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1、关于纳滤膜技术关于纳滤膜技术现在学习的是第1页，共31页概述纳滤（Nanofihratiori)纳滤（纳滤（NF）：）：是一种介于反渗透和超是一种介于反渗透和超滤之间的新型膜分离技术，早期称为滤之间的新型膜分离技术，早期称为“低低压反渗透压反渗透”或或“疏松反渗透疏松反渗透”。纳滤膜的。纳滤膜的截留相对分子质量截留相对分子质量2002000之间，膜孔之间，膜孔径约为径约为1nm，故称为，故称为“纳滤纳滤”。现在学习的是第2页，共31页纳滤膜分离在常温下进行，无相变，无纳滤膜分离在常温下进行，无相变，无化学反应，不破坏生物活性，能有效的化学反应，不破坏生物活性，能有效的截留二价及高价离子和相对分
2、子质量高截留二价及高价离子和相对分子质量高于于200的有机小分子，而使大部分一价的有机小分子，而使大部分一价无机盐透过，可分离同类氨基酸和蛋白无机盐透过，可分离同类氨基酸和蛋白质，实现高分子量和低分子量有机物的质，实现高分子量和低分子量有机物的分离，且成本比传统工艺低。分离，且成本比传统工艺低。特点：特点：现在学习的是第3页，共31页筛分效应：分子量大于膜的截留分子量筛分效应：分子量大于膜的截留分子量的物质，将被膜截留，反之则透过。的物质，将被膜截留，反之则透过。电荷效应（电荷效应（Donnan效应）：离子与膜所效应）：离子与膜所带电荷的静电相互作用。带电荷的静电相互作用。纳滤膜的孔径和膜存在
3、的带电基团使其分离纳滤膜的孔径和膜存在的带电基团使其分离具有两个特性，即具有两个特性，即筛分效应筛分效应和和电荷效应电荷效应。现在学习的是第4页，共31页对不同价态离子截留效果不同，对二价对不同价态离子截留效果不同，对二价和高价离子的截留率明显高于单价离子。和高价离子的截留率明显高于单价离子。对离子的截留受离子半径的影响。对离子的截留受离子半径的影响。截留相对分子质量在截留相对分子质量在2001000之间，之间，适用于分子大小为适用于分子大小为1nm的溶解组分的分离。的溶解组分的分离。现在学习的是第5页，共31页几种类别膜及透过特性：现在学习的是第6页，共31页传质机理及模型传质机理及模型传质
4、机理：传质机理：纳滤与超滤、反渗透均是以压力差为推动力的膜过程，但它们的传质机理有所不同。超滤膜主要为孔流形式（筛分效应）；反渗透为溶解扩散过程（静电效应）；而纳滤介于它们两者之间，对无机盐的分离行为不仅受化学势控制，同时也受电势梯度的影响。现在学习的是第7页，共31页 纳滤对极性小分子有机物的选择性截留是基于溶质分子的尺寸和电荷。（1）根据离子所带电荷选择性吸附在膜的表面；（2）在扩散、对流、电泳移动性能的共同作用下传递通过膜。传质模型：传质模型：1、非平衡热力学 纳滤膜的分离过程也是以压力差为驱动力，产生溶质和溶剂的透过通量的，其通量可以由非平衡热力学模型建立的现象论方程式来表征。现在学习
5、的是第8页，共31页溶质透过通量：溶质透过通量：截留率：截留率：溶剂透过通量溶剂透过通量溶质透过通量溶质透过通量膜的截留率膜的截留率现在学习的是第9页，共31页2、电荷模型又可分为空间电荷模型和固定电荷模型固定电荷模型假定膜是均质无孔的，在膜中的固定电荷分布是均匀的，它不考虑孔径等结构参数，认为离子浓度和电势在传质方向上具有一定的梯度。该模型首先用于离子交换膜，随后用来表征荷电型RO和NF膜的截留特性和膜电位。现在学习的是第10页，共31页空间电荷模型假设膜为有孔膜（毛细管通道），电荷分布在毛细管通道的表面，离子浓度和电势能除了在传质方向分布不均外，在孔的径向也存在电势能分布和离子浓度分布。该
6、模型可表征电解质及其离子在荷电膜内的传递。3、细孔模型该模型考虑了溶质的空间位阻效应和溶质与孔壁之间的相互作用。可借助该模型来确定膜的结构参数，也可适用于NF膜的结构评价。现在学习的是第11页，共31页4、静电位阻模型该模型将细孔模型和固定电荷模型结合起来。它假设膜分离层由孔径均一、表面电荷分布均匀的微孔构成。它考虑了膜的结构参数对膜分离过程的影响，截留率由道南效应与筛分效应共同决定。由于道南效应的影响，物料的荷电性，离子价数，离子浓度，溶液pH值等对NF膜的分离效率有一定的影响。现在学习的是第12页，共31页纳滤装置与反渗透、超滤装置一样，纳滤膜组件有4种形式：I.卷式（最常见，主要用于脱盐
7、及超纯水的制备）II.中空纤维式（水的软化）III.板框式（处理粘度较大的料液）IV.管式（处理含悬浮物、高粘度的料液）现在学习的是第13页，共31页现在学习的是第14页，共31页管式管式NF膜系统膜系统螺旋卷式螺旋卷式NF膜系统膜系统现在学习的是第15页，共31页1.无机污染 CaCO3垢是由化学沉降作用引起的。SiO2胶体颗粒主要是由胶体富集作用决定的。2.有机污染 极性有机物在膜表面吸附是氢键作用、色散力吸附和憎水作用的结果。膜表面电荷、憎水性、粗糙度，对膜的有机吸附污染及阻塞有重大影响。纳滤膜的污染及清洗纳滤膜的污染及清洗现在学习的是第16页，共31页对于非极性的、憎水性的有机物会浓缩
8、在膜表面上；其次，高分子有机物的浓差极化也有利于它们吸附在膜表面上；再次，水中钙离子等与有机物官能团相互作用，会改变这些有机物分子的憎水性和扩散性。3.微生物污染 第一阶段，腐殖质、聚糖脂与其它微现在学习的是第17页，共31页生物的代谢产物等大分子物质的吸附过程，导致在膜表面形成一层具备微生物生存条件的膜；第二阶段，进水的微生物体系中粘附速度快的细胞形成初期粘附过程；第三阶段，在粘附后期，后续大量不同菌种的粘附、胞外聚合物与生物膜的早期发展，形成了微生物的群集和生长；现在学习的是第18页，共31页 第四阶段，在膜表面形成了一层生物膜，造成膜的不可逆阻塞，使产水阻力增加。膜污染是一个复杂的过程，
9、膜污染物的特性是与水中污染物的物理、化学、微生物三因素的相互作用密切相关的。当其中某一污染趋势形成后应及时解决，以避免产生连锁反应，造成更大污染。4.纳滤膜的清洗一般情况下，先用低pH值后用高pH值的洗液，这与膜上污染物的形成因素有关：系统运行过程中；胶体粒子和有现在学习的是第19页，共31页 机污染物最先在膜上沉积和吸附，形成膜表面的第一层垢；碳酸盐及金属氧化物垢是逐渐形成的，沉积于胶体垢之上，并缓慢渗入胶体中。因此，先用酸性溶液去除上部污垢，并可达到松动下层胶体的作用然后再用碱性溶液清洗，可快速达到清洗效果。现在学习的是第20页，共31页纳滤技术的应用、在水处理方面的应用 膜法软化水是NF
10、膜的最重要的工业应用之一。NF膜一般可用于去除Ca2+、Mg2+等硬度成分、三卤甲烷中间体（致癌物的一种前驱物）、异味、色度、农药、可溶性有 现在学习的是第21页，共31页机物及蒸发残留物质，并在低压下实现水的软化及脱盐。膜法软化水在美国已很普遍，佛罗里达州近10多年来新的软化水厂都采用膜法软化。2、小分子有机物的回收或除去 小分子有机物的相对分子质量多在数百到1000之间，纳滤技术可以十分有效地把它们分离出来。现在学习的是第22页，共31页3、工业废水处理、工业废水处理 NF膜以其特殊的膜以其特殊的分离性能，已成功地应用于制糖、分离性能，已成功地应用于制糖、造纸、电镀、机械加工等工业废水造纸
11、、电镀、机械加工等工业废水的处理上。的处理上。如：造纸废水处理如：造纸废水处理 NF膜可以替代膜可以替代吸收和电化学方法除去纸浆厂冲洗水中吸收和电化学方法除去纸浆厂冲洗水中的深色木质素和来自木浆漂白过程中产的深色木质素和来自木浆漂白过程中产生的氯化木质素，因为污染物中的许多生的氯化木质素，因为污染物中的许多有色有机物都带有色有机物都带 现在学习的是第23页，共31页电负性，它易被荷负电的电负性，它易被荷负电的NF所截留，且对膜所截留，且对膜不会产生污染。有人开发了水循环使用一步不会产生污染。有人开发了水循环使用一步法法NF过程，并同过程，并同UF法进行比较，发现采用法进行比较，发现采用NF技术
12、处理后得到的水不仅透明、无色、不技术处理后得到的水不仅透明、无色、不含阴离子废物，而且将透过水的含阴离子废物，而且将透过水的COD、总碳、总碳和无机物含量的去除由和无机物含量的去除由UF泊的泊的50%60%提高到提高到80%以上。以上。现在学习的是第24页，共31页4、制药业中的应用 纳滤技术目前在医药方面的应用主要集中在生化试剂生产上。生化试剂多具有热敏性，在加工过程中易受热而被破坏。采用NF技术对生化试剂进行提纯与浓缩，不仅可降低有机溶剂及水的消耗量，而且可将微量的有机污染物和低分子盐分除去，最终达到节能降耗，提高产品质量的效果。现在学习的是第25页，共31页 NF技术已成功地应用于红霉素
13、、金霉素、万古霉素和青霉素等多种抗生素的浓缩和纯化过程中。例如6-APA（6-氨基青霉烷酸）相对分子质量为216，是重要的半合成抗生素原料，用于生产各种半合成青霉素药物，如氨苄西林、阿莫西林等。我们选用英国PCI公司的AFC-30型管式NF膜，该膜的截留相对分子质量约200，两根膜管并联操作，每根膜的面现在学习的是第26页，共31页积为1.2m2。操作条件：温度612，进料压力为5MPa，流量为38L/min。中试结果表明，膜的平均截留率在99%，而透析损失率小于1%。5、石油开采与提炼中的应用、石油开采与提炼中的应用 石油提炼石油提炼过程主要是通过精馏把原油分级成汽油、过程主要是通过精馏把原
14、油分级成汽油、煤油、重油等。粗产品再经过裂解、催化煤油、重油等。粗产品再经过裂解、催化以及加氢脱硫等进一步提炼。以及加氢脱硫等进一步提炼。现在学习的是第27页，共31页在提炼过程的蒸馏步骤中需要消耗巨大有在提炼过程的蒸馏步骤中需要消耗巨大有能量。如果能够用膜分离过程替代蒸馏，能量。如果能够用膜分离过程替代蒸馏，这将节省大量的能耗费用。纳滤膜可应用这将节省大量的能耗费用。纳滤膜可应用在催化剂生产中有机溶剂和工业生产中催在催化剂生产中有机溶剂和工业生产中催化剂的分离和回收、润滑油精炼过程、脱化剂的分离和回收、润滑油精炼过程、脱沥青原油中轻质油的提取、汽油添加剂沥青原油中轻质油的提取、汽油添加剂MT
15、BE和和TAME的生产中，以及甲醇从反应液的生产中，以及甲醇从反应液中分离循环、饱和烃和芳香烃的分离、支链和中分离循环、饱和烃和芳香烃的分离、支链和直链同分异构体的分离等方面。直链同分异构体的分离等方面。现在学习的是第28页，共31页6、食品加工中的应用 纳滤膜具有较高的抗污染能力，细菌也不容易在膜表面繁殖。纳滤膜在减少盐含量的同时，可以避免盐对蒸发器的腐蚀。因此可用于酵母与奶酪的加工过程。不仅能够解决废水的配方问题，也可提高经济效益。其他应用如：乳品加工、果汁浓缩、低聚糖的分离和精制环糊精的生产 等方面。现在学习的是第29页，共31页另外，纳滤膜还可以应用于纺织、皮革加工等领域废水的处理以及手性物质的分离。由于其独特的分离性能，纳滤将越来越广泛地应用于许多领域如提高饮用水质量、软化水、染料、色素、医药与生化产品的提纯与浓缩以及油水深度分离、染料、印刷、纺织、化学与医药废水的脱色等领域。耐溶剂、耐酸碱的纳滤膜应用前景更广泛。现在学习的是第30页，共31页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第31页，共31页