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1、第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用现在学习的是第1页，共40页第一节第一节 电磁波的一般概念电磁波的一般概念 电磁波谱包括一个极广阔的区域。电磁波谱包括一个极广阔的区域。100nm 200nm 400nm 800nm 20m 500m X射线 远紫外 近紫外 可见光 近红外 远红外 无线电波=c/：频率：频率 单位单位 赫（赫（Hz）c：速度：速度 3*1010（cm/s）：波长（：波长（cm）波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。频率愈高（波长愈短）获得的能量愈大。频率愈高（波长愈短）获得的能量愈大。E=h h=planck常数常数 6
2、.626*1034J/S E是获得的能量是获得的能量现在学习的是第2页，共40页紫紫外外光光的的波波长长较较短短（一一般般指指100200nm）。能能量量较较高高，当当它它照照射射到到分分子子上上时时，会会引引起起分分子子中中价价电电子子能能级级的的跃迁。跃迁。核核磁磁共共振振谱谱的的能能量量更更低低（一一般般指指60250MHz，波波长长约约105cm）它产生的是原子核自旋能级的跃迁。）它产生的是原子核自旋能级的跃迁。红红外外光光的的波波长长较较长长（一一般般指指2.525m），能能量量稍稍低低，它只能引起分子中成键原子的振动和转动能级跃迁。它只能引起分子中成键原子的振动和转动能级跃迁。分子
3、吸收光谱分子吸收光谱可分为三类：可分为三类：1转动光谱转动光谱 2振动光谱振动光谱 3电子光谱电子光谱 现在学习的是第3页，共40页第二节第二节 紫外和可见光吸收光谱紫外和可见光吸收光谱1基本原理：分子吸收紫外光，基本原理：分子吸收紫外光，能引起价电子的跃迁。能引起价电子的跃迁。一、紫外光谱（一、紫外光谱（UVUV）及其产生）及其产生2电子跃迁及类型电子跃迁及类型*跃迁：跃迁：*：现在学习的是第4页，共40页第一种方式是第一种方式是n*未共未共用的电子激发跃入用的电子激发跃入*轨轨道，产生吸收带称为道，产生吸收带称为R带，带，在在200nm以上。以上。n电子的跃迁：电子的跃迁：第二种方式是第二
4、种方式是 n*，这种，这种跃迁所需的能量大于上述跃迁所需的能量大于上述的的n*，故醇、醚均在远，故醇、醚均在远紫外区才出现吸收带。紫外区才出现吸收带。现在学习的是第5页，共40页二、朗勃特二、朗勃特比尔定律和紫外光谱图比尔定律和紫外光谱图 1朗勃特朗勃特比尔定律比尔定律c：溶液的摩尔浓度（：溶液的摩尔浓度（mol/L）L：液层的厚度；：液层的厚度；E：吸收系数（消光系数）：吸收系数（消光系数）2紫外光谱图紫外光谱图以消光系数或用摩尔消光系数以消光系数或用摩尔消光系数或或log为纵坐标。为纵坐标。以以波波长长（）为为横横坐坐标标作作图图得得紫紫外外光光吸吸收收曲曲线线，即紫外光谱图。即紫外光谱图
5、。现在学习的是第6页，共40页3紫外光谱图中常见的吸收带：紫外光谱图中常见的吸收带：R、A、B、E R 吸收带为吸收带为n*跃迁所引起的吸收带。如跃迁所引起的吸收带。如C=O、NO2、CHO等。等。特点：吸收强度弱。特点：吸收强度弱。max100（log2），吸收峰波长），吸收峰波长一般在一般在270nm以上。以上。K 吸收带为吸收带为*跃迁所引起的吸收带，如共双键。跃迁所引起的吸收带，如共双键。特点：吸收峰很强。特点：吸收峰很强。max1000（log 4）。）。B 吸收带为苯的吸收带为苯的*跃迁所引起的吸收带。跃迁所引起的吸收带。特特点点：一一宽宽峰峰。其其波波长长在在230nm270nm
6、之之间间，中中心心在在254nm，约为约为204左右。左右。E吸吸收收带带为为把把苯苯环环看看成成乙乙烯烯键键和和共共轭轭乙乙烯烯键键*跃跃迁迁所所引起的吸收带。引起的吸收带。现在学习的是第7页，共40页三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系1紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物，特紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物，特 别共轭结构的化合物。别共轭结构的化合物。2随着共轭体系的增长，吸收峰的向长波和可见随着共轭体系的增长，吸收峰的向长波和可见 光方向移动，颜色加深。光方向移动，颜色加深。3在共轭链的一端引入含有未共用电子的基团，在共轭链的一端引入含有未共
7、用电子的基团，可产生可产生p-共轭作用，吸收峰的向长波和可见共轭作用，吸收峰的向长波和可见 光方向移动，颜色加深。光方向移动，颜色加深。4一般反式异构体一般反式异构体max的波长大于顺式异构体。的波长大于顺式异构体。助助色色基基：含含有有未未共共用用电电子子的的基基团团如如：NH2、NR2、OH、Cl、Br等等等等。可可产产生生p-共共轭轭作作用用，（形形成成多多电电子共轭体系），常使化合物的颜色加深。子共轭体系），常使化合物的颜色加深。现在学习的是第8页，共40页现在学习的是第9页，共40页第三节第三节 红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱一、基本原理一、基本原理二、红外光谱谱二、红外光谱谱图的
8、表示方法图的表示方法三、解图注三、解图注意事项意事项 四、图解析实例四、图解析实例 现在学习的是第10页，共40页1分子的振动类型分子的振动类型 伸缩振动伸缩振动 弯曲振动弯曲振动机械模型：机械模型：收频率可用波数表示：收频率可用波数表示：=一、基本原理一、基本原理键长有变化，键角不变。键长有变化，键角不变。键长不变，键角有变化。键长不变，键角有变化。现在学习的是第11页，共40页2 基本振动数：基本振动数：一个多原子分子可能存在很多振动方式：一个多原子分子可能存在很多振动方式：3 产生吸收峰的条件产生吸收峰的条件：只只有有偶偶极极矩矩大大小小或或方方向向有有一一定定改改变变的的振振动动才才能
9、能吸收红外光而发生振动能级跃迁。吸收红外光而发生振动能级跃迁。现在学习的是第12页，共40页4红外光谱与有机分子结构的关系：红外光谱与有机分子结构的关系：CH 伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数28503000cm1间将出现间将出现 吸收峰。吸收峰。OH 伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数25003650cm1间将出现间将出现 吸收峰。吸收峰。C=0伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数1730cm出现吸收峰出现吸收峰表表8-3红外光谱中的八个重要区段。红外光谱中的八个重要区段。表表8-4一些重要基团的特征频率。一些重要基团的特征频率。吸电基使吸收峰向高频区移动，供电基使吸收峰吸电基使吸收峰向高频区移动
10、，供电基使吸收峰 向低频区移动。向低频区移动。而而COH其平均的弯曲振动会在其平均的弯曲振动会在1250 1500cm1间出现吸收峰间出现吸收峰现在学习的是第13页，共40页例：例：CH3CH=O C=O 1730cm1，CH3（C6H5）C=O C=O 1680cm1 吸收峰向低波数（低频）方向移动，所以苯基是供电基。吸收峰向低波数（低频）方向移动，所以苯基是供电基。RCH=O C=O 1730cm1 C=O 1800cm1增加，增加，Cl是吸电基（是吸电基（+C-I）。）。C=O 16501690cm1 降低，降低，NH2是供电基，所以是供电基，所以+C-I。现在学习的是第14页，共40页
11、二、红外光谱谱图的表示方法二、红外光谱谱图的表示方法 1 吸收峰的位置吸收峰的位置 多用波长（或波数）为横坐标以表示吸收峰的位置。多用波长（或波数）为横坐标以表示吸收峰的位置。波长单位：微米波长单位：微米m。波数（波数（）cm1。2 吸收峰的强度吸收峰的强度 吸吸收收百百分分率率（A%）为为纵纵坐坐标标表表示示吸吸收收强强度度时时，吸收带向上为峰。吸收带向上为峰。透透射射百百分分率率（T%）为为纵纵坐坐标标表表示示吸吸收收强强度度时，吸收带向下为谷。时，吸收带向下为谷。三、解析谱图注意事项三、解析谱图注意事项 1IR光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动状态光谱是测定化合物结构的，只有分子在振
12、动状态 下伴随有偶极矩变化者才能有红外吸收。对映异构体下伴随有偶极矩变化者才能有红外吸收。对映异构体 具有相同的光谱，不能用具有相同的光谱，不能用IR光谱来鉴别这类异构体。光谱来鉴别这类异构体。现在学习的是第15页，共40页2某些吸收峰不存在，可以确信某某基团不存在（但处于对称位某些吸收峰不存在，可以确信某某基团不存在（但处于对称位 置的双键或叁键伸缩振动往往也不显吸收峰）；相反，吸收峰置的双键或叁键伸缩振动往往也不显吸收峰）；相反，吸收峰 存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。3在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有在一个
13、光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有 些峰是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的些峰是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的 倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。四、红外光谱图解析实例四、红外光谱图解析实例 现在学习的是第16页，共40页现在学习的是第17页，共40页CH的吸收带较芳烃的的吸收带较芳烃的CH在较高频率处出现。在较高频率处出现。在在2110 cm-1处的吸收带（弱）是处的吸收带（弱）是CC的伸缩振动。的伸缩振动。在在1600 cm-1处（弱）和处（弱）和1500 cm-1处（强）都是
14、苯核的吸收带。处（强）都是苯核的吸收带。图图8-10：某某化化合合物物分分子子式式为为C11H24，其其红红外外光光谱谱如如下下，确确定定此化合物的结构。此化合物的结构。现在学习的是第18页，共40页 29602930 cm-1处处和和28702850 cm-1处处有有强强吸吸收收峰峰，可可 知知 为为 CH3和和CH2的的CH不不对对称称伸伸缩缩和和对对称称伸伸缩振动的吸收峰；缩振动的吸收峰；在在13751380 cm-1处有甲基特征峰，因此确认为正烷烃；处有甲基特征峰，因此确认为正烷烃；在在14701460 cm-1处处和和13801370 cm-1处处有有面面内内弯弯曲曲振振动动吸吸收收
15、峰峰以以及及在在725cm-1处处有有弱弱的的面面外外弯弯曲曲振振动动吸吸收收峰峰。这这些些相相关关峰峰又又引引证证了了上上述述特特征征峰峰所所揭揭示示的的饱饱和和正正烷烷烃烃的的结结构构。进进一一步步确确认认为正十一烷。为正十一烷。现在学习的是第19页，共40页图图8-11：一一挥挥发发性性的的无无色色液液体体，经经元元素素分分析析结结果果C占占91.4%，H占占8.7%，它的红外光谱如图所示，确定这个化合物的结构。它的红外光谱如图所示，确定这个化合物的结构。计计算算其其分分子子式式为为C7H8，按按其其不不饱饱和和度度很很可可能能是是一一个个芳芳烃烃。在在3030 cm-1吸吸收收峰峰为为
16、ArH伸伸缩缩振振动动，在在16001450 cm-1处处有有三三个个吸吸收收峰峰，为为苯苯环环骨骨架架伸伸缩缩振振动吸收峰，说明存在苯环。动吸收峰，说明存在苯环。在在29602870 cm-1处的吸收峰是处的吸收峰是CH3的的CH伸缩振动吸收峰；伸缩振动吸收峰；在在13571380 cm-1处出现甲基的特征峰，因此可确认它为甲苯。处出现甲基的特征峰，因此可确认它为甲苯。在在1225950 cm-1处出现处出现ArH面内弯曲弱吸收峰；面内弯曲弱吸收峰；在在900690 cm-1处出现处出现ArH面外弯曲强吸收峰；面外弯曲强吸收峰；在在14701460 cm-1处出现处出现CH面内弯曲振动吸收峰
17、；面内弯曲振动吸收峰；在在725 cm-1处出现处出现CH面外弯曲振动吸收峰；面外弯曲振动吸收峰；这这些些相相关关峰峰又又引引证证了了上上述述特特征征峰峰所所提提示示的的烷烷基基取取代代芳芳烃烃的的结结构构，因因此此可进一步确认它为甲苯。可进一步确认它为甲苯。现在学习的是第20页，共40页作业作业7 图图8-32：129602870cm-1处是甲基、亚甲基的处是甲基、亚甲基的CH伸缩振动伸缩振动 吸收峰。吸收峰。2 1730cm-1处是处是C=O的伸缩振动吸收峰。的伸缩振动吸收峰。31380cm-1处是甲基的处是甲基的CH弯曲振动吸收峰。弯曲振动吸收峰。41245cm-1处是处是COC伸缩振动
18、吸收峰。伸缩振动吸收峰。51050cm-1处是处是COC伸缩振动吸收峰。伸缩振动吸收峰。现在学习的是第21页，共40页作业作业7 图图8-33：1C=CH的的伸伸缩缩振振动动吸吸收收峰峰，中中等等强强度度，3080cm-1，与与烷烷烃烃中中的的CH伸伸缩缩振振动动吸吸收收峰峰，波波数数增增大大，原原因因是是碳碳原原子子的的杂杂化化轨轨道道从从sp3到到sp2增增加了碳氢键的强度，从而使伸缩振动频率增加；加了碳氢键的强度，从而使伸缩振动频率增加；2是甲基、亚甲基的是甲基、亚甲基的CH伸缩振动吸收峰，伸缩振动吸收峰，29602870cm-1；3 1640 cm-1处是处是C=C伸缩振动吸收峰；伸缩
19、振动吸收峰；41460 cm-1是是CH的弯曲振动吸收峰；的弯曲振动吸收峰；51380 cm-1是是CH的弯曲振动吸收峰；的弯曲振动吸收峰；6是是R C=CH2末端乙烯基的弯曲振动吸收峰。末端乙烯基的弯曲振动吸收峰。995910 cm-1现在学习的是第22页，共40页第四节第四节 核磁共振谱核磁共振谱一、基本知识一、基本知识 当当ms=+时时，如如果果取取其其方方向向与与外外磁磁场场方方向向平平行行，为为低能级（低能态）。低能级（低能态）。当当ms=-时，如果取其方向与外磁场方向相反，为高时，如果取其方向与外磁场方向相反，为高能级（高能态）。能级（高能态）。1氢的自旋量氢的自旋量 子数（子数（
20、m s）现在学习的是第23页，共40页2 核磁共振核磁共振 若若质质子子受受到到一一定定频频率率的的电电磁磁波波辐辐射射，辐辐射射所所提提供供的的能能量量恰恰好好等等于于质质子子两两种种取取向向的的能能量量差差（E）时时，质质子子就就吸吸收收电电磁磁辐辐射射的的能能量量，从从低低能能级级跃跃迁迁到到高高能能级级，这这种种现现象象即即称称为为核核磁磁共振。共振。现在学习的是第24页，共40页3核磁共振谱核磁共振谱 信信号号的的数数目目：说说明明在在分分子子中中不不同同种种类类的的质质子子有有几几种。种。信信号号的的位位置置（化化学学位位移移）：说说明明每每种种质质子子的的电电子子环环境的某些情况
21、。境的某些情况。信号的强度（峰的面积）：信号的强度（峰的面积）：说明每种质子有几个。说明每种质子有几个。信信号号的的裂裂分分：自自旋旋-自自旋旋偶偶合合，可可提提供供邻邻近近质质子子数数目目、类型及相对位置的情况。类型及相对位置的情况。核磁共振谱图可提供如下的信息：核磁共振谱图可提供如下的信息：现在学习的是第25页，共40页（一）屏蔽效应和化学位移（一）屏蔽效应和化学位移 屏蔽效应：屏蔽效应：在外加磁场在外加磁场的作用下的作用下引起了电引起了电子环流子环流在环流中产生在环流中产生了感应磁场了感应磁场电子围绕质子所产电子围绕质子所产生的这个感应磁场生的这个感应磁场使质子产生使质子产生对抗磁场对抗
22、磁场实际质子所感受到实际质子所感受到的磁场强度减弱了的磁场强度减弱了这时的质子这时的质子受到屏蔽作用。受到屏蔽作用。二、核磁共振氢谱二、核磁共振氢谱现在学习的是第26页，共40页质质子子周周围围电电子子云云密密度度越越大大，屏屏蔽蔽效效应应也也越越大大，即即在较高的磁场强度中才发生核磁共振。在较高的磁场强度中才发生核磁共振。质子的外围电子对抗外加磁场所起的作用。质子的外围电子对抗外加磁场所起的作用。2 化学位移：化学位移：由于电子的屏蔽效应引起的核磁共振吸收位置的移动。由于电子的屏蔽效应引起的核磁共振吸收位置的移动。化学位移的标定化学位移的标定现在学习的是第27页，共40页 值越小，表示屏蔽效
23、应作用越大，吸收峰出现在高场。值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。各种常见基团的值。各种常见基团的值。值与有机物结构的关系值与有机物结构的关系 a、值从值从RCH3，R2CH2，R3CH依次增加。依次增加。b、值从烷烃、烯基、值从烷烃、烯基、芳基依次增加。芳基依次增加。c、值随着邻近原子值随着邻近原子 电负性的增加而增加电负性的增加而增加 。如：。如：CH3Li CH3NH2 CH3OH CH3F现在学习的是第28页，共40页d、值随着值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小原子与电负性基团距离的增大而减小 。ROCCCH ROCCH ROCH 小结：小结：氢核周围电氢核周围电子云
24、密度子云密度屏蔽效屏蔽效应应化学位移化学位移（）共振吸收峰共振吸收峰小小小小大大低场出现低场出现大大大大小小 高场出现高场出现 GCH2H：G吸电子效应吸电子效应值增大；值增大；G给电子效应给电子效应值增小。值增小。现在学习的是第29页，共40页（二）峰面积与（二）峰面积与H H原子数目原子数目 1称重法。称重法。2积分曲线高度法。积分曲线高度法。现在学习的是第30页，共40页（三）自旋偶合和自旋裂分（三）自旋偶合和自旋裂分 1自旋偶合：分子中位置相邻近碳上质子自旋偶合：分子中位置相邻近碳上质子 间自旋的相互影响间自旋的相互影响。2由自旋偶合引起的吸收峰的裂分，叫做峰的裂分。由自旋偶合引起的吸
25、收峰的裂分，叫做峰的裂分。旋旋偶偶合合使使核核磁磁共共振振谱谱中中信信号号分分裂裂为为多多重重峰峰，峰峰的的数目等于（数目等于（n+1）。）。3偶合常数（偶合常数（J）用以表示相互干扰的强度。相邻两用以表示相互干扰的强度。相邻两 个峰之间的距离为偶合常数，单位是赫（个峰之间的距离为偶合常数，单位是赫（Hz）。）。例：例：CH3CH2O CH2 CH3中的中的2个个Hb对对Ha的偶合作用。的偶合作用。HaHb自旋组合自旋组合 总自旋数总自旋数现在学习的是第31页，共40页4裂分的式样一般可依下列情况计算：裂分的式样一般可依下列情况计算：（n+1）规则，自旋偶合的邻近）规则，自旋偶合的邻近H原子都
26、相同时才原子都相同时才 适用（适用（n+1）规则。）规则。如果自旋偶合的邻近如果自旋偶合的邻近H原子不相同时，裂分的数目原子不相同时，裂分的数目 为（为（n+1）（）（n+1）（）（n+1）谱线相对强度则为：谱线相对强度则为：在（在（n+1）的简单情况。则）的简单情况。则：n=1其比例为其比例为11；n=2其比例为其比例为121；n=3其比例为其比例为1331；n=4其比例为其比例为14641等。等。在（在（1+1）（）（1+1）的情况，四重峰具有同样的强度。）的情况，四重峰具有同样的强度。在（在（2+1）（）（2+1）的情况，其强度比例为）的情况，其强度比例为121242121，但通常不易分
27、辨出。但通常不易分辨出。现在学习的是第32页，共40页自旋偶合的限度：自旋偶合的限度：所谓邻近所谓邻近H原子通常指邻位碳上的原子通常指邻位碳上的H。自旋间作用随。自旋间作用随 着距离的增大而很快消失（通常隔三个着距离的增大而很快消失（通常隔三个键作用就键作用就 很小了）。很小了）。通过重键的作用要比单键的大。通过重键的作用要比单键的大。如果如果H较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。现在学习的是第33页，共40页（四）磁等同和磁不等同的质子（四）磁等同和磁不等同的质子1磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学 环境相
28、同，化学位移相同，对组外任何一个质子核环境相同，化学位移相同，对组外任何一个质子核 的偶合作用强度相同（即的偶合作用强度相同（即J值相同）。但化学等价值相同）。但化学等价 的核，不一定是磁等价的核。的核，不一定是磁等价的核。2化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。（五）核磁共振谱解析（五）核磁共振谱解析 1、磁等同质子、磁等同质子 例一例一：乙烷乙烷1HNMR图图 例二例二：环已烷的环已烷的1HNMR图图现在学习的是第34页，共40页（六）核磁共振谱解析（六）核磁共振谱解析 1、磁等同质子、磁等同质子 例例三三：1,2-二二溴溴乙乙烷的烷的1HNMR图图
29、例四例四：对二对二甲苯甲苯1HNMR图图现在学习的是第35页，共40页2化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子 例一：乙苯例一：乙苯例二：例二：1,1-二溴乙烷二溴乙烷 现在学习的是第36页，共40页例三：例三：2-甲基甲基-1-丁烯丁烯例四：例四：2-溴丙烷溴丙烷 现在学习的是第37页，共40页 例五：例五：4-甲基甲基-1-戊烯戊烯现在学习的是第38页，共40页三、核磁共振碳谱三、核磁共振碳谱 由于由于13C的丰度很低，人们在相当长的时间里无法获得与的丰度很低，人们在相当长的时间里无法获得与氢谱相同信噪比的满意的碳谱，后来由于付立叶变换技术的发氢谱相同
30、信噪比的满意的碳谱，后来由于付立叶变换技术的发展顺利解决了这个问题。展顺利解决了这个问题。1、偶合现象及去偶方法、偶合现象及去偶方法 由于由于13C与直接相连的与直接相连的1H及邻近的及邻近的1H都会发生偶合从而都会发生偶合从而使裂分峰彼此交叠，无法看出正确的裂分形式及裂分峰的数目，使裂分峰彼此交叠，无法看出正确的裂分形式及裂分峰的数目，所以采用自旋去偶得方法来简化图谱。常用的方法有：所以采用自旋去偶得方法来简化图谱。常用的方法有：（1）宽带去偶：测定时用高频辐射照射质子，使所有）宽带去偶：测定时用高频辐射照射质子，使所有13C1H之间的偶合消除，每一个不等价碳出现一个单峰。如之间的偶合消除，
31、每一个不等价碳出现一个单峰。如CH3I使用使用宽带去偶后，甲基原有的四重峰就变成了单峰。宽带去偶后，甲基原有的四重峰就变成了单峰。注意：使用宽带去偶，谱图中有几个峰就表示有几个不等注意：使用宽带去偶，谱图中有几个峰就表示有几个不等价的碳，但峰面积和碳的数目之间没有定量关系。价的碳，但峰面积和碳的数目之间没有定量关系。现在学习的是第39页，共40页（2）偏共振去偶：选用合适频率的辐射照射质子，使不直接与）偏共振去偶：选用合适频率的辐射照射质子，使不直接与13C相连的质子对相连的质子对13C的远程偶合作用消失，只保留的远程偶合作用消失，只保留13C与其与其直接相连的质子之间的部分偶合。这种技术提供
32、了分类不同直接相连的质子之间的部分偶合。这种技术提供了分类不同级数碳的信息，如季、叔、仲、伯碳分别表现为单峰、二重级数碳的信息，如季、叔、仲、伯碳分别表现为单峰、二重峰、三重峰和四重峰。峰、三重峰和四重峰。（3）选择性去偶：选择合适频率的辐射照射某个质子，使被）选择性去偶：选择合适频率的辐射照射某个质子，使被照质子与其相连的照质子与其相连的13C的偶合消失，从而使该的偶合消失，从而使该13C出现强度增出现强度增大的单峰，而其他大的单峰，而其他13C核则被偏共振去偶，这样就把该碳标核则被偏共振去偶，这样就把该碳标识出来。识出来。注意：在偏共振去偶谱图中，各组裂分峰间的距离不是真注意：在偏共振去偶谱图中，各组裂分峰间的距离不是真正的偶合常数，因此碳谱中没有积分曲线，偶合常数的作正的偶合常数，因此碳谱中没有积分曲线，偶合常数的作用也不大。用也不大。2、化学位移：、化学位移：13C的化学位移也是由于自旋碳核周围电子的的化学位移也是由于自旋碳核周围电子的屏蔽效应引起的。一些有机化合物不同类型碳的化学位移见表屏蔽效应引起的。一些有机化合物不同类型碳的化学位移见表87。（参照。（参照P217进行分析）进行分析）现在学习的是第40页，共40页