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1、 第7讲 铁及其化合物【学科核心素养】1.宏观辨识与微观探析:认识铁及其化合物的性质及应用,能以“铁三角”转化关系理解变价元素的转化条件。2.科学态度与社会责任:利用铁及其化合物的性质,科学认识铁及其化合物的提纯和制备工艺流程,形成严谨求实的科学态度和崇尚真理的意识。3.科学探究与创新意识:能提出有价值的氢氧化亚铁及其他铁的化合物的制备方案,并进行实验探究。【核心素养发展目标】1.能从物质类别和铁元素化合价的角度认识铁及其化合物的性质,理清铁元素不同价态之间的转化关系,增强证据推理与模型认知的能力。2.会设计实验制备氢氧化亚铁,检验Fe3,探究Fe3、Fe2的氧化性与还原性,增强科学探究与创新
2、意识。【知识点解读】知识点一 铁及其重要化合物的性质1铁铁位于元素周期表中第4周期族,是一种应用最广泛的过渡金属元素;铁元素是一种典型的变价金属元素。(1)结构(2)铁的物理性质银白色固体,熔点较高,具有良好的导热、导电、延展性,能被磁铁吸引。(3)铁的化学性质铁元素性质活泼,有较强的还原性,主要化合价为2价和3价。与非金属单质的反应与O2反应常温铁锈(成分为Fe2O3·xH2O)点燃3Fe2O2Fe3O4与Cl2反应点燃2Fe3Cl22FeCl3与S、I2反应FeSFeS、FeI2FeI2与水的反应常温下铁与水不反应,在高温条件下与水蒸气反应:3Fe4H2O(g)Fe3O44H2。
3、与酸的反应与H反应Fe2H=Fe2H2与稀HNO3反应过量Fe4HNO=Fe3NO2H2O少量3Fe8H2NO=3Fe22NO4H2O与浓H2SO4、浓HNO3反应常温下钝化,加热分别生成SO2、NO2与某些盐溶液反应FeCu2=Fe2Cu、Fe2Fe3=3Fe2【归纳总结】Fe与Cl2反应无论用量多少都生成FeCl3,而Fe与盐酸反应生成FeCl2。铁在潮湿的空气中生成的铁锈的主要成分是Fe2O3,而铁在纯氧中燃烧的产物是Fe3O4。铁与一般氧化剂(如S、HCl、FeCl3、CuSO4、I2等)反应时被氧化为Fe2,铁与强氧化剂(如Cl2、Br2、HNO3、浓H2SO4等)反应时被氧化为Fe
4、3。在电化学中铁作负极时电极反应式为Fe2e=Fe2。(3)铁的冶炼冶炼原理:Fe2O33CO2Fe3CO22铁的氧化物化学式FeOFe2O3Fe3O4俗名铁红磁性氧化铁颜色状态黑色粉末红棕色粉末黑色晶体(有磁性)溶解性难溶于水难溶于水难溶于水铁的化合价232,3稳定性不稳定稳定稳定与H反应的离子方程式FeO2H=Fe2H2OFe2O36H=2Fe33H2OFe3O48H=Fe22Fe34H2O3.铁的氢氧化物(1)Fe(OH)2是白色絮状物,易被空气中的氧气氧化生成Fe(OH)3,颜色由白色变为灰绿色,最后变为红褐色,方程式为4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3。(2)Fe(OH)
5、3是红褐色、难溶于水的固体,在空气中久置会部分失水生成铁锈(Fe2O3·xH2O),受热易分解,方程式为2Fe(OH)3Fe2O33H2O;制取Fe(OH)3用可溶性铁盐与碱反应,离子方程式:Fe33OH=Fe(OH)3。4亚铁盐(1)Fe2的氧化性和还原性含有Fe2的溶液呈浅绿色,Fe2处于铁的中间价态,既有氧化性,又有还原性,其中以还原性为主,如:遇Br2、Cl2、H2O2、NO(H)等均表现为还原性。Fe2的酸性溶液与H2O2反应的离子方程式:2Fe2H2O22H=2Fe32H2O。(2)可水解Fe(OH)2是弱碱,含Fe2的盐(如硫酸亚铁)溶液呈酸性。配制硫酸亚铁溶液时常加少
6、量硫酸抑制Fe2的水解,加少量铁屑防止Fe2被氧化。5铁盐的性质及应用(1)氧化性:含有Fe3的溶液呈棕黄色,Fe3处于铁的高价态,遇Fe、Cu、HI、H2S等均表现为氧化性。Fe3与S2、I、HS、SO等具有较强还原性的离子不能大量共存。Fe3可腐蚀印刷电路板上的铜箔,反应的离子方程式为2Fe3Cu=Cu22Fe2。(2)易水解:Fe(OH)3是很弱的碱,且溶度积很小,因而Fe3极易水解,只能存在于酸性较强的溶液中。利用Fe3易水解的性质,实验室可用FeCl3滴入沸水中制取氢氧化铁胶体,反应的化学方程式:FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。利用Fe3易水解的性质,工业上常用调节
7、pH方法除去溶液中的铁离子。利用Fe3易水解的性质,实验室配制氯化铁溶液,通常将氯化铁固体先溶于较浓的盐酸中,然后再稀释至所需浓度。Fe3与HCO、Al(OH)4、CO、ClO等水解呈碱性的离子不能大量共存。 知识点二 Fe2和Fe3的检验1亚铁盐(1)Fe2的氧化性和还原性含有Fe2的溶液呈浅绿色,Fe2处于铁的中间价态,既有氧化性,又有还原性,其中以还原性为主,如遇Br2、Cl2、H2O2、NO(H)、MnO(H)等均表现为还原性。Fe2的酸性溶液与H2O2反应的离子方程式:2Fe22HH2O2=2Fe32H2O向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液,溶液褪色。反应的离子方程式:MnO5
8、Fe28H=5Fe3Mn24H2O。(2)可水解Fe2的盐(如硫酸亚铁)溶液因水解呈酸性。2铁盐(1)氧化性:含有Fe3的溶液呈黄色,Fe3处于铁的高价态,遇Fe、Cu、HI、H2S等均表现为氧化性。如用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜箔,反应的离子方程式2Fe3Cu=2Fe3Cu2。(2)易水解:Fe3极易水解,只能存在于酸性较强的溶液中。3Fe2、Fe3的检验方法(1)Fe2的检验方法1无现象溶液变红色,证明含有Fe2方法2产生白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最终变为红褐色,证明含有Fe2方法3生成蓝色沉淀,证明含有Fe2 (2)Fe3的检验方法1溶液变红色,证明含有Fe3方法2产生红褐色
9、沉淀,证明含有Fe3 (3)混合溶液中Fe3、Fe2的检验Fe3的检验a.溶液变血红色,说明含有Fe3b.试纸变蓝色,说明含有Fe3Fe2的检验a.KMnO4溶液褪色,说明含有Fe2b.溴水褪色,说明含有Fe2c.生成蓝色沉淀,说明含有Fe24亚铁盐、铁盐性质应用(1)盐溶液的配制与保存(2)物质的制备(3)判断离子能否共存Fe2NO(H)、ClO、MnO(H)Fe3S2、I、SOFe3HCO、CO等水解相互促进的离子【典例剖析】高频考点一 铁及其化合物的性质例1.(高考组合题)下列有关物质性质的叙述错误的是( )A. (2021·浙江卷)铁粉与氧化铝发生的铝热反应可用于焊接铁轨B(
10、2019·天津卷)将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2C(2020·江苏卷)室温下,Fe与浓H2SO4反应生成FeSO4D. (2018·江苏卷)Cu与FeCl3溶液反应可生成CuCl2【答案】AC【解析】铝粉与氧化铁发生铝热反应时放出大量的热,因此,生成的铁是液态的,其可以将两段铁轨焊接在一起,故其可用于焊接铁轨,但是,铁粉与氧化铝不能发生铝热反应,A错误;铁和亚铁能将氯气还原为氯离子,从而除去工业废气中的氯气,B正确;室温下,铁在浓硫酸中发生钝化,C错误; Cu与FeCl3溶液反应生成CuCl2和FeCl2,反应的化学方程式为Cu+2Fe
11、Cl3=CuCl2+2FeCl2,D正确。【变式探究】(高考组合题)下列观点的叙述正确的是( )A.(2021·浙江卷)将生铁进一步炼制减少含碳量,能得到耐腐蚀的钢B.(2017·江苏卷)FeFeCl2Fe(OH)2C.(2018·江苏卷) D.(2017·新课标II卷)向2 mL 0.1 mol·L1的FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液,黄色逐渐消失,加KSCN溶液颜色不变,说明还原性:Fe>Fe2+【答案】AD【解析】将生铁进一步炼制可以减少碳含量,在使用这种钢材时可以减少电化学腐蚀过程,这样的钢材更耐腐蚀,A正确;
12、铁与氯气反应只能生成氯化铁,B错误;Al与Fe2O3高温发生铝热反应生成Al2O3和Fe,Fe与HCl反应生成FeCl2和H2,第二步反应不能实现,C错误;加入过量的铁粉,黄色消失,加入KSCN溶液,溶液不变色,说明Fe3完全被消耗,即Fe2Fe3+=3Fe2+,根据氧化还原反应规律,还原剂的还原性大于还原产物得还原性,Fe元素化合价升高,Fe为还原剂,Fe2+即使还原产物又是氧化产物,因此还原性Fe>Fe2+,D正确。高频考点二 铁及其化合物的转化与计算例2在给定条件下,下列物质间的转化不能实现的是()AFeFeCl3 BFeFeSO4CFeFe3O4 DFeFeCl2【答案】B【解析
13、】Fe和Cl2在加热条件下发生反应生成FeCl3:2Fe3Cl22FeCl3,物质间的转化能实现,故A不符合;常温下Fe在浓硫酸中发生钝化不能继续反应,物质间的转化不能实现,故B符合;Fe和H2O(g)在高温条件下发生反应生成Fe3O4和H2:3Fe4H2O(g)Fe3O44H2,物质间的转化能实现,故C不符合;Fe和FeCl3溶液反应生成FeCl2:Fe2Fe3=3Fe2,物质间的转化能实现,故D不符合。【变式探究】含有agHNO3的稀硝酸与bg铁恰好反应,铁全部溶解,生成NO。已知有gHNO3被还原,则ab不可能是()A31 B32 C41 D92【答案】B【解析】若生成硝酸亚铁:3Fe8
14、HNO3=3Fe(NO3)22NO4H2O1682×63126bab31若生成硝酸铁:Fe4HNO3=Fe(NO3)3NO2H2O5663bab92还可能生成硝酸铁和硝酸亚铁的混合物,所以31ab92之间,不符合题意的只有B项。【方法技巧】数轴法分析铁与稀硝酸反应的产物一是明确哪种物质过量,二是根据两种物质的量分析讨论判断。根据化学方程式:HNO3过量:Fe4HNO3(稀)=Fe(NO3)3NO2H2O;Fe过量:Fe2Fe(NO3)3=3Fe(NO3)2;两者相加得总方程式:3Fe8HNO3(稀)=3Fe(NO3)22NO4H2O;可以用数轴表示:解题时需注意量的范围:,产物仅有F
15、e(NO3)3,稀HNO3可能有剩余;,产物仅有Fe(NO3)2,Fe可能有剩余;,产物为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2,Fe和稀HNO3都完全反应。高频考点三、铁及其化合物的实验探究例3.(2019·新课标卷)硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2·xH2O是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:回答下列问题:(1)步骤的目的是去除废铁屑表面的油污,方法是。 (2)步骤需要加热的目的是, 温度保持8095 ,采用的合适加热方式是。铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理,合适的装置为(填标号)
16、。 ABCD (3)步骤中选用足量的H2O2,理由是。分批加入H2O2,同时为了 , 溶液要保持pH小于0.5。(4)步骤的具体实验操作有,经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。 (5)采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数,将样品加热到150 时失掉1.5个结晶水,失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为。 【解析】 (1)油污在热的碱性条件下易水解,故去除废铁屑表面的油污的方法是碱煮水洗。(2)适当加热可加快反应速率。加热温度为8095 ,低于100 ,可用热水浴加热。铁屑中含有少量硫化物,与H2SO4反应生成H2S气体,H2S易与NaOH溶液反应,为防倒
17、吸,故选C装置。(3)足量的H2O2可充分将Fe2+氧化为Fe3+,且不会引入新的杂质。Fe3+易水解,故溶液应保持一定的pH,防止Fe3+水解。(4)在过程后溶液中存在大量的Fe3+、NH4+、SO42-,从溶液中提取晶体的操作有蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等。(5)硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2·xH2O晶体失去1.5个结晶水,失重5.6%,可知1.5×18266+18x×100%=5.6%,解得x=12,硫酸铁铵晶体的化学式为NH4Fe(SO4)2·12H2O。【答案】(1)碱煮水洗(2)加快反应热水浴C(3)将Fe2+全部氧化为Fe3+;
18、不引入杂质 防止Fe3+水解(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)(5)NH4Fe(SO4)2·12H2O【变式探究】(2018·北京卷)实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。(1)制备K2FeO4(夹持装置略)A为氯气发生装置。A中反应方程式是_(锰被还原为Mn2+)。将除杂装置B补充完整并标明所用试剂。C中得到紫色固体和溶液。C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有_。(2)探究K
19、2FeO4的性质取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:方案取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。方案用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。由方案中溶液变红可知a中含有_离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将Cl氧化,还可能由_产生(用方程式表示)。方案可证明K2FeO4氧化了Cl。用KOH溶液洗涤的目的是_。根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2_FeO42(填“”或“”),而方案实验表明,C
20、l2和FeO42的氧化性强弱关系相反,原因是_。资料表明,酸性溶液中的氧化性FeO42MnO4,验证实验如下:将溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性FeO42MnO4。若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案。理由或方案:_。【解析】(1)A为氯气发生装置,KMnO4与浓盐酸反应时,锰被还原为Mn2+,浓盐酸被氧化成Cl2,KMnO4与浓盐酸反应生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2+8H2O,离子方程式2MnO4-+10Cl
21、-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O。由于盐酸具有挥发性,所得Cl2中混有HCl和H2O(g),HCl会消耗Fe(OH)3、KOH,用饱和食盐水除去HCl,除杂装置B为。 C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,还有Cl2与KOH的反应,Cl2与KOH反应的化学方程式为Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。(2)根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。I.方案I加入KSCN溶液,溶液变红说明a中含Fe3+。但Fe3+的产生不
22、能判断K2FeO4与Cl-发生了反应,根据题意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2,自身被还原成Fe3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO42-+20H+=3O2+4Fe3+10H2O。II.产生Cl2还可能是ClO-+Cl-+2H+=Cl2+H2O,即KClO的存在干扰判断;K2FeO4微溶于KOH溶液,用KOH溶液洗涤的目的是除去KClO、排除ClO-的干扰,同时保持K2FeO4稳定存在。制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1价,Cl2是氧化剂,Fe元素的化
23、合价由+3价升至+6价,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,根据同一反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物,得出氧化性Cl2>FeO42-;方案II的反应为2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3+3Cl2+8H2O,实验表明,Cl2和FeO42-氧化性强弱关系相反;对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案II在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱。该小题为开放性试题。若能,根据题意K2FeO4在足量H2SO4溶液中会转化为Fe3+和O2,最后溶液中不存在FeO42-,溶液振荡后呈浅紫色一定是MnO4-的颜色,说明FeO42-将Mn2+氧化
24、成MnO4-,所以该实验方案能证明氧化性FeO42->MnO4-。(或不能,因为溶液b呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO42-)变小,溶液的紫色也会变浅;则设计一个空白对比的实验方案,方案为:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)。【答案 (1)2KMnO4+16HCl=2MnCl2+2KCl +5Cl2+8H2O Cl2+2OH=Cl+ClO+H2O (2). Fe3+ 4FeO42+20H+=4Fe3+3O2+10H2O 排除ClO的干扰 > 溶液的酸碱性不同 若能,理由:FeO42在过量酸的作用下完全转化为Fe3+
25、和O2,溶液浅紫色一定是MnO4的颜色(若不能,方案:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)高频考点四 氢氧化亚铁制备方法的实验创新改进例4.下列各图示中能较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀的是(填序号)。【答案】【解析】Fe(OH)2在空气中很容易被氧化为红褐色的Fe(OH)3,即发生反应:4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3。因此要较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的氧气或空气。原理一样,都是先用铁与稀硫酸反应产生的氢气将装置中的空气排尽,并使生成的Fe(OH)2处在氢气的保护中;的原理为铁做阳极产生Fe2,与阴极产生的OH结合生成
26、Fe(OH)2,且液面用汽油保护,能防止空气进入;中液面加苯阻止了空气进入;由于空气中的氧气能迅速将Fe(OH)2氧化,因而不能较长时间看到白色沉淀。【方法技巧】制备Fe(OH)2常用的三种方法(1)有机层覆盖法将吸有NaOH溶液的胶头滴管插到液面以下,并在液面上覆盖一层苯或煤油(不能用CCl4),以防止空气与Fe(OH)2接触发生反应,如图1所示。(2)还原性气体保护法用H2将装置内的空气排尽后,再将亚铁盐与NaOH溶液混合,这样可较长时间观察到白色沉淀,如图2所示。(3)电解法用铁做阳极,电解NaCl(或NaOH)溶液,并在液面上覆盖苯(或煤油),如图3所示。另外,反应液要现用现配,且配制
27、亚铁盐溶液和碱溶液所用的蒸馏水都需要加热煮沸除氧。【变式探究】如图所示,此装置可用来制取和观察Fe(OH)2在空气中被氧化的颜色变化。实验时必须使用铁屑和6mol·L1的硫酸,其他试剂任选。填写下列空白:(1)B中盛有一定量的NaOH溶液,A中烧瓶内应预先加入的药品是。A中反应的离子方程式是_。(2)实验开始时先将止水夹a(填“打开”或“关闭”)。(3)简述生成Fe(OH)2的操作过程:_。(4)实验完毕,打开b处止水夹,放入一部分空气,此时B中发生反应的化学方程式为_。【解析】Fe2H=Fe2H2,产生的H2将Fe2压入B中,发生反应:Fe22OH=Fe(OH)2;Fe(OH)2在
28、空气中很容易被氧化为红褐色的Fe(OH)3,即发生反应:4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3。【答案】(1)铁屑Fe2H=Fe2H2(2)打开(3)待A装置反应一段时间后关闭止水夹a,产生的H2将FeSO4溶液压入B中进行反应(4)4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3高频考点五 考查Fe2、Fe3 检验与计算例5.向含有1 mol HNO3和1 mol H2SO4的混合溶液中逐渐加入铁粉至过量,溶液中金属阳离子a、b与所加铁粉的物质的量的关系如图所示(已知稀硝酸的还原产物只有NO)。下列有关判断不正确的是()Aa表示Fe3的关系曲线Bn10.75CP点时,n(Fe2)0.5
29、62 5 molD向P点溶液中加入铜粉,最多可溶解12.2 g【答案】CD【解析】该反应可以看作两步:Fe4HNO=Fe3NO2H2O,NO过量,H不足;2Fe3Fe=3Fe2。a表示Fe3的关系曲线,A正确;溶液中共有3 mol H参加反应,消耗铁为 0.75 mol,B正确;P点n(Fe2)n(Fe3),二者均为0.45 mol,C错误;P点剩余0.45 mol Fe3,消耗0.225 mol铜,质量为14.4 g,D错误。【举一反三】某班同学用如下实验探究Fe2、Fe3的性质。回答下列问题:(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1 mol/L 的溶液。在FeCl2溶液中需加
30、入少量铁屑,其目的是_。(2)甲组同学取2 mL FeCl2溶液,加入几滴氯水,再加入1滴 KSCN溶液,溶液变红,说明Cl2可将Fe2氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_。(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红,煤油的作用是_。(4)丙组同学取10 mL 0.1 mol/L KI溶液,加入6 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验:第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置,CCl4层显紫色;第二支试管中加入1滴
31、K3Fe(CN)6 溶液,生成蓝色沉淀;第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。实验检验的离子是_(填离子符号);实验和说明:在I过量的情况下,溶液中仍含有_(填离子符号),由此可以证明该氧化还原反应为_。【解析】(1)Fe2具有还原性,FeCl2溶液易被氧化而变质,配制FeCl2溶液时加入少量铁屑,目的是防止Fe2被氧化。(2)溶液变红,说明有Fe3生成,则FeCl2溶液与氯水反应生成FeCl3,离子方程式为2Fe2Cl2=2Fe32Cl。(3)甲组实验中,FeCl2易被空气中的O2氧化生成FeCl3,因此实验不够严谨。加入煤油,煤油的密度比水小,可以起到隔绝空气的作用,从而排除氧气对实
32、验的影响。(4)实验中K3Fe(CN)6溶液的作用是检验Fe2。根据实验,CCl4层显紫色,说明有I2生成,根据实验,生成蓝色沉淀,说明有Fe2生成,根据实验,溶液变红,说明有Fe3剩余,在I过量的情况下,溶液中仍含有Fe3,由此可以证明该反应为可逆反应。【答案】(1)防止Fe2被氧化(2)2Fe2Cl2=2Fe32Cl(3)隔绝空气(排除氧气对实验的影响)(4)Fe2Fe3可逆反应【方法技巧】检验Fe2和Fe3时的注意事项(1)检验Fe2时不能先加氯水后加KSCN溶液,也不能将加KSCN后的混合溶液加入足量的新制氯水中(新制氯水可以氧化SCN)。(2)当溶液浓度较稀时,利用观察法或加NaOH
33、溶液的方法都不宜检验Fe2和Fe3的存在。(3)Fe3、Fe2、Cl同时存在时不能用酸性KMnO4溶液检验Fe2(Cl能还原酸性KMnO4,有干扰)。(4)检验Fe2、Fe3的其他方法检验Fe2最好、最灵敏的试剂是铁氰化钾K3Fe(CN)6。检验Fe3也可用苯酚(C6H5OH),在FeCl3溶液中滴加苯酚,溶液显紫色。【变式探究】要证明某溶液中不含Fe3而可能含有Fe2,进行如下实验操作时,最佳顺序为()加入足量氯水加入足量酸性KMnO4溶液加入少量NH4SCN溶液ABC D【答案】C【解析】在该溶液中先加入少量NH4SCN溶液,溶液不变红色,证明无Fe3存在,再加入氯水,将Fe2氧化成Fe3
34、,溶液变为红色。KMnO4溶液呈紫红色,溶液颜色变化不明显,所以不能用酸性KMnO4溶液代替氯水检验。 高频考点六 铁及其化合物的转化例6.(2021·广东高考真题)部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是A可与反应生成B既可被氧化,也可被还原C可将加入浓碱液中制得的胶体D可存在的循环转化关系【答案】C【解析】图中所示铁元素不同化合价的物质:a为Fe,b为FeCl2、FeSO4、Fe(NO3)2等Fe(II)的盐类物质,c为Fe(OH)2,e为FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3等Fe(III)的盐类物质,d为Fe(OH)3。Fe与Fe(III)的盐
35、类物质可发生反应生成Fe(II)的盐类物质,如Fe+2FeCl3=3FeCl2,故A不选;Fe(II)为铁元素的中间价态,既有还原性也有氧化性,因此既可被氧化,也可被还原,故B不选;Fe(III)的盐类物质与浓碱液反应生成Fe(OH)3沉淀,制备Fe(OH)3胶体操作为:向沸水中滴加饱和FeCl3溶液,继续煮沸至溶液呈红褐色,停止加热,故C选;转化如,故D不选;综上所述,答案为C。【举一反三】(2018·高考全国卷)磷酸亚铁锂(LiFePO4)电池是新能源汽车的动力电池之一。采用湿法冶金工艺回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片中的金属,其流程如图所示:下列叙述错误的是()A.合理处理废旧电池
36、有利于保护环境和资源再利用B.从“正极片”中可回收的金属元素Al、Fe、LiC.“沉淀”反应的金属离子为Fe3D.上述流程中可用硫酸钠代替碳酸钠【答案】D【解析】废旧电池中含有的金属、电解质溶液会对水体和土壤等造成污染,处理废旧电池有利于资源再利用,同时能够降低环境污染,保护环境,A项正确;从流程图看出,正极材料涉及了铝、铁、锂等金属,B项正确;因流程中加入的有HNO3,故在含Li、P、Fe等滤液中加碱液,发生“沉淀”反应的金属离子为Fe3,C项正确;因为锂及其化合物的性质与镁相似,由硫酸镁易溶于水推知,硫酸锂易溶于水,由碳酸镁微溶于水推知,碳酸锂微溶于水,所以不能用硫酸钠代替碳酸钠,D项错误
37、。【变式探究】(2019·全国卷)硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2·xH2O是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:回答下列问题:(1)步骤的目的是去除废铁屑表面的油污,方法是。(2)步骤需要加热的目的是,温度保持8095,采用的合适加热方式是。铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理,合适的装置为(填标号)。(3)步骤中选用足量的H2O2,理由是_。分批加入H2O2,同时为了,溶液要保持pH小于0.5。(4)步骤的具体实验操作有_,经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。(5)采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数
38、,将样品加热到150时失掉1.5个结晶水,失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为。【解析】(1)除去铁屑表面油污的方法是用热纯碱溶液清洗铁屑,再用水洗。(2)铁与稀硫酸反应时加热,可提高反应速率。温度低于水的沸点,可以用热水浴加热,受热均匀且便于控制。含少量硫化物的铁屑与稀硫酸反应有硫化氢生成。氢气不与碱溶液反应,而硫化氢能与碱溶液反应,硫化氢在水中溶解度小,故氢气中混有的硫化氢用烧碱溶液除去,又因为硫化氢与碱反应较快,容易引起倒吸,C装置倒置漏斗能防倒吸。故宜选择C装置吸收硫化氢。(3)铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,加入足量双氧水的目的是将Fe2全部氧化为Fe3,发生反应为2Fe2H2O2
39、2H=2Fe32H2O,从生成物看,又不引入杂质。铁离子对双氧水分解起催化作用,分批加入双氧水,避免反应过快、放出热量较多,减少双氧水分解,以免造成氧化剂损失;铁离子易水解,保持溶液呈强酸性,避免铁离子发生水解反应生成氢氧化铁。(4)步骤是要从溶液中得到硫酸铁铵晶体,故实验操作有加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)。(5)失重5.6%是质量分数,设结晶水合物的化学式为NH4Fe(SO4)2·xH2O,由题意知,解得x12。【答案】(1)碱煮水洗(2)加快反应热水浴C(3)将Fe2全部氧化为Fe3;不引入杂质防止Fe3水解(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)(5)NH4Fe(SO4)2·12H2O