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1、配合物的稳定常数第1页，本讲稿共20页配位离解平衡。配位离解平衡。Notes:（1）同其他平衡常数一样同其他平衡常数一样，均为温度的函数，均为温度的函数，与浓度无关与浓度无关，与配位反应与配位反应-配合物的离解常数配合物的离解常数（2）越大越大，配合物的稳定性越大配合物的稳定性越大 这样可由这样可由 的相对大小的相对大小但注意不同类型但注意不同类型方程式的方程式的 书写方式有关书写方式有关 比较其配合物的稳定性。比较其配合物的稳定性。的配合物的配合物难以直接用难以直接用 第2页，本讲稿共20页来比较配合物来比较配合物Ag(NH3)2+Cu(NH3)42+而而Cu(en)22+但稳定性但稳定性显
2、然稳定性显然稳定性:如何从理论上给予解释呢？如何从理论上给予解释呢？2、逐级稳定常数、逐级稳定常数42稳定常数的稳定常数的1.判断配位反应判断配位反应配位取代反应配位取代反应的稳定性大小的稳定性大小Zn(NH3)42+Ag(S2O3)23-Ag(CN)2-与与Cu(EDTA)2-Cu(EDTA)2-Cu(en)22+，为为什什么？么？Co(NH3)63+Co(NH3)62+和累积稳定常数和累积稳定常数的应用的应用及配位平衡及配位平衡移动移动进行的方向进行的方向第3页，本讲稿共20页 107因此正向进行的趋势很大因此正向进行的趋势很大即即Ag(NH3)2+107溶液血红色褪去变为无色溶液血红色褪
3、去变为无色2、据、据 进行有关的计算进行有关的计算化学平衡的有关内容化学平衡的有关内容。例例98比较比较Cu(en)22+和和加入过量的加入过量的CN-会完全转化为会完全转化为Ag(CN)2-Cu(EDTA)2-的稳定性的稳定性第4页，本讲稿共20页解：解：设二者的浓度均为设二者的浓度均为 平衡时平衡时x x0.10-x0.10据据 解得：解得：同理解得同理解得显然稳定性显然稳定性：Cu(EDTA)2-Cu(en)22+第5页，本讲稿共20页3、配位平衡、配位平衡 由于过渡金属阳离子与由于过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀，易形成沉淀，加上配体往往是加上配体往往是Lewis弱碱（如：弱碱（如：N
4、H3、CN-、S2O32-等）与等）与H+发生反应，因此配合发生反应，因此配合物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡及电离平衡。及电离平衡。显然：酸性条件下显然：酸性条件下或酸性条件下或酸性条件下Cu(NH3)42+难以稳定存在难以稳定存在，难以形成配合物。难以形成配合物。与电离平衡与电离平衡第6页，本讲稿共20页显然，显然，4、配位平衡与、配位平衡与无色的无色的FeF63-溶液中加入溶液中加入OH-即产生红棕色的即产生红棕色的 Fe(OH)3沉淀沉淀。沉淀沉淀溶解平衡溶解平衡第7页，本讲稿共20页结论：平衡总是向着结论：平衡总是向着 更大或更大或更小的方
5、向转化更小的方向转化。例例99能溶解能溶解AgI多少多少g？解：解：配位溶解平衡为：配位溶解平衡为：显然显然AgI难溶解难溶解设设AgI的溶解度为的溶解度为S，则则Ag(NH3)2+=I-=S NH3=1-2S据据 解得：解得：在在NH3H2O中。中。第8页，本讲稿共20页因此因此能溶解能溶解AgI的质量为的质量为：例例910在在 中溶解中溶解0.1molAgI，问问NH3H2O的的 解：解：配位溶解平衡为：配位溶解平衡为：平衡浓度平衡浓度 c-0.20 0.10 0.10 据据解得：解得：最低浓度为多少？最低浓度为多少？第9页，本讲稿共20页同理溶解同理溶解结论：结论：AgCl易溶解易溶解A
6、gBr可少量可少量但但AgI极难溶解极难溶解问题问题：AgCl、AgBr、AgI例例911 在含有在含有2.50moldm-3Ag+若不使若不使AgI沉淀生成，沉淀生成，溶液中最低的溶液中最低的CN-解：解：配位溶解平衡为：配位溶解平衡为：0.1molAgCl、0.1molAgBr所需所需NH3H2O的浓度分别为的浓度分别为 在在NH3H2O中，中，地溶解在地溶解在NH3H2O中中在在NH3H2O中中在液氨的溶解在液氨的溶解大小是怎样的呢？大小是怎样的呢？和和0.40moldm-3I-溶液中溶液中离子浓度为多少？离子浓度为多少？第10页，本讲稿共20页 平衡浓度平衡浓度：x 2.50 0.40
7、 据据解得：解得：显然显然AgI6.配位平衡配位平衡计算形成配合物计算形成配合物 例例912计算计算 解：（解：（1）计算电极反应计算电极反应 可以很好地可以很好地溶解在溶解在KCN溶液中。溶液中。与氧化还原平衡与氧化还原平衡的衍生电极电势的衍生电极电势第11页，本讲稿共20页即计算即计算在非标准状态下的在非标准状态下的（2）可设计如下电池反应：可设计如下电池反应：第12页，本讲稿共20页例例913计算计算 的的并判断并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性在水溶液中的稳定性。解：（解：（1）第13页，本讲稿共20页 因此因此（2）假设）假设Co(NH3)62+在在 中与空气中的中与空气中
8、的O2发生如下反应：发生如下反应：第14页，本讲稿共20页0因此，因此，Co(NH3)62+易被空气中的易被空气中的O2所氧化。所氧化。例例914 在在Cu2+、Cd2+然后加入然后加入H2S气体气体，问能否进行问能否进行Cu2+、Cd2+？在在NH3H2O的的水溶液中水溶液中难以稳定存在难以稳定存在混合溶液中混合溶液中 加入过量加入过量CN-，二者的彼此分离二者的彼此分离第15页，本讲稿共20页 解：解：Cu2+、Cd2+混合溶液中混合溶液中 将分别形成将分别形成Cu(CN)43-（1）因此，在因此，在Cu(CN)43-溶液中溶液中（2）加入过量加入过量CN-，、Cd(CN)42-。通入通入
9、H2S气体气体难以析出难以析出Cu2S沉淀沉淀。第16页，本讲稿共20页较大较大，因此可析出因此可析出CdS黄色沉淀。黄色沉淀。故在故在Cu2+、Cd2+混合溶液中混合溶液中然后加通入然后加通入H2S气体，气体，可进行二者彼此的分离，可进行二者彼此的分离，这是二者分离方法之一。这是二者分离方法之一。例例915已知已知Cu的元素电势图的元素电势图0.337在标准状态下，判断下列反应进行的方向在标准状态下，判断下列反应进行的方向 解：解：Cu的元素电势图的元素电势图0.337（1）由）由加入过量加入过量CN-，第17页，本讲稿共20页=0.194（V）因此因此CuCl2-，相反反应可按下列方向进行
10、相反反应可按下列方向进行难以难以发生歧化反应发生歧化反应第18页，本讲稿共20页Chapter9配位化合物和配位平衡配位化合物和配位平衡学习要求：1、掌握配合物的概念 和配位键的本质，学会配合物的命名，会书写结构式。2、熟记配位数、螯合物、螯合效应的概念，会确定中心离子的配位数 CN 理解CN与杂化轨道类型 和空间构型的关系。3、了解配合物的异构化现象 重点会确定平面方形、八面体几何异构体的数目。4、熟练掌握用HOT 解释配合物的形成和空间构型，会判断配合物的类型：内轨、外轨;高自旋、低自旋配合物，第19页，本讲稿共20页 会比较配合物的相对稳定性和磁性大小，会解释含有反馈 键配合物稳定性的原因。5、了解CFT的要点，掌握Oh、Td 及平面方形场 对d轨道分裂的数目，会用CFT解释八面体结构配合物 的稳定性、磁性 配合物的颜色及吸收光谱，会熟练计算CFSE。6、掌握 的意义，重点掌握 与 或 与 与 之间的关系，会进行有关配合物方面的计算。第20页，本讲稿共20页