0.10 mol·L1NO2和0.20 mol·L1SO2,达到平衡时NO的浓度为ymolL-1,因此达到平衡时c(NO)与原平衡相同,故D正确;故选D。14(2021·
33、沙坪坝区重庆八中高三月考)某密闭容器中投入1 mol A和1 mol B进行反应:2A(g)B(g) 3C(g)D(s) H=-a kJ·mol-1(a>0),其产物体积分数随反应物物质的量的比值的变化如图所示。下列说法不正确的是A当反应速率2vB正=vA逆,则表明反应达到平衡状态B若容器密闭绝热,达平衡后压缩容器体积,温度降低,平衡常数增大C若容器恒温恒压,达平衡后充入1 mol氦气,A的转化率不变D若容器恒温恒容,达平衡后再加入1 mol A,容器内C的体积分数增大【答案】B【解析】A项,说明A的正逆反应速率相等,能表明反应达到平衡状态,故A正确;B项,若容器密闭绝热,D为
34、固体,该反应为前后气体分子数相等的反应,达平衡后压缩容器体积,平衡不移动,平衡常数不变,故B错误;C项,恒温恒压,达平衡后充入1 mol惰性气体相当于减压,仍不影响平衡移动,转化率不变,故C正确;D项,恒温恒容,达平衡后再加入1 mol A相当于按系数比充入反应物,由图示信息可知,产物体积分数最大,故D正确;故选B。15(2021·重庆期末)活性炭可以高效处理二氧化氮污染。在温度为T时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和1 mol NO2,发生反应:2C(s)+2NO2(g) N2(g)+2CO2(g),反应相同时间,测得各容器中NO2的转化率与容器体积的关系如图所示。下
35、列说法不正确的是( )AT时,该反应的化学平衡常数为B图中c点所示条件下:v(正)>v(逆)C图中a、c点对应的CO2浓度:ca(CO2)>cc(CO2)D容器内的压强:papb>67【答案】A【解析】A项,由图可知,b点NO2的转化率最高,而ab曲线上对应容器的体积均小于V2L,起始投料相同,则NO2的起始浓度均大于b点,ab曲线上物质的反应速率均大于b点,所以ab曲线上反应均先于b点达到平衡状态,即ab曲线上反应均达到平衡状态,由于a点时NO2的转化率为40%,a点反应三段式为:各物质平衡浓度为、,T0C时,该反应的化学平衡常数K,故A错误;B项,b点达到平衡状态,b点以
36、后,随着容器体积的增大,NO2的起始浓度减小,反应速率减慢,达到平衡的时间延长,所以bc曲线上反应均未达到平衡状态,并且NO2的起始浓度均小于b点,反应速率也小于b点,则bc曲线上反应正向进行,即图中c点所示条件下,v(正)>v(逆),故B正确;C项,图中a点、c点O2的转化率相同,但a点容器体积小于c点容器体积,则对应的CO2浓度:ca(CO2)>cc(CO2),故C正确;D项,b点反应三段式:根据A选项中a点反应三段式、b点三段式和PV=nRT可知,PaV1=1.2RT,PbV2=1.4RT,由于V2>V1,所以容器内的压强:papb>67,故D正确;故选A。16(
37、2020·海伦市第一中学高三月考)在某温度下,向三个初始体积均为的密闭容器中按下表所示投料,发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) H0。下列说法不正确的是( )容器编号容器类型起始物质的量/平衡时SO3的物质的量/SO2O2SO3恒温恒容2101.8绝热恒容002a恒温恒压210bA容器中SO2转化率小于容器中SO2的转化率B容器平衡体系中保持容器压强不变,充入0.10mol SO3(g),新平衡后SO3浓度未变C平衡时SO3的物质的量:、D若容器中有0.10mol SO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10mol SO3(g),则此时【答案】C【解析】A项,
38、恒温恒压时,反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)为气体体积减小的反应,与容器平衡相比相当于压强增大,平衡向生成SO3方向移动,所以容器中SO2转化率小于容器中SO2的转化率,故A正确;B项,容器平衡体系中保持容器压强不变,再充入0.10mol SO3(g),和原平衡等效,所以新平衡后SO3浓度不变,故B正确;C项,绝热恒容时,SO3为反应物,发生2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g)反应,正反应为吸热反应,温度降低,平衡向生成SO3方向移动,a>1.8;恒温恒压时,反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)为气体体积减小的反应,与容器平衡相比相当于压强增大,平衡向生成S
39、O3方向移动,b>1.8,故C错误;D项,容器中反应达到平衡状态时,c(SO3)=1.8mol/L,c(SO2)=mol/L=0.2mol/L,c(O2)=0.1mol/L,化学平衡常数K=8100,若起始时向容器中充入0.10mol SO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10mol SO3(g),浓度商Qc=5<8100,则该反应向正反应方向移动,则此时,故D正确;故选C。17(2020·河南开封市质检)已知反应H2(g)+I2(g) 2HI(g) H<0。温度T时,在两个体积均为1 L的恒容密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数w(HI
40、)与反应时间t的关系如表:容器编号起始物质t/min0204060801000.5 mol I2、0.5 mol H2(HI)/%05068768080x mol HI(HI)/%1009184818080上述反应中v正=ka·w(H2)·w(I2),v逆=kb·w2(HI),其中ka、kb为常数。下列说法正确的是( )A温度为T时,该反应的=64B容器中,前20 min的平均速率v(HI)=0.05 mol·L-1·min-1C若起始时,向容器中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2和HI,反应逆向进行Dx的值一定为1【答案】A【解析】A
41、项,设H2和I2转化了n mol,利用三段式:平衡时(HI)/%=80%=,解得n=0.4,K=64,反应达到平衡时正逆反应速率相等,v正=ka·w(H2)·w(I2)=v逆=kb·w2(HI) ,即=K=64,故A正确;B项,20 min时,(HI)=50%,则n(HI)=(0.5 mol+0.5mol)×50%=0.5 mol,v(HI)= 0.025 mol·L-1·min-1,故B错误;C项,起始时,向容器中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2和HI,此时浓度熵Qc=164,反应正向移动,故C错误;D项,H2(g)+I2
42、(g)2HI(g)反应前后气体物质的量不变,改变压强,平衡不移动,因此x不论为何值,和都等效,故D错误;故选A。18(2021·江苏扬州市高三期末)已知反应2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)H。根据理论计算,在恒压、起始物质的量之比n(CO2)n(H2)=13条件下,该反应达平衡时各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。实验发现,在实际反应过程中还可能生成C3H6、C3H8、C4H8等副产物。下列有关说法正确的是( )A由理论计算可知,H0B理论计算图中曲线d表示的是平衡时C2H4物质的量分数的变化C在实际反应中,450K达到平衡时,n(C2H4)n(
43、H2O)41D在实际反应中,改用选择性更好的催化剂不能提高C2H4的产率【答案】B【解析】由题中信息可知,两反应物初始投料之比等于化学计量数之比,由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为1: 3,d和b表示的物质的物质的量分数之比为1: 4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c。A项,由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,H0,A错误;B项,由题分析可知曲线d表示的是平衡时C2H4物质的量分数的变化,B正确;C项,实验发现,在实际反应过程中还可能生成C3H6
44、、C3H8、C4H8等副产物,根据碳元素守恒,故实际反应中,450K达到平衡时,n(C2H4)n(H2O)14,C错误;D项,实际反应中,选择合适的催化剂,可以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生,故改用选择性更好的催化剂能提高C2H4的产率,D错误;故选B。19(2021·江苏苏州市高三月考)一定条件下存在反应:C(s)H2O(g) CO(g)H2(g) H>0.向甲、乙、丙三个恒容容器中加入一定量初始物质,各容器中温度、反应物的起始量如下表,反应过程中CO的物质的量浓度随时间变化如图所示。容器甲乙丙容积(L)0.50.5v温度()T1T2T1起
45、始量1molC(s),1molH2O(g)1molCO(g),1molH2(g)3molC(s),2molH2O(g)下列说法正确的是A甲容器中,反应在515 min间的平均速率v(CO)=0.15 mol·L-1·min-1B温度为T1时,反应的平衡常数K=45C乙容器中,若平衡时n(C)=0.19 mol,则T1>T2D丙容器的体积V=0.4【答案】D【解析】A项,甲容器中,反应在515 min间的平均速率v(CO)=0.05 mol·L-1·min-1,故A错误;B项,水的起始浓度为c(H2O)=2mol/L,甲容器中温度为T1时,反应的平衡
46、常数K=4.5故B错误;C项,若甲乙温度相同,则为等效平衡,平衡时水的物质的量相同,甲中平衡时n(CO)=0.5L×1.5mol/L=0.75mol,则消耗的n(C)=0.75mol,剩余的n(C)=0.25mol, 乙容器中,若平衡时n(C)=0.19 mol<0.25mol,则乙相对于甲中平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,则T2>T1,故C错误;D项,甲丙是相同温度,所以平衡常数相等,设丙容器的体积为V,则所以K=,解得V=0.4L,故D正确;故选D20(2021·山东烟台期末)工业上主要采用甲醇与CO的羰基化反应来制备乙酸,发生反应如下:CH3OH(
47、g)+CO(g)CH3COOH(l)。在恒压密闭容器中通入0.20mol的CH3OH(g)和0.22mol的CO,测得甲醇的转化率随温度变化如图所示。假设在T2温度下,达到平衡时容器的体积为2L。下列说法正确的是( )A该反应的平衡常数T1T2BB点时CO的转化率约为27.7%CT1时,该反应的正反应速率:B点大于A点DT2时向上述已达平衡的恒压容器中,再通入0.12molCH3OH和0.06molCO气体时容器体积变为4L,此时平衡不发生移动【答案】D【解析】A项,根据图可知,甲醇的转化率随着温度的升高而减小,说明升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,因此平衡常数T1T2,故A错误;B项,根
48、据图像,B点时CH3OH的转化率为80%,即反应的甲醇为0.16mol,则反应的CO为0.16mol,CO的转化率=×100%=72.7%,故B错误;C项,T1时,A点未达到平衡,此时甲醇的浓度大于B点甲醇的浓度,浓度越大,反应速率越快,因此温度为T1时,该反应的正反应速率:B点小于A点,故C错误;D项,根据图像,温度为T2时, CH3OH的转化率为60%,即反应的甲醇为0.12mol,则反应的CO为0.12mol,平衡时甲醇为0.08mol,则反应的CO为0.10mol,平衡时容器的体积为2L,平衡浓度分别为甲醇为0.04mol/L,CO为0.05mol/L。再通入0.12 mol
49、 CH3OH和0.06 mol CO的混合气体,容器体积变为4L,此时浓度分别为甲醇为=0.05mol/L,CO为=0.04mol/L,Qc=K=,平衡不移动,故D正确;故选D。二、非选择题21(2021·湖北高三零模)甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) H=+206kJ/molCO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H=-41kJ/mol恒定压强为时,将n(CH4)n(H2O)=13的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。回答下列问题:(1)写出CH4与CO2生成H2和CO的热化学方程式:_。(2)关于甲烷和水蒸气催化制氢反应,下列叙述正确的是_(填标号)。A恒温、恒容条件下,加入惰性气体,压强增大,反应速率加快B恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数增大,反应速率加快C升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快D加入合适的催化剂,降低反应温度也能实现单位时间转化率不变(3)系统中H