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1、专题18 认识有机化合物、生命中的基础有机化学物质、进入合成高分子化合物的时代一、单选题1下列说法不正确的是( )A苯和溴水在铁作催化剂的条件可以制取溴苯B煤通过干馏,可以得到苯 、甲苯、二甲苯等有机化合物C油脂可以制造肥皂和油漆等D化学式为C9H18O2且有芳香气味的有机物,在酸性条件下 加热水解产生相对分子质量相同的两种有机物,则符合此条件的C9H18O2的结构有16种【答案】A【解析】A苯和液溴在铁作催化剂的条件可以发生取代反应制取溴苯,A错误;B煤通过干馏,可以得到焦炉煤气、煤焦油、焦炭,煤焦油中含有苯 、甲苯、二甲苯等有机化合物,B正确;C油脂是高级脂肪酸甘油酯,可以在一定条件下反应
2、制造肥皂和油漆等,C正确;D根据题干中芳香气味的C9H18O2在酸性条件下加热可水解产生相对分子质量相同醇和酸,则酸比醇少一个C原子,因此水解后得到的羧酸含有4个C原子,而得到的醇含有5个C原子。含有4个C原子的羧酸有2种同分异构体:CH3CH2CH2COOH,CH3CH(CH3)COOH;含有5个C原子的醇的有8种同分异构体:CH3CH2CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2CH(OH)CH3,CH3CH2CH(OH)CH2CH3;CH3CH2CH(CH3)CH2OH,CH3CH2C(OH)CH3)CH3,CH3CH(OH)CH(CH3)CH3,CH2(OH)CH2CH(CH3)CH3;
3、CH3C(CH3)2CH2OH,故该有机物的同分异构体种类数目有2×8=16种,D正确;故合理选项是A。2下列烷烃中,进行一氯取代反应后,只能生成三种沸点不同的产物的是( )A(CH3)2CHCH2CH2CH3B(CH3CH2)2CHCH3C(CH3)2CHCH(CH3)2D(CH3)3CCH2CH3【答案】D【解析】A(CH3)2CHCH2CH2CH3中有5种位置不同的氢,所以其一氯代物有5种,能生成5种沸点不同的产物,故A不选;B(CH3CH2)2CHCH3中有4种位置不同的氢,所以其一氯代物有4种,能生成4种沸点不同的产物,故B不选;C(CH3)2CHCH(CH3)2含有2种等
4、效氢,所以能生成2种沸点不同的有机物,故C不选;D(CH3)3CCH2CH3中有3种位置不同的氢,所以其一氯代物有3种,能生成3种沸点不同的产物,故D选;故选D。3查耳酮常用作有机合成试剂和指示剂,其结构如图所示。下列说法错误的是( )A查耳酮的分子式为C15H12OB查耳酮分子中所有的碳原子可能共平面C查耳酮能发生加聚反应制备高分子D查耳酮的同分异构体中含有碳氧双键、碳碳双键且两苯环不直接相连的共有6种(不考虑立体异构)【答案】D【解析】A根据结构简式,则查耳酮的分子式为C15H12O,故A正确;B查耳酮分子中含有碳碳双键、羰基,与其直接相连的碳原子一定处于同一平面内,苯环为平面结构,单键可
5、以旋转,故苯环上的碳原子也可能处于碳碳双键所在的平面内,则查耳酮分子中所有的碳原子可能共平面,故B正确;C查耳酮分子中含有碳碳双键,可发生加聚反应,故C正确;D查耳酮的同分异构体中含有碳氧双键、碳碳双键且两苯环不直接相连的共有10种,分别是,故D错误;答案为D。4下列反应中,属于加成反应的是A乙烯使酸性KMnO4溶液褪色B将苯滴入溴水中,振荡后水层接近无色C乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色D甲烷与氯气混合光照一段时间后黄绿色消失【答案】C【解析】A乙烯使酸性KMnO4溶液褪色,乙烯发生氧化反应,故不选A;B将苯滴入溴水中,振荡后水层接近无色,苯萃取溴水中的溴单质,属于物理变化,故不选B;C乙烯和溴的
6、四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色,属于加成反应,故选C;D甲烷与氯气混合在光照条件下生成氯代甲烷和氯化氢,黄绿色消失,属于取代反应,故不选D。选C。5已知对二烯苯的结构简式如图所示,下列说法正确的是( )A对二烯苯苯环上的一氯取代物有2种B对二烯苯与苯乙烯互为同系物C对二烯苯分子中所有碳原子一定处于同一平面D1mol对二烯苯最多可与5mol氢气发生加成反应【答案】D【解析】A. 对二烯苯苯环上只有1种等效氢,一氯取代物有1种,故A错误;B. 对二烯苯含有2个碳碳双键,苯乙烯含有1个碳碳双键,对二烯苯与苯乙烯不是同系物,故B错误;C. 对二烯苯分子中有3个
7、平面,单键可以旋转,所以碳原子可能不在同一平面,故C错误;D. 对二烯苯分子中有2个碳碳双键、1个苯环,所以1mol对二烯苯最多可与5mol氢气发生加成反应,故D正确;选D。6已知:。下列关于(b)、(d)、(p)的说法不正确的是A有机物可由2分子b反应生成Bb、d、p均能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色Cb、q、p均可与乙烯发生反应Dp的二氯代物有五种【答案】D【解析】A. 根据已知反应可知,有机物可由2分子b反应生成,故A正确;B. b、d、p均含有碳碳双键,则都能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色,故B正确;C. 根据已知反应可知,b、q、p均可与乙烯发生反应,故C正确;D. p有2种等效氢原子,根据“定
8、一移一”的思路可得其二氯代物有以下四种,分别是3种、1种,故D错误;故选D。7证明溴乙烷与NaOH醇溶液共热发生的是消去反应,分别设计甲、乙、丙三个实验:(甲)向反应混合液中滴入溴水,溶液颜色很快褪去。(乙)向反应混合液中滴入过量稀硝酸,再滴入AgNO3溶液,有浅黄色沉淀生成。(丙)向反应混合液中先滴入过量稀硫酸,在滴入酸性高锰酸钾溶液,溶液颜色褪去。则上述实验可以达到目的的是( )A甲B乙C丙D都不行【答案】D【解析】甲由于反应后的溶液中存在氢氧化钠,氢氧化钠能够与溴能够反应使溴水褪色,所以无法证明是消去反应,故不符合题意;乙由于无论发生消去反应还是发生水解反应,溶液中都会存在溴离子,无法证
9、明是消去反应,故不符合题意;丙由于无论发生消去反应还是发生水解反应,溶液中都有溴离子存在,溴离子能够被高锰酸钾溶液氧化,且该醇有可能也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以无法判断是消去反应,故不符合题意;故答案为:D。8下列有机物都可以在碱的醇溶液和加热条件下发生消去反应,条件相同时,转化率最高的是()ABCD【答案】C【解析】碳碳双键为吸电子基团,ABC三种溴代烃中连溴原子碳原子的相邻碳上的CH键受双键吸电子的影响程度不同,按照CH键极性由强到弱的顺序排列依次是:C、A、B,所以碳氢键断裂由易到难的顺序为:C、A、B;D分子中不存在碳碳双键,相邻碳上的CH键极性比前三者弱,所以在碱的醇溶液和加热条
10、件下发生消去反应,条件相同时,转化率有高到低的顺序是:C、A、B、D,答案选C。9下列反应类型正确的是A卤素互化物拟卤素与水反应 非氧化还原反应B白烟实验检验氨白烟 离子反应C乙醇的催化氧化 吸热反应D卤代乙醇法制环氧乙烷第一步反应 取代反应【答案】A【解析】A.卤素互化物(拟卤素)与水反应各元素化合价均未改变,发生的不是氧化还原反应,所以该反应属于非氧化还原反应,故A正确;B.白烟实验检验氨白烟不是在溶液中进行的反应,不属于离子反应,故B错误;C.乙醇的催化氧化是氧化反应,
11、属于放热反应,故C错误;D.卤代乙醇法制环氧乙烷第一步反应 ,利用了加成反应的原理,和取代反应无关,故D错误;答案选A。10下列有机物中,在不同条件下,既能发生水解反应和消去反应,又能发生酯化反应并能与金属钠反应放出氢气的是 ()ABCD【答案】B【解析】该有机物分子中含有羧基,能够发生酯化反应,能够与金属钠反应生成氢气,含有官能团氯原子,能够发生水解反应,但是与氯原子相邻的碳上不含氢原子,不能发生消去反应,故错误;分子中含有官能团氯原子,且与氯原子所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故其能够发生水解反应,也能够发生消去反应;含有官能团羧基,能够发生酯化反应,也能够与钠反应生成氢气,故
12、正确;该有机物分子中含有酯基,能够发生水解反应,含有羟基与其所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,能够发生酯化反应和消去反应,也能够与钠反应放出氢气,故正确;该有机物分子不含羧基和羟基,无法发生酯化反应,故错误;故答案为B。11设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是A在密闭容器中,使1molN2和3molH2充分反应后生成NH3的分子数为2NAB标准状况下,0.56 L 丙烷中含有共价键的数目为0.2NAC2g H218O和D2O 的混合物中,含有的中子数为NAD若lmol 氯化铁完全转化为氢氧化铁胶体,则分散系中胶体微粒数为NA【答案】C【解析】A项,N2与H2化合成NH3的反应为可逆反
13、应,在密闭容器中1molN2和3molH2充分反应后生成NH3分子物质的量小于2mol,生成的NH3分子数小于2NA,A项错误;B项,n(C3H8)=0.025mol,1个丙烷分子中含2个C-C键和8个C-H键,标准状况下0.56L丙烷中含有的共价键物质的量为0.025mol10=0.25mol,B项错误;C项,H218O和D2O的摩尔质量都是20g/mol,2gH218O和D2O混合物中分子物质的量为=0.1mol,1个H218O分子和1个D2O分子中都含有10个中子,2gH218O和D2O混合物中含有中子物质的量为0.1mol10=1mol,C项正确;D项,根据方程式FeCl3+3H2OF
14、e(OH)3(胶体)+3HCl,Fe(OH)3胶体中的胶体微粒是一定数目Fe(OH)3的集合体,分散系中胶体微粒数小于1mol,D项错误;答案选C。点睛:本题考查以阿伏加德罗常数为载体的计算,涉及可逆反应、共价键、同位素、胶体等知识。本题易错选D,忽视Fe(OH)3胶体中的胶粒是一定数目Fe(OH)3的集合体。12根据下列实验操作和现象得出的相关结论正确的是实验操作和现象实验结论A氯乙烷与 NaOH 溶液共热、冷却后 , 取样 , 先滴加稀硝酸至酸性 , 再滴加 AgNO3 溶液 ,&
15、#160;生成白色沉淀氯乙烷发生水解B将少量 Fe(NO3)2 加水溶解后 , 滴加稀硫酸酸化 , 再滴加 KSCN 溶液 , 溶液变成血红色Fe(NO3)2 已变质C相同温度下 , 将等质量的大理石和大理石粉分别加入到等体积的盐酸中反应速率:粉末大理石 > 块状大理石D在 2mL0.01molL1 的 Na2S 溶液中先滴入几滴 0.01molL1ZnSO4 溶液有白色沉淀生成&
16、#160;, 再滴入几滴 0.01molL1CuSO4 溶液, 又出现黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)【答案】A【解析】氯乙烷在氢氧化钠水溶液中水解为乙醇和氯化钠,氯化钠与硝酸银反应生成难溶于硝酸的氯化银沉淀,故A正确;Fe(NO3)2溶液加入稀硫酸,Fe2+可以被硝酸氧化为Fe3+,所以Fe(NO3)2溶液加入稀硫酸,在加KSCN溶液,溶液变成血红色,不能证明Fe(NO3)2已变质,故B错误;若盐酸的浓度不同,相同温度下,将等质量的大理石块和大理石粉加入到等体积的盐酸中,反应速率:大理石粉不一定大理石块,故C错误;2mL0.01mol/
17、L的Na2S溶液中滴入几滴ZnSO4,Na2S溶液有剩余,再滴入几滴CuSO4溶液,Na2S与CuSO4反应生成CuS沉淀,不能证明,故D错误。点睛:Fe2+可以被硝酸、氧气等氧化剂氧化为Fe3+,若要证明Fe(NO3)2是否变质,可以向Fe(NO3)2溶液直接加入KSCN溶液,若溶液变成血红色,则Fe(NO3)2已变质。13用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是()【答案】B【解析】题目一共给出了两种制备乙烯的方法,利用溴乙烷和氢氧化钠的乙醇溶液制备乙烯时,乙烯中可能混有溴乙烷、乙醇、水蒸气等杂质。利用乙醇与浓硫酸共热制备乙烯时,乙烯中可能混有二氧化硫、二氧化碳、水蒸气等杂质。弄清楚了杂质,
18、再考虑杂质对乙烯检验有无影响,若无影响便不需要除杂。A利用溴乙烷和氢氧化钠的乙醇溶液制备乙烯时,乙烯中可能混有溴乙烷、乙醇、水蒸气等杂质,乙醇也能使高锰酸钾酸性溶液褪色,因此在检验乙烯时,应先将气体通入水中以除去乙醇,防止其对乙烯检验的干扰。B.溴乙烷、乙醇、水蒸气都不能使溴的四氯化碳溶液褪色,因此对乙烯的检验没有影响,故可以不除杂质。C.利用乙醇与浓硫酸共热制备乙烯时,乙烯中混有的二氧化硫也能使高锰酸钾酸性溶液褪色,故检验乙烯前必须将二氧化硫除去。D.二氧化硫也能使溴的四氯化碳溶液褪色,故检验乙烯前必须将二氧化硫除去。14下列有关化学用语表示正确的是乙烯的最简式:CH2=CH2对甲基苯甲醇的
19、结构简式:Cl的结构示意图:甲烷分子的球棍模型:2017Cl羟基的电子式: 原子核内有20个中子的氯原子:HCO3的水解方程式为:HCO3H2O CO32H3O的名称:1,3二甲基2丁烯A B C D【答案】B【解析】乙烯的最简式是CH2,故错误;羟基连接在苯环上,命名为酚,故命名为对甲基苯酚,错误;Cl是17号元素,故核内质子数为17,错误;正确;羟基不带电荷,故电子式正确;,A表示质量数,Z 是质子数,A-Z=N(中子数),故原子核内有20个中子的氯原子为,故错误;HCO3的水解方程式为:HCO3H2O H2CO3OH-,故错误;命名为:2-甲基-2-戊
20、烯,故错误,此题选。二、综合题15I.X由四种常见元素组成的化合物,其中一种是氢元素,其摩尔质量小于200g·mol-1。某学习小组进行了如下实验:已知:气体A在标况下的密度为0.714g·L-1,A完全燃烧的气体产物E能使澄清石灰水变浑浊,沉淀D是混合物。请回答:(1)气体E的结构式_,沉淀D是_(写化学式),X的化学式_。(2)写出化合物X与足量盐酸反应的化学方程式_。II.纯净的氮化镁(Mg3N2)是淡黄色固体,热稳定性较好,遇水极易发生反应。某同学初步设计了如图实验装置制备氮化镁(夹持及加热仪器没有画出)。已知:Mg+2NH3Mg(NH2)2+H2。请回答:(1)写
21、出A中反应的化学方程式_。(2)下列说法不正确的是_。A为了得到纯净的氮化镁,实验前需要排除装置中的空气B装置B起到了缓冲、安全的作用C装置C只吸收水,避免镁和水反应产生副产物D将装置B、C简化成装有碱石灰的U型管,也能达到实验目的E.实验后,取D中固体加少量水,能生成使湿润的蓝色石蕊试纸变红的气体【答案】I. (1)O=C=O AgCl和AgI CH3MgI (2)2CH3MgI+2HC=2CH4+MgI2+MgCl2 II.(1) 2NH3+3CuON2+3H2O+Cu (2) CDE 【解析】I. (1)已知:X由四种常见元素组成的化合物,流程图中知X与过量盐酸反应生成气体A,A在标况下
22、的密度为0.714g·L-1,则其摩尔质量M=22.4L/mol 0.714g·L-1=16g·mol -1,A完全燃烧的气体产物E能使澄清石灰水变浑浊,E为二氧化碳,A为甲烷,则3.32gX中含0.02mol即0.24g碳原子,溶液B均分为二等份,其中一份加足量氢氧化钠溶液得白色沉淀C,则C为氢氧化镁,0.58g氢氧化镁为0.01mol,故一份B溶液含0.01molMgCl2,按元素守恒,则3.32gX中含0.02mol即0.48g镁元素,另一份B溶液中加足量硝酸银溶液,得到沉淀D,沉淀D是混合物,其中必有0.2 molAgCl,其质量为2.87g,则5.22g
23、-2.87g=2.35g为X中另一种元素与银离子产生的沉淀,假如该沉淀是AgBr,则为0.0125molAgBr,则原X中含0.025molBr,质量为2g,则剩余氢元素为3.32g-0.24g-0.48-2g=0.6g,则氢原子的物质的量为0.6mol,则所含原子数目比为C:Mg:Br:H=0.02:0.02:0.025:0.6=1:1:1.25:30,得到的化学式不合理,假设不成立,舍弃;假如该沉淀是AgI,2.35g则为0.01molAgI,则原X中含0.02mol碘元素,质量为2.54g,则剩余氢元素为3.32g-0.24g-0.48-2.54g=0.06g,则氢原子的物质的量为0.0
24、6mol,则所含原子数目比为C:Mg:I:H=0.02:0.02:0.02:0.06=1:1:1:3,得到的最简式为CH3MgI;最简式式量为166,X摩尔质量小于200g·mol-1,则X的化学式为CH3MgI;故气体E的结构式为O=C=O,沉淀D是AgCl和AgI,X的化学式为CH3MgI;(2)化合物X与足量盐酸反应生成CH4、MgI2和MgCl2,化学方程式为2CH3MgI+2HCl=2CH4+MgI2+MgCl2;II.(1) A中氨气和氧化铜在加热下发生反应生成铜、氮气和水,反应的化学方程式为:2NH3+3CuO N2+3H2O+Cu;(2) A.为了得到纯净的氮化镁,实
25、验前需要排除装置中的空气,防止氮气、二氧化碳和镁反应,A正确;B.装置B起到了缓冲、安全的作用,防止液体倒吸,B正确;C.装置C吸收水,避免镁和水反应产生副产物,也吸收未反应的氨气,防止镁和氨气反应,C错误;D.将装置B、C简化成装有碱石灰的U型管,不能达到实验目的,因为碱石灰不能吸收氨气,D错误;E.实验后,取D中固体加少量水,能生成使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体;故说法不正确的是CDE。16苯甲酸可用作食品防腐剂。实验室可通过甲苯氧化制苯甲酸,其反应原理简示如下:+KMnO4+MnO2+HCl+KCl名称相对分子质量熔点/沸点/密度/(g·mL-1)溶解性甲苯9295110.60
26、.867不溶于水,易溶于乙醇苯甲酸122122.4(100左右开始升华)248微溶于冷水,易溶于乙醇、热水实验步骤:(1)在装有温度计、冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g(约0.03mol)高锰酸钾,慢慢开启搅拌器,并加热回流至回流液不再出现油珠。(2)停止加热,继续搅拌,冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液,并将反应混合物趁热过滤,用少量热水洗涤滤渣。合并滤液和洗涤液,于冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至苯甲酸析出完全。将析出的苯甲酸过滤,用少量冷水洗涤,放在沸水浴上干燥。称量,粗产品为1.0g。回答下列问题:(1)根据上述实验药品的用量,三
27、颈烧瓶的最适宜规格为_(填标号)。A100mL B250mL C500mL D1000mL(2)在反应装置中应选用_冷凝管(填“直形”或“球形”),当回流液不再出现油珠即可判断反应已完成,其判断理由是_。(3)加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液的目的是_,避免在用盐酸酸化时,产生氯气。(4)“用少量热水洗涤滤渣”一步中滤渣的主要成分是_。(5)干燥苯甲酸晶体时,若温度过高,可能出现的结果是_。(6)若要得到纯度更高的苯甲酸,可通过在水中_的方法提纯。【答案】(1)B (2)球形 无油珠说明不溶于水的甲苯已经被完全氧化 (3)除去过量的高锰酸钾 (4)MnO2 (5) 苯甲酸升华而损失 (6)重结晶 【
28、解析】(1)溶液体积为120mL,而三颈烧瓶所盛液体体积通常占其容积的,故三颈烧瓶的容积应为180mL360mL,故选250mL三颈烧瓶,故选:B;(2)三颈烧瓶上的冷凝管起到冷凝回流的作用,由于球形冷凝管比直形冷凝管冷凝效果好,故选用球形冷凝管,甲苯为不溶于水的油状液滴,苯甲酸易溶于水,故当回流液体中不再出现油珠时,说明甲苯完全被高锰酸钾氧化成苯甲酸,故答案为:球形;无油珠说明不溶于水的甲苯已经被完全氧化;(3)高锰酸钾与盐酸会发生氧化还原反应生成氯气,加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液的目的是除去过量的高锰酸钾,避免在用盐酸酸化时产生氯气;故答案为:除去过量的高锰酸钾;(4)由题意可知,甲苯和高锰
29、酸钾反应生成苯甲酸钾和二氧化锰,二氧化锰不溶于水,所以“用少量热水洗涤滤渣”中的滤渣为生成的二氧化锰。故答案为:MnO2;(5)根据题干中的数据可知,苯甲酸在100左右时易升华,所以干燥苯甲酸时,若温度过高,苯甲酸因升华而损失。故答案为:苯甲酸因升华而损失;(6)苯甲酸微溶于冷水,易溶于热水,若要得到纯度更高的苯甲酸,可通过在水中重结晶的方法提纯。故答案为:重结晶。17实验室制备1,2二溴乙烷的反应原理如下:CH3CH2OHCH2=CH2H2O CH2=CH2Br2BrCH2CH2Br可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在140脱水生成乙醚。用少量溴和足量的乙醇制备1,2&
30、#173;二溴乙烷的装置如图所示:有关数据列表如下:乙醇1,2二溴乙烷乙醚状态 无色液体 无色液体无色液体密度/(g·cm3)0.792.20.71沸点/78.513234.6熔点/1309116回答下列问题:(1)在此制备实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170左右,其最主要目的是_(填正确选项前的字母)。a引发反应 b加快反应速度 c防止乙醇挥发 d减少副产物乙醚生成(2)在装置C中应加入_(填正确选项前的字母),其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体。a水 b浓硫酸 c氢氧化钠溶液 d饱和碳酸氢钠溶液(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是_。(4)将1,2
31、173;二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在_层(填“上”或“下”)。(5)若产物中有少量未反应的Br2,最好用_(填正确选项前的字母)洗涤除去。a水 b氢氧化钠溶液 c碘化钠溶液 d乙醇(6)若产物中有少量副产物乙醚,可用_的方法除去。(7)反应过程中应用冷水冷却装置D,其主要目的是_;但又不能过度冷却(如用冰水),其原因是_。【答案】(1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b (6) 蒸馏 (7)避免溴大量挥发 1,2二溴乙烷的熔点高,过度冷却会凝固而堵塞导管 【解析】(1)乙醇与浓硫酸混合加热140,发生分子间脱水反应生成乙醚;尽可能迅速
32、地把反应温度提高到170左右,可以使乙醇发生分子内消去反应产生乙烯,就可以减少副产物乙醚生成,故合理选项是d;(2)浓硫酸具有强氧化性,将乙醇氧化成CO2,自身被还原成SO2,根据CO2、SO2都是酸性氧化物,都能和NaOH溶液反应而被吸收,故合理选项是c;(3)乙烯和溴水发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷为无色液体,而溴水是橙色液体,所以判断该制备反应已经结束的最简单方法是D中溴的颜色完全褪去;(4)1,2-二溴乙烷和水不互溶,密度比水大,故将1,2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,充分振荡后静置,产物应在有机层在下层;(5)a溴更易溶于1,2-二溴乙烷,而在水中溶解度较小,
33、所以无法用水除去杂质溴,a不符合题意;b常温下Br2和NaOH溶液发生反应:2NaOH+Br2=NaBr+NaBrO+H2O,反应产物易溶于水而与有机物1,2-二溴乙烷互不相溶,然后通过分液除去,b符合题意;cNaI与溴反应生成I2,I2与1,2-二溴乙烷互溶,不能分离,c不符合题意;d乙醇与1,2-二溴乙烷互溶,不能除去混有的杂质溴,d不符合题意;故合理选项是b;(6)若产物1,2-二溴乙烷中含有少量杂质乙醚,由于1,2-二溴乙烷与乙醚是互溶的的沸点不同的液体混合物,可用蒸馏的方法将它们分离;(7)液溴在常温下易挥发,乙烯与溴反应是放热反应,导致液溴更易挥发,冷却可避免溴的大量挥发,但由于1
34、,2-二溴乙烷的凝固点9较低,不能过度冷却,否则过度冷却会使其凝固而使气路堵塞。18端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应:2RCCHRCCCCRH2。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。如图是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:回答下列问题:(1)B的结构简式为_,D的化学名称为_。(2)和的反应类型分别为_、_。(3)E的结构简式为_。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气_ mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为_。(5)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备
35、化合物D的合成路线_。【答案】(1) 苯乙炔 (2) 取代反应 消去反应 (3) 4 (4) n+(n-1)H2 (5) 【解析】(1)由上述分析可知,B的结构简式为。D的结构简式为,其化学名称为苯乙炔。(2)反应是苯与CH3CH2Cl的取代反应;反应中转化为,生成了碳碳三键,故该反应为卤代烃的消去反应。(3)由上述分析可知,E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成,则用1 mol E()合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗4 mol氢气。(4)化合物()可发生Glaser偶联反应生成聚合物,结合Glaser偶联反应的反应原理及原子守恒写出化学方程式:n+(n-1)H2。(5
36、)2苯基乙醇的结构简式为,迁移应用乙醇和卤代烃的性质,可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,再与Br2发生加成反应生成,最后在NaNH2、H2O条件下发生消去反应生成 (D),所以合成路线为。19物质A为生活中常见有机物,只含有C、H、O三种元素,且此三元素的质量之比为12:3:8,物质D是一种芳香族化合物,请根据下图(所有无机产物已略去)中各有机物的转化关系回答问题:已知两分子醛在一定条件下可以发生如下反应(其中R、R为H或烃基):(1)写出物质A的结构简式:_;C的名称:_。(2)FG的有机反应类型为:_。(3)写出H与G反应生成I的化学方程式:_。(4)E有多种同分异构体
37、,与E具有相同官能团的芳香族同分异构体有_种(包括本身和顺反异构),其中核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式有2种,任写出其中一种_。(5)若F与NaOH溶液发生反应,则l molF最多消耗NaOH的物质的量为_mol。【答案】(1)CH3CH2OH 苯甲醛 (2)消去反应 (3)+H2O (4) 6 (5) 3 【解析】物质A含有C、H、O三种元素,且这三种元素的质量之比为12:3:8,则A分子中N(C):N(H):N(O)= :=2:6:1,最简式为CH3CH2OH,最简式中H原子已经饱和碳的四价结构,故分子式为CH3CH2OH,A能发生催化氧化反应生成B,则A为CH3CH2OH,B
38、为CH3CHO,B与C发生信息中的反应生成D,D为烯醛,而D与银氨溶液发生氧化反应生成E,结构E的分子式可知,D分子式为C9H8O,由B、D分子式可知C的分子式为C9H8O+H2O-C2H4O=C7H6O,而物质D是一种芳香族化合物,故C为,D为,E为,E与溴水发生加成反应生成F为,F发生消去反应生成G为;D与氢气发生加成反应生成H,则H的结构简式为,H与G发生酯化反应生成I为,(1)由上述分析可知,物质A为CH3CH2OH,C为,其名称为:苯甲醛;故答案为:CH3CH2OH;苯甲醛;(2)FG的反应为发生消去反应生成,故答案为:消去反应;(3)通过以上分析知,G为、G为,H与G反应生成I,该反应的化学方程式为:+H2O;(4)E()有多种同分异构体,与E具有相同官能团的芳香族同分异构体,含有苯环、碳碳双键、羧基,苯基与羧基连接同一不饱和碳原子上,存在顺反异构,可以含有2个侧链,为-CH=CH2、-COOH,有邻、间、对三种位置,包括E本身和顺反异构在内,共有1+2+3=6种同分异构体;其中核磁共振氢谱有五个吸收峰的同分异构体的结构简式为:。(6)F为,与足量氢氧化钠溶液反应方程式为:,所以1molF最多消耗3molNaOH,故答案为:3。