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1、关于表面热力学基础第一页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函第二页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函第三页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函=F/2L(N/m),=dW/dA(J/m2)LdAxdxF第四页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函2.表面Gibbs函 G3.4.恒温、恒压、组成不变的情况下:第五页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函 比表面Gibbs函 Gs,单位面积的Gibbs函,单位为 J/m2:第六页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函3.G与G的关系第七页,讲稿共五十三页哦1
2、.1 表面张力与表面Gibbs函二、温度、压力对表面张力的影响1.T对的影响第八页,讲稿共五十三页哦1.1 表面张力与表面Gibbs函2.p对的影响3.物性对表面张力的影响l物质中质点间的作用力l接触气相的本质l第三种物质第九页,讲稿共五十三页哦1.2 表面体系的热力学平衡一、Gibbs表面热力学1.表面相模型第十页,讲稿共五十三页哦1.2 表面体系的热力学平衡第十一页,讲稿共五十三页哦2.Gibbs-Duhem公式1.2 表面体系的热力学平衡第十二页,讲稿共五十三页哦3.Gibbs吸附公式l吸附量的定义1.2 表面体系的热力学平衡第十三页,讲稿共五十三页哦lGibbs吸附公式1.2 表面体系
3、的热力学平衡第十四页,讲稿共五十三页哦l 的意义 表示单位面积上吸附溶质的过剩量,(mol/cm2)(1)为正,为正吸附,溶质的表面浓度大于本体浓度,即称为表面超量;(2)为负,则为负吸附,溶质的表面浓度小于本体浓度,叫做表面亏量。1.2 表面体系的热力学平衡第十五页,讲稿共五十三页哦二、Guggenheim的表面热力学1.有厚度表面相模型1.2 表面体系的热力学平衡第十六页,讲稿共五十三页哦2.有厚度表面相的G-D公式3.其中:1.2 表面体系的热力学平衡第十七页,讲稿共五十三页哦3.二组分双体相的i与i的关系1.2 表面体系的热力学平衡第十八页,讲稿共五十三页哦4.多组分单表面相的Gugg
4、enheim等温式1.2 表面体系的热力学平衡第十九页,讲稿共五十三页哦三、Gibbs和Guggenheim两种方法的一致性1.Gibbs规定中的不变量2.3.根据G-D公式:1.2 表面体系的热力学平衡第二十页,讲稿共五十三页哦2.Guggenheim规定中的不变量1.2 表面体系的热力学平衡第二十一页,讲稿共五十三页哦1.3 表面体系的相律分析一、弯曲表面的相平衡条件 1.热平衡2.化学反应平衡第二十二页,讲稿共五十三页哦3.力平衡4.相间化学势平衡1.3 表面体系的相律分析第二十三页,讲稿共五十三页哦二、几个力平衡实例分析1.空气中的水滴2.液体中的气泡1.3 表面体系的相律分析第二十四
5、页,讲稿共五十三页哦三、表面体系的相律1.弯曲表面的相律2.3.f=K-(g-S)+14.f:独立变数;K=K-R,K:物种数;S:界面品种数;:体相数;R:独立化学反应数;g:表面相数。1.3 表面体系的相律分析第二十五页,讲稿共五十三页哦2.平面表面的相律3.体系中有曲面也有平面的相律分析4.排除现象与表面相律1.3 表面体系的相律分析第二十六页,讲稿共五十三页哦1.4 表面现象和亚稳态一、Kelvin公式1.Kelvin公式的推导第二十七页,讲稿共五十三页哦2.Kelvin公式的讨论lrL 0,pr p0,说明当有液滴形成的时候,p气 p饱,pr/p0叫做过饱和度;l液体中形成气泡条件和
6、逸出条件:l平面时,rg,在表面h=0,其对应液体正常沸点。1.4 表面现象和亚稳态第二十八页,讲稿共五十三页哦l曲面时,若rg很小,pg=p外,液体不能蒸发,升温提高气相压力后,满足气相生成和逸出条件后,才能逸出。此时对应的温度为Tb,叫过热度。1.4 表面现象和亚稳态第二十九页,讲稿共五十三页哦1.4 表面现象和亚稳态水滴半径10-510-610-710-810-9pr/p01.00011.0011.0111.1142.95293K时水的蒸汽压与水滴半径的关系第三十页,讲稿共五十三页哦1.4 表面现象和亚稳态例一:p外=101325 Pa,T=100 oC,水的饱和蒸汽压为p0=10132
7、5Pa,=58.8510-3 N/m,若首先产生气泡半径rg=110-8,问气泡能否逸出?第三十一页,讲稿共五十三页哦1.4 表面现象和亚稳态例二:两个肥皂泡如图1-16联接,开始时联通器阀门关闭。若r1 r2,当打开阀门后将产生什么现象?第三十二页,讲稿共五十三页哦二、Young-Laplace公式1.曲率半径的数学概念1.4 表面现象和亚稳态第三十三页,讲稿共五十三页哦2.任意曲面的微小位移微分OOr1r2QQAABCBCDDy+dydzxx+dxy1.4 表面现象和亚稳态第三十四页,讲稿共五十三页哦3.Young-Laplace公式1.4 表面现象和亚稳态第三十五页,讲稿共五十三页哦4.
8、Laplace公式的讨论l球面:l液体中的球形气泡:1.4 表面现象和亚稳态第三十六页,讲稿共五十三页哦l 气泡膜:对膜内:对膜外:1.4 表面现象和亚稳态第三十七页,讲稿共五十三页哦l 圆柱面:l 平面:l 马鞍形1.4 表面现象和亚稳态第三十八页,讲稿共五十三页哦l毛细管法 1.5 液体表面张力的测定第三十九页,讲稿共五十三页哦 平板插入液体中后,会产生毛细升高现象。设h为液面升高端点离水平液面的距离,为接触角,则根据Laplace公式:1.5 液体表面张力的测定第四十页,讲稿共五十三页哦液体不完全浸润管壁时:液体与毛细管管壁完全浸润时:-液气两相密度差h-凹月面底部距平液面的高度r-毛细
9、管半径毛细常数:1.5 液体表面张力的测定第四十一页,讲稿共五十三页哦 Rayleigh级数近似法修正:a=r(h+r/3 0.1288 r2/h+0.1312 r3/h2)Suden数据逼近法:(1)由毛细升高法测得毛细管半径和毛细上升 高度h;(2)由 求出毛细常数的一级近似值a1;(3)求 r/a1,查表得r/b,从而得到b值;(4)由 求出毛细常数的二级近似值a2;(5)重复上述计算过程,直至a值恒定;(6)由 ,求出。1.5 液体表面张力的测定第四十二页,讲稿共五十三页哦l最大气泡压力法:1.5 液体表面张力的测定第四十三页,讲稿共五十三页哦l滴重法:1.5 液体表面张力的测定第四十
10、四页,讲稿共五十三页哦lHarkins修正:1.5 液体表面张力的测定第四十五页,讲稿共五十三页哦l吊环法:1.5 液体表面张力的测定第四十六页,讲稿共五十三页哦Harkins校正因子:1.5 液体表面张力的测定第四十七页,讲稿共五十三页哦l吊板法:1.5 液体表面张力的测定第四十八页,讲稿共五十三页哦 平板插入液体中后,会产生毛细升高现象。设h为液面升高端点离水平液面的距离,为接触角,则根据Laplace公式:1.5 液体表面张力的测定第四十九页,讲稿共五十三页哦作 业1.为什么有云未必成雨?如何使云变成雨?试用Kelvin公式说明之。2.20C时汞的表面张力4.85101 Nm1,求在此温
11、度及101.325 kPa 的压力下,将半径r11mm的汞滴分散成半径r 2110-5 mm的微小汞滴至少需要损耗多少功?第五十页,讲稿共五十三页哦作 业3.水蒸气迅速冷却至25时会发生过饱和现象。已知25时水的表面张力71.97m Nm-1,当过饱和水蒸气压为水的平衡蒸气压的4倍时,试求算:4.(a)在此过饱和情况下、开始形成水滴的半径;5.(b)此种水滴中含有多少个水分子?第五十一页,讲稿共五十三页哦作 业4.在正常沸点时,如果水中仅含有直径为10-3mm的空气泡,问使这样的水开始沸腾需过热多少度?已知水在100时的表面张力58.9 mNm-1,摩尔气化热H40656 Jmol-1。第五十二页,讲稿共五十三页哦感谢大家观看第五十三页,讲稿共五十三页哦