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1、土壤胶体和土壤离子交换第1页，本讲稿共91页l 土壤胶体的构造和性质土壤胶体的构造和性质l 土壤胶体的类型土壤胶体的类型l 土壤阳离子交换作用土壤阳离子交换作用l 土壤阴离子交换作用土壤阴离子交换作用内容提要第2页，本讲稿共91页胶体的概念胶体的概念胶体是物质存在的一种状态，是一种胶体是物质存在的一种状态，是一种分散体系。分散体系。一种物质分散在另一种物质中所形成的体系，称为一种物质分散在另一种物质中所形成的体系，称为分散体系或分分散体系或分散系。散系。根据分散体系中被分散的物质（分散相）的大小，可把分散系根据分散体系中被分散的物质（分散相）的大小，可把分散系分为：分为：粗分散系、胶体分散系和
2、分子、离子分散系。粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。何为分散体系？何为分散体系？第3页，本讲稿共91页一一般般把把分分散散相相颗颗粒粒直直径径（非非球球颗颗粒粒则则指指长长、宽宽、高高三三向向中中一一个个方方向向的的长长度度）在在1-1001-100纳纳米米范范围围内内的的分分散散系系称称胶胶体体分分散散系系。其其颗颗粒粒大大小小介介于于粗粗分分散散系系和和分分子子、离离子分散系之间。子分散系之间。胶体分散系胶体分散系第4页，本讲稿共91页第5页，本讲稿共91页第一节第一节 土壤胶体的构造和性质土壤胶体的构造和性质第6页，本讲稿共91页一一、土壤胶体的概念、土壤胶体的概念颗颗粒粒直直径径
3、（非非球球形形颗颗粒粒则则指指其其长长、宽宽、高高三三向向中中一一个个方方向向的的长长度度）在在1100nm1100nm范范围围内内的的带带电电的的土土壤壤颗颗粒粒与与土土壤水壤水组成的组成的分散系分散系。注注：通通常常情情况况下下，直直径径小小于于2m2m（或或1m1m）的的土土粒粒便便具具有有胶胶体体的的性性质质，因因而而被被视为土壤胶体颗粒。视为土壤胶体颗粒。土壤胶体的结构和性质第7页，本讲稿共91页二二、土壤胶体的构造、土壤胶体的构造胶核胶核双电层双电层决定电位离子层决定电位离子层补偿离子层补偿离子层非活性补偿离子层非活性补偿离子层扩散层扩散层胶粒胶粒胶胶团团_+_+土壤胶体的结构和性
4、质第8页，本讲稿共91页土壤胶体构造示意图土壤胶体构造示意图土壤胶体的结构和性质第9页，本讲稿共91页 这是胶体的固体部分这是胶体的固体部分,土壤中胶核一般土壤中胶核一般由含水由含水SiOSiO2 2 ,Fe,Fe2 2 O O3 3,Al,Al2 2 O O3 3 、次生铝硅酸、次生铝硅酸盐、腐殖质或蛋白质等分子团分子组成盐、腐殖质或蛋白质等分子团分子组成 。(一一)胶核胶核土壤胶体的结构和性质第10页，本讲稿共91页 由于内层电荷的静电引力的作用由于内层电荷的静电引力的作用,吸附土壤溶液吸附土壤溶液中相反的离子中相反的离子 而形成的而形成的:非活性离子层非活性离子层和和扩散层扩散层（发生离
5、子交换）。（发生离子交换）。(二二)双电层双电层1、决定电位离子层决定电位离子层(内层内层)是固定在胶核表面是固定在胶核表面,并决定其电荷和电位的一层离子。并决定其电荷和电位的一层离子。2、补偿离子层补偿离子层(外层外层)土壤胶体的结构和性质第11页，本讲稿共91页注意注意：把土壤胶粒完全理解为球形构造，显然是错误的。把土壤胶粒完全理解为球形构造，显然是错误的。现代土壤学的研究说明，只有现代土壤学的研究说明，只有土壤有机胶粒土壤有机胶粒，或，或无定无定形的氢氧化铁形的氢氧化铁、氢氧化铝氢氧化铝、含水氧化硅含水氧化硅和和水铝英石水铝英石等等矿质胶粒可以认为矿质胶粒可以认为近似圆球形构造近似圆球形
6、构造。而土壤中大多。而土壤中大多数矿质胶粒，例如数矿质胶粒，例如层状硅酸盐类粘土矿物层状硅酸盐类粘土矿物通过通过X-X-射射线和电子显微镜的研究，已经明确是线和电子显微镜的研究，已经明确是层状构造层状构造.土壤胶体的结构和性质第12页，本讲稿共91页层状黏土矿物胶体的构造示意图层状黏土矿物胶体的构造示意图土壤胶体的结构和性质第13页，本讲稿共91页三三、土壤胶体的性质、土壤胶体的性质1.巨大的比表面积和表面能巨大的比表面积和表面能 单位质量或体积物体的总表面积称为比表面积或单位质量或体积物体的总表面积称为比表面积或比面，单位为比面，单位为cm2g-1或或cm2cm-3。物体分割得愈细小，单体数
7、愈多，总面积愈大，比面也物体分割得愈细小，单体数愈多，总面积愈大，比面也愈大。愈大。土壤胶体的结构和性质第14页，本讲稿共91页1 cm3物质表面积随分散度变化的情况物质表面积随分散度变化的情况立方体边长（cm）立方体数目总表面积比表面积（cm2cm-3）116cm260.110360cm26100.01106600cm261020.0011096000cm261030.000110126m261040.00001101560m261050.0000011018600m261060.000000110216000m26107土壤胶体的结构和性质第15页，本讲稿共91页各粒径土粒的比面各粒径土粒
8、的比面土粒（粒径mm）比表面积（cm2g-1）土粒（粒径mm）比表面积（cm2g-1）粗砂粒（1）22.6粘粒（0.0005）500nm45,200中砂粒（0.1）226胶粒（0.0001）100nm226,000细砂粒（0.01）2,260胶粒（0.00005）50nm452,000粘粒（0.001）22,600胶粒（0.00001）10nm2,260,000很显然很显然,土粒越细比表面越大土粒越细比表面越大,土壤中颗粒的形状多种多样土壤中颗粒的形状多种多样.只有砂粒近似球只有砂粒近似球形形,但其表面大多不平但其表面大多不平,大部分粘粒多为大部分粘粒多为片状片状,棒状棒状,针状针状,实际上胶
9、体的表面积实际上胶体的表面积比光滑的球体比光滑的球体大得多大得多。由于土壤胶体具有巨大表面积，从而具有巨大的由于土壤胶体具有巨大表面积，从而具有巨大的表面能表面能。土壤胶体的结构和性质第16页，本讲稿共91页 2.土壤胶体的带电性土壤胶体的带电性 由于胶体表面的分子解离或吸附溶液中的离子由于胶体表面的分子解离或吸附溶液中的离子,使胶粒带电使胶粒带电.土壤中所有胶粒都是带电的（胶体的基本条件），这土壤中所有胶粒都是带电的（胶体的基本条件），这是土壤产生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、是土壤产生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、氧化还原反应以及胶体的分散与絮凝等现象的根本原氧化还原反应以及胶
10、体的分散与絮凝等现象的根本原因，而这些反应都直接或间接关系到土壤的水、肥、因，而这些反应都直接或间接关系到土壤的水、肥、气、热性质。气、热性质。因此，土壤胶体的带电性对土壤肥力性因此，土壤胶体的带电性对土壤肥力性质有重要影响。质有重要影响。土壤胶体的结构和性质第17页，本讲稿共91页(1)(1)同晶异质代换作用同晶异质代换作用 层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时，中心离子可以被其它相近或稍层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时，中心离子可以被其它相近或稍大的同性离子代换而产生电荷，但矿物的结晶构造型式不变。大的同性离子代换而产生电荷，但矿物的结晶构造型式不变。如如Al3+代代Si4+或或Fe2+代代Al3+等
11、等,这样晶体中就产生了剩余负电荷这样晶体中就产生了剩余负电荷,这种电荷一旦产生这种电荷一旦产生,就不就不能改变能改变,故称故称永久电荷永久电荷。土壤胶体电荷的来源土壤胶体电荷的来源指组成矿物的中心离子被电性相指组成矿物的中心离子被电性相同、大小相近的离子替代而晶格同、大小相近的离子替代而晶格构造保持不变的现象。构造保持不变的现象。土壤胶体的结构和性质第18页，本讲稿共91页四面体中的硅可被铝代换四面体中的硅可被铝代换Si4+Al3+八面体中的铝可被铁、镁代换八面体中的铝可被铁、镁代换 Al3+Fe2+或或Mg2+土壤胶体的结构和性质第19页，本讲稿共91页(2)(2)晶格破碎边缘的断键晶格破碎
12、边缘的断键 在在矿矿物物风风化化破破碎碎的的过过程程中中，晶晶体体晶晶格格边边缘缘的的离离子子有有一一部部分分电电荷未得到中和，而产生剩余价键，使晶层带电。荷未得到中和，而产生剩余价键，使晶层带电。例例如如晶晶格格在在硅硅层层或或铝铝层层截截面面上上断断裂裂，SiOSiSiOSi，AlOAlOAlAl在断裂后，断面上留下在断裂后，断面上留下SiOSiO-、AlOAlO-，从而带负电。，从而带负电。土壤胶体的结构和性质第20页，本讲稿共91页(3)(3)胶体表面分子的解离胶体表面分子的解离 胶胶核核表表面面的的分分子子或或原原子子团团的的解解离离,这这种种电电荷荷的的数数量量和和性性质随介质的质
13、随介质的pHpH而改变而改变,故称故称可变电荷可变电荷。l黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH-OH的解离的解离l含水铁、铝氧化物的解离（含水铁、铝氧化物的解离（AlAl2 2O O3 33H3H2 2O)O)l腐殖质上某些官能团的解离（如腐殖质上某些官能团的解离（如-COOH-COOH）l含水氧化硅的解离含水氧化硅的解离来源来源土壤胶体的结构和性质第21页，本讲稿共91页结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着OH原子团，在一定条件原子团，在一定条件下：下：l当当H+解离后，则使胶核带负电解离后，则使胶核带负电，如，如H2SiO3和层状硅铝酸盐粘和层状硅铝酸盐粘土矿物中
14、解离土矿物中解离H+后使胶核带负电。后使胶核带负电。l当当OH-发生解离时，则胶核带正电发生解离时，则胶核带正电，如，如Fe(OH)3或或Al(OH)3中的中的OH-解离后则带正电。这种作用与普通酸碱解离相似，受溶解离后则带正电。这种作用与普通酸碱解离相似，受溶液的液的pH影响，因此称为影响，因此称为可变电荷可变电荷。a.黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH的解离的解离土壤胶体的结构和性质第22页，本讲稿共91页Al(OH)3+NaOH Al(OH)2O-+Na+H2O 胶核中的分子胶核中的分子带负电荷的胶体核粒带负电荷的胶体核粒Al(OH)3+HCl Al(OH)2+Cl-+H2O 胶核中的分
15、子胶核中的分子带正电荷的胶体核粒带正电荷的胶体核粒如如AlAl（OHOH）3 3在碱性环境中的解离：在碱性环境中的解离：如如Al（OH）3在酸性环境中的解离：在酸性环境中的解离：Fe(OH)Fe(OH)3 3或或Al(OH)Al(OH)3 3解离解离H H+而而成为带负电的胶体，还是解成为带负电的胶体，还是解离离OHOH-而成为带正电的胶体而成为带正电的胶体主要取决于主要取决于溶液的溶液的pHpH值值。土壤胶体的结构和性质第23页，本讲稿共91页 层状硅酸盐晶层上的层状硅酸盐晶层上的-OH-OH基可以解离出基可以解离出H H+，带，带负电负电:结结晶晶体体-OH-OH-OH结结晶晶体体-OH-
16、OH-OH+3H+土壤胶体的结构和性质第24页，本讲稿共91页当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等，即胶体的当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等，即胶体的 正负电荷相正负电荷相等时，此时胶体悬液的等时，此时胶体悬液的pHpH值称为值称为等电点等电点(isoelectric point)(isoelectric point)。在土壤在土壤pH5-8pH5-8的条件下，大多数土壤胶体的的条件下，大多数土壤胶体的等电点低于等电点低于这个范围，因这个范围，因此，对于土壤胶体来讲，此，对于土壤胶体来讲，pH5-8pH5-8相当于在相当于在碱性环境碱性环境下，此时，腐殖质和下，此时，腐殖质和铝硅酸盐等胶体
17、都铝硅酸盐等胶体都带负电带负电，表现为对阳离子的吸，表现为对阳离子的吸 附，只有附，只有Fe(OH)Fe(OH)3 3和和Al(OH)Al(OH)3 3带正电，吸附阴离子。故带正电，吸附阴离子。故 土壤胶体在通常情况下以带负土壤胶体在通常情况下以带负电为主。电为主。土壤胶体为什么土壤胶体为什么一般带负电一般带负电?土壤胶体的结构和性质第25页，本讲稿共91页 如三水铝石的如三水铝石的pHpH0 0值为值为4.84.8。当土壤当土壤pHpH低于低于pHpH0 0值时值时:（相当于酸性环境）（相当于酸性环境）Al Al2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2+2O
18、H+2OH-当土壤当土壤pHpH高于高于pHpH0 0值时值时:（相当于碱性环境）（相当于碱性环境）Al Al2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2O O-+2OH+2OH-b.含水氧化铁、氧化铝的解离含水氧化铁、氧化铝的解离土壤胶体的结构和性质第26页，本讲稿共91页 高高pH条件下：条件下：-COOH H+COO-OH H+-O-低低pH条件下：条件下：-NH2 -NH3+c.腐殖质上某些原子团的解离腐殖质上某些原子团的解离土壤胶体的结构和性质第27页，本讲稿共91页d.含水氧化硅的解离含水氧化硅的解离SiO2H2O（或（或H2SiO3）的）的pH0值为
19、值为2，在土壤中一般不在土壤中一般不产生正电荷，所带负电荷的量随土壤产生正电荷，所带负电荷的量随土壤pH值的升高而增加。值的升高而增加。H2SiO3 HSiO3-+H+（带正电）（带正电）SiO3-+H+土壤胶体的结构和性质第28页，本讲稿共91页3.土壤胶体的分散性和凝聚性土壤胶体的分散性和凝聚性 胶体的两种状态胶体的两种状态溶胶溶胶凝胶凝胶胶体微粒均匀分散在水中，呈高胶体微粒均匀分散在水中，呈高度分散状态度分散状态胶体微粒彼此联结凝聚在一胶体微粒彼此联结凝聚在一起而呈絮状起而呈絮状凝凝聚聚作作用用分分散散作作用用胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低：越高
20、，排斥力愈强，溶胶状态。越高，排斥力愈强，溶胶状态。越低，当吸引力大于排斥力时，凝胶状态。越低，当吸引力大于排斥力时，凝胶状态。土壤胶体由于大多带有负电荷，土壤胶体由于大多带有负电荷，相互具有负电位，而互相排斥，相互具有负电位，而互相排斥，不易凝聚。不易凝聚。土壤胶体的结构和性质第29页，本讲稿共91页l 电解质的电解质的浓度愈大浓度愈大，愈能有效地中和异电胶体的电性，愈能减小扩，愈能有效地中和异电胶体的电性，愈能减小扩 散层厚度，使散层厚度，使胶粒凝聚胶粒凝聚。l 电解质中异电离子的电解质中异电离子的价数愈高，聚沉能力愈大价数愈高，聚沉能力愈大，三价离子大于二价离子，二价离子大于一价离子；三
21、价离子大于二价离子，二价离子大于一价离子；l 同价离子中，凝聚力大小与本身半径和水化半径有关，凡离子本身同价离子中，凝聚力大小与本身半径和水化半径有关，凡离子本身 半径大半径大 或水化后半径小的离子凝聚力大，相反则小。或水化后半径小的离子凝聚力大，相反则小。电解质阳离子的凝聚力大小顺序为：电解质阳离子的凝聚力大小顺序为：Fe3+Al3+Ca2+Mg2+H+NH4+K+Na+电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响：电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响：土壤胶体的结构和性质第30页，本讲稿共91页0.5 m0.5 m粘土悬浊液开始凝聚时的电解质浓度粘土悬浊液开始凝聚时的电解质浓度电解质名称开始凝
22、聚时的浓度（molL-1）电解质名称开始凝聚时的浓度（molL-1）NaCl0.02500.0125CaCl20.00060.00025NH4Cl0.02500.0125AlCl30.000042KCl0.02500.0125FeCl30.000042MgCl20.00060.00025HCl0.0010.0005注：胶体的凝聚作用，有的是可逆的，有的是不可逆的。注：胶体的凝聚作用，有的是可逆的，有的是不可逆的。阳离子这种凝聚作用的可逆和不可逆，与土壤结构的稳阳离子这种凝聚作用的可逆和不可逆，与土壤结构的稳定性有关，钙离子和腐殖质胶结的结构具有水稳性，而定性有关，钙离子和腐殖质胶结的结构具有水
23、稳性，而钠离子胶结的不具水稳性。钠离子胶结的不具水稳性。土壤胶体的结构和性质第31页，本讲稿共91页凝聚作用强，利于胶体互相凝聚形成结构（团粒结构）。凝聚作用强，利于胶体互相凝聚形成结构（团粒结构）。农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释：农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释：l土壤干燥、冻结过程中，水膜消失，也就加大了电解质浓度，减小扩土壤干燥、冻结过程中，水膜消失，也就加大了电解质浓度，减小扩散层厚度，使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就散层厚度，使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就起了这个作用，所以起了这个作用，所以晒、冻垡有利于土壤形成结构晒、冻垡
24、有利于土壤形成结构；相反，相反，土壤水分过多土壤水分过多，土壤溶液电解质浓度相应减小，扩散层加厚，土壤溶液电解质浓度相应减小，扩散层加厚，胶粒互相排胶粒互相排斥而成溶胶状斥而成溶胶状。l常年泡水的沤水田、烂泥田，土粒分散，缺少结构，通气性差，栽秧后易常年泡水的沤水田、烂泥田，土粒分散，缺少结构，通气性差，栽秧后易产生浮秧，就是因为胶粒分散，土壤不沉实。这种情况下，施用石灰产生浮秧，就是因为胶粒分散，土壤不沉实。这种情况下，施用石灰（CaOCaO）、石膏（）、石膏（CaSOCaSO4 4），增加），增加CaCa2+2+浓度，对沉实土壤，改良土性，有明显效浓度，对沉实土壤，改良土性，有明显效果。果
25、。在生产上的意义土壤胶体的结构和性质第32页，本讲稿共91页由由于于胶胶体体的的巨巨大大表表面面能能，使使其其对对周周围围分分子子或或离离子子有有很很强强的的吸吸附附力力，同同样样胶胶体体的的电电性性使使其其扩扩散散层的离子与土壤溶液中的离子有层的离子与土壤溶液中的离子有交换能力交换能力。4.土壤胶体的吸附性和交换能力土壤胶体的吸附性和交换能力 土壤胶体的结构和性质第33页，本讲稿共91页第二节第二节 土壤胶体的类型土壤胶体的类型第34页，本讲稿共91页一、一、无机胶体无机胶体土壤胶体的类型含水氧化铁含水氧化铁含水氧化铝含水氧化铝含水氧化硅含水氧化硅次生铝硅酸盐类次生铝硅酸盐类（即粘土矿物）（
26、即粘土矿物）主要包括：主要包括：第35页，本讲稿共91页SiO2.H2OH2SiO3 带负电带负电H2SiO3 H+HSiO3-H+SiO32-1.1.含水氧化硅胶体：含水氧化硅胶体：（游离态无定型）（游离态无定型）注：土壤反应越偏碱性，硅酸的解离注：土壤反应越偏碱性，硅酸的解离度也越大，所带的负电荷也越多。度也越大，所带的负电荷也越多。土壤胶体的类型第36页，本讲稿共91页 此类胶体包括此类胶体包括褐铁矿褐铁矿（2Fe2Fe2 2O O3 33H3H2 2O O）、）、水赤铁矿水赤铁矿（3Fe3Fe2 2O O3 3HH2 2O O）、）、针铁矿针铁矿（FeFe2 2O O3 3HH2 2O
27、 O）、）、水铝矿水铝矿（AlAl2 2O O3 3HH2 2O O）、）、三水铝矿三水铝矿（AlAl2 2O O3 33H3H2 2O O）等晶质矿物和）等晶质矿物和氢氢氧化铁氧化铁Fe(OH)Fe(OH)3 3、氢氧化铝氢氧化铝Al(OH)Al(OH)3 3 等非晶质矿物。这些等非晶质矿物。这些矿物都是铝硅酸盐深度风化的产物，均为矿物都是铝硅酸盐深度风化的产物，均为两性胶体两性胶体。2.2.含水氧化铁、铝：（两性胶体）含水氧化铁、铝：（两性胶体）土壤胶体的类型第37页，本讲稿共91页Al(OH)3+H+Al(OH)2+H2O （pH5）纯净的氢氧化铁的等电点为纯净的氢氧化铁的等电点为pH7
28、.1pH7.1，氢氧化铝等电，氢氧化铝等电点为点为pH8.1pH8.1，所以它们在大多数酸性或中性土壤中，所以它们在大多数酸性或中性土壤中都带正电荷。都带正电荷。土壤胶体的类型第38页，本讲稿共91页其成分为水化的硅、铝二三氧化物，简化的分子式为：其成分为水化的硅、铝二三氧化物，简化的分子式为：xSiO2yAl2O3nH2O。水铝英石的硅氧四面体中由水铝英石的硅氧四面体中由Al3+置换置换Si4+可产生净负电荷，同时表面有可产生净负电荷，同时表面有AlOH、SiOH。当溶液碱性增加、当溶液碱性增加、pH增大时产生以下解离而带负电：增大时产生以下解离而带负电：=Al-OH pH加大加大 =Al-
29、O-+H+Si-OH Si-O-+H+因此，水铝英石表面可吸附很多阳离子，其表面积很大，阳离因此，水铝英石表面可吸附很多阳离子，其表面积很大，阳离子交换量可达子交换量可达154210cmol(+)kg-1。3.3.水铝英石水铝英石（非晶质无定形的胶态）（非晶质无定形的胶态）土壤胶体的类型第39页，本讲稿共91页4.4.黏土矿物黏土矿物（次生层状铝硅酸盐类）（次生层状铝硅酸盐类）大多是结晶层状构造，由大多是结晶层状构造，由硅氧片硅氧片（由硅四面体连接而（由硅四面体连接而成）和成）和水铝片水铝片（由铝八面体连接而成）迭合而成。（由铝八面体连接而成）迭合而成。水铝片层面上氧离子的电价不饱和，可与氢离
30、子结合成水铝片层面上氧离子的电价不饱和，可与氢离子结合成OHOH群，形成水铝矿，或与硅氧片结合，共用氧离子，形群，形成水铝矿，或与硅氧片结合，共用氧离子，形成铝硅酸盐粘土矿物。成铝硅酸盐粘土矿物。根据其迭合情况的不同，可将粘土矿物分为不同类根据其迭合情况的不同，可将粘土矿物分为不同类型。型。土壤胶体的类型第40页，本讲稿共91页硅氧片、硅氧四面体硅氧片、硅氧四面体硅硅四四面面体体可可以以共共用用氧氧原原子子而而形形成成一一层层，氧氧原原子子排排列列成成为为中中空空的的六六角角形形，称称硅硅氧片或硅氧层氧片或硅氧层。土壤胶体的类型第41页，本讲稿共91页铝氧八面体铝氧八面体由由六六个个氧氧原原子
31、子（或或氢氢离离子子）环环绕绕着着一一个个中中心心铝铝离离子子排排列列而而成成，氧氧原原子子排排列列成成两两层层，铝铝原原子子居居于于两两层层中中心心孔孔穴内，称水铝片。穴内，称水铝片。土壤胶体的类型第42页，本讲稿共91页由由一个硅氧片一个硅氧片和和一个水铝片一个水铝片，通过共用硅，通过共用硅氧顶端氧顶端 的氧原子连接起来的片状晶格构造。的氧原子连接起来的片状晶格构造。()高岭石（：型铝硅酸盐矿物）高岭石（：型铝硅酸盐矿物）每个晶层的一面是每个晶层的一面是OH离子组（水离子组（水铝片上的），另一面是铝片上的），另一面是O离子（硅离子（硅氧片上的），因而叠加时晶层间可氧片上的），因而叠加时晶层
32、间可形成氢键，使各晶层之间紧密相连形成氢键，使各晶层之间紧密相连从而形成大颗粒，晶粒多呈六角形从而形成大颗粒，晶粒多呈六角形片状。片状。其分子结构外形特征为其分子结构外形特征为 .顶层顶层 底层底层 .许多晶片相互重叠形成高岭矿物许多晶片相互重叠形成高岭矿物土壤胶体的类型第43页，本讲稿共91页特特点点：晶晶层层与与晶晶层层间间距距离离稳稳定定，连连接接紧紧密密，内内部部空空隙隙小小，电电荷荷量量少，单位个体小，分散度低。多出现于酸性土壤。如高岭石类。少，单位个体小，分散度低。多出现于酸性土壤。如高岭石类。硅氧片硅氧片铝氧片铝氧片土壤胶体的类型第44页，本讲稿共91页水水土壤胶体的类型第45页
33、，本讲稿共91页l晶格内的水铝片和硅氧片很少发生同晶替代，晶格内的水铝片和硅氧片很少发生同晶替代，因此因此无永久性电荷无永久性电荷。但水铝片上的。但水铝片上的-在一在一定条件下解离出氢离子，使高岭石定条件下解离出氢离子，使高岭石带负电带负电。高岭石的性质特点：高岭石的性质特点：l晶晶片片与与晶晶片片之之间间形形成成氢氢键键而而结结合合牢牢固固，水水分分子子及及其其他他离离子子难难以以进进入入层层间间，并并且且形形成成较较大大的的颗颗粒粒。因因此此其其吸吸湿湿性性、粘粘结结性性和和可可塑塑性性较较弱弱，富富含含高高岭岭石石的的土土壤壤保肥性差保肥性差。土壤胶体的类型第46页，本讲稿共91页由由两
34、片硅氧片两片硅氧片和和一片水铝片一片水铝片结合结合成的一个晶片（层）单元，再成的一个晶片（层）单元，再相互叠加而成的。相互叠加而成的。（2 2）蒙脱石类（）蒙脱石类（：型铝硅酸盐矿物）：型铝硅酸盐矿物）每个晶层的两面均由每个晶层的两面均由O离子组（硅离子组（硅氧片上的），因而叠加时晶层间氧片上的），因而叠加时晶层间不不能形成氢键能形成氢键，而是通过，而是通过“氧桥氧桥”联结，这种联结力弱，晶层易碎裂，联结，这种联结力弱，晶层易碎裂，其晶粒比高岭石小。其晶粒比高岭石小。土壤胶体的类型第47页，本讲稿共91页 胀胀缩缩性性大大，吸吸湿湿性性强强，易易在在两两边边硅硅氧氧片片中中以以AlAl3+3+
35、代代Si Si4+4+，有有时时可可在在硅硅铝铝片片中中，一一般般以以MgMg2+2+代代AlAl3+3+带带负负电电吸附负离子。吸附负离子。如如蒙蒙脱脱石石，这这类类矿矿物物多多出出现现于于北北方方土土壤壤。如如东东北北、华华北北的的栗栗钙钙土土、黑黑钙钙土土和和褐土等。褐土等。硅氧片硅氧片铝氧片铝氧片硅氧片硅氧片特点：特点：土壤胶体的类型第48页，本讲稿共91页蛭石蛭石的的膨胀性比蒙脱石要小得多膨胀性比蒙脱石要小得多，其晶层间距，其晶层间距1.45nm，属有限膨胀型。它具，属有限膨胀型。它具有一定的内表面，但较蒙脱石小，晶体颗粒介于蒙脱石和高岭石之间。蛭石在有一定的内表面，但较蒙脱石小，晶
36、体颗粒介于蒙脱石和高岭石之间。蛭石在黄棕壤和黄壤中含量较高。黄棕壤和黄壤中含量较高。蛭石蛭石也是也是21型型膨胀型粘土矿物，其晶层结构与蒙脱石基本相同，也是膨胀型粘土矿物，其晶层结构与蒙脱石基本相同，也是两层硅氧片中夹一层水铝片。两层硅氧片中夹一层水铝片。与蒙脱石不同的是，硅氧片中的与蒙脱石不同的是，硅氧片中的硅大部分被铝所取代硅大部分被铝所取代，水铝片中的铝也水铝片中的铝也有不少被镁取代有不少被镁取代，因而具有比蒙脱石高得多的净负电荷，具有很高的吸，因而具有比蒙脱石高得多的净负电荷，具有很高的吸附阳离子能力，阳离子交换量达附阳离子能力，阳离子交换量达150 cmol(+)kg-1。土壤胶体的
37、类型第49页，本讲稿共91页2:1型矿物型矿物(蒙脱石、绿泥石、蛭石等蒙脱石、绿泥石、蛭石等)土壤胶体的类型第50页，本讲稿共91页（）水云母类）水云母类 （：型粘土矿物）（：型粘土矿物）结构与蒙脱石相类似，只是同晶替代产结构与蒙脱石相类似，只是同晶替代产生的负电荷主要被钾离子中和生的负电荷主要被钾离子中和,而少量而少量被钙镁离子中和。被钙镁离子中和。特点：特点：a、永久性电荷数量少于蒙脱石。、永久性电荷数量少于蒙脱石。b、层与层之间由、层与层之间由钾离子中和钾离子中和，使得各层相互，使得各层相互紧密结合。形成的颗粒相对比蒙脱石粗而比紧密结合。形成的颗粒相对比蒙脱石粗而比高岭石细。其高岭石细。
38、其粘结性、可塑、胀缩性居中粘结性、可塑、胀缩性居中。c、钾离子被固定在硅氧片的六角形网孔中，、钾离子被固定在硅氧片的六角形网孔中，当晶层破裂时，可将被固定的钾重新释放出当晶层破裂时，可将被固定的钾重新释放出来，供植物利用。来，供植物利用。分布广泛，特别在西北干旱地区和高寒地区，以分布广泛，特别在西北干旱地区和高寒地区，以及风化度浅的土壤。及风化度浅的土壤。土壤胶体的类型第51页，本讲稿共91页三种主要粘土矿物的性质比较三种主要粘土矿物的性质比较粘土矿物结晶类型分子层排列情况晶格距离(nm)晶层间联结力颗粒大小比面(m2g-1)CEC（cmol(+)kg-1）粘结性可塑性胀缩性高岭石1:1-OH
39、层与O层相接0.72强大520515弱弱水云母2:1-O层相接中间有K1.00较强中1001202040中等中等蒙脱石2:1-O层相接0.962.14弱小70080080100强强土壤胶体的类型第52页，本讲稿共91页高岭石高岭石逐渐代替水云母，逐渐代替水云母，铁铝氧化物铁铝氧化物也迅速增多。也迅速增多。我国土壤粘土矿物的分布我国土壤粘土矿物的分布温带干旱的漠境和半温带干旱的漠境和半漠境地带：漠境地带：风化程度低，化学风化程度弱，以形成水化风化程度低，化学风化程度弱，以形成水化度低的度低的水云母为主水云母为主，蒙脱石不多。，蒙脱石不多。半干旱草原地区：半干旱草原地区：蒙脱石迅速增加，结晶良好，
40、以蒙脱石迅速增加，结晶良好，以蒙蒙脱石和水云母为主脱石和水云母为主。暖温带湿润地区：暖温带湿润地区：蛭石显著增加，以蛭石显著增加，以水云母水云母蛭石为主蛭石为主，说，说明环境有利于进一步脱钾。明环境有利于进一步脱钾。中亚热带以南地区：中亚热带以南地区：土壤胶体的类型第53页，本讲稿共91页二二、有机胶体、有机胶体特点：特点：高分子有机化合物，高度亲水性。高分子有机化合物，高度亲水性。带负电，并且电荷数量多于黏土矿物，因此阳离子交换量大。带负电，并且电荷数量多于黏土矿物，因此阳离子交换量大。保肥性强，但不稳定（因受微生物作用而分解）保肥性强，但不稳定（因受微生物作用而分解）主要是腐殖质。主要是腐
41、殖质。少量的木素、蛋白质、纤维素等。少量的木素、蛋白质、纤维素等。腐殖质的电荷是由腐殖质含的腐殖质的电荷是由腐殖质含的羧基（羧基（-COOH-COOH）、羟基（羟基（-OH-OH）、酚羟基解酚羟基解离出离出H H+、-COO-COO-、-O-O-等离子等离子留在胶粒上而使胶粒留在胶粒上而使胶粒带负电带负电。一般每千克腐殖质的代换量在200 cmol(+)kg-1左右，高者可达5001000 cmol(+)kg-1 土壤胶体的类型第54页，本讲稿共91页三、三、有机无机复合胶体有机无机复合胶体通过通过Ca2+而而结合。结合。有机胶体与铁铝胶体的结合。有机胶体与铁铝胶体的结合。有机胶体与无机胶体的
42、直接结合。有机胶体与无机胶体的直接结合。有有机机胶胶体体以以薄薄膜膜状状紧紧密密盖盖覆覆于于粘粘土土矿矿物物表表面面通通过过阳阳离离子子与与-COOHCOOH、-OH-OH等官能团形成复合体。等官能团形成复合体。结合方式结合方式土壤胶体的类型第55页，本讲稿共91页在生产上的意义我国劳动人民在长期生产实践中，充分体会到有机无机复合体我国劳动人民在长期生产实践中，充分体会到有机无机复合体的重要，创造了施用有机肥加速土壤有机无机复合体形成的措的重要，创造了施用有机肥加速土壤有机无机复合体形成的措施，群众称之为施，群众称之为土肥相融土肥相融。土壤有机无机复合胶体的形成，土壤有机无机复合胶体的形成，有
43、利于土壤结构的形成，改善土壤理化性质。有利于土壤结构的形成，改善土壤理化性质。如复合体中的如复合体中的胡敏酸，比单独存在时分解显著减慢，并可使土壤中有效胡敏酸，比单独存在时分解显著减慢，并可使土壤中有效磷增加，增强土壤的缓冲性能等。磷增加，增强土壤的缓冲性能等。土壤胶体的类型第56页，本讲稿共91页第三节第三节 土壤阳离子交换作用土壤阳离子交换作用第57页，本讲稿共91页一、土壤阳离子交换吸附作用的概念一、土壤阳离子交换吸附作用的概念土壤胶体表面所吸附的阳离子，与土壤溶液中的阳离子或不同胶粒土壤胶体表面所吸附的阳离子，与土壤溶液中的阳离子或不同胶粒上的阳离子相互交换的作用，称为阳离子交换吸附作
44、用。上的阳离子相互交换的作用，称为阳离子交换吸附作用。土壤胶粒土壤胶粒Ca2+2KCl=土壤胶粒土壤胶粒K+K+CaCl2阳离子交换作用对土壤中养分的保持和供应起着重要作用。阳离子交换作用对土壤中养分的保持和供应起着重要作用。当土壤溶液中阳离子吸附在胶体上时，表示阳离子养分的暂时保蓄，即当土壤溶液中阳离子吸附在胶体上时，表示阳离子养分的暂时保蓄，即保肥保肥过程过程；当胶体上的阳离子解离至土壤溶液中时，表示养分的释放，即；当胶体上的阳离子解离至土壤溶液中时，表示养分的释放，即供肥过程供肥过程。阳离子交换第58页，本讲稿共91页二、土壤阳离子交换吸附作用的特点二、土壤阳离子交换吸附作用的特点1.1
45、.可逆反应可逆反应在湿润地区的一般酸性土壤中，吸附的阳离子有在湿润地区的一般酸性土壤中，吸附的阳离子有Al3+、H+、Ca2+、Mg2+、K+等；在干旱地区的中性或碱性土壤中，主要的吸附性阳离子是等；在干旱地区的中性或碱性土壤中，主要的吸附性阳离子是Ca2+，其次有，其次有Mg2+、K+、Na+等。等。因此，在自然状况下，很难把土壤胶体上某一阳离子完全彻底地代换到溶因此，在自然状况下，很难把土壤胶体上某一阳离子完全彻底地代换到溶液中去。同时，土壤胶体上吸附的阳离子也必然是多种多样的，不可能为液中去。同时，土壤胶体上吸附的阳离子也必然是多种多样的，不可能为单一种离子所组成。单一种离子所组成。阳离
46、子交换第59页，本讲稿共91页2.等量交换等量交换以等量电荷关系进行。以等量电荷关系进行。如一个如一个Ca2+可交换两个可交换两个Na+；一个二价的钙离子；一个二价的钙离子可以交换两个一价的氢离子。可以交换两个一价的氢离子。阳离子交换第60页，本讲稿共91页3.速度受交换点位置和温度的影响速度受交换点位置和温度的影响位置：位置：如果溶液中的离子能直接与胶粒表面代换性离子接触，交换速度就快；如离子要扩如果溶液中的离子能直接与胶粒表面代换性离子接触，交换速度就快；如离子要扩散到胶粒内层才进行交换，则交换时间就较长，有的需要几昼夜才能达成平衡。散到胶粒内层才进行交换，则交换时间就较长，有的需要几昼夜
47、才能达成平衡。高岭石高岭石类矿物交换作用主要发生在胶粒表面边缘上，所以类矿物交换作用主要发生在胶粒表面边缘上，所以速率很快速率很快；蒙脱石蒙脱石类类矿物的离子交换大部分发生在胶粒晶层之间，其速率取决于层间间距或膨胀程度；矿物的离子交换大部分发生在胶粒晶层之间，其速率取决于层间间距或膨胀程度；水云母类的交换作用发生在狭窄的晶层间，所以水云母类的交换作用发生在狭窄的晶层间，所以交换速率较慢交换速率较慢。温度温度：高温可加快离子交换反应的速率，因为温度升高，离子的热运动变得更为剧烈，致使单高温可加快离子交换反应的速率，因为温度升高，离子的热运动变得更为剧烈，致使单位时间内碰撞固相表面的次数增多。位时
48、间内碰撞固相表面的次数增多。阳离子交换第61页，本讲稿共91页三、影响阳离子交换作用的因素三、影响阳离子交换作用的因素1.1.阳离子的交换能力阳离子的交换能力主要决定于阳离子被胶粒吸附的力量（或称阳离子主要决定于阳离子被胶粒吸附的力量（或称阳离子与胶体的结合强度），它实质上是阳离子与胶体之与胶体的结合强度），它实质上是阳离子与胶体之间的静电能。间的静电能。是指一种阳离子将胶体上另一种阳离子交换下来的能力。阳离子交换第62页，本讲稿共91页 b.b.离子的半径及水化程度：离子的半径及水化程度：同价离子，同价离子，离子半径大水化半径小，交换能力越强。离子半径大水化半径小，交换能力越强。离 子价 数
49、原 子 量离子半径（nm）代换力顺序未 水 化水 化Na+123.000.0930.7906NH4+118.010.1430.5325K+139.100.1330.5374Mg2+224.320.0781.3303Ca2+240.080.1061.0002H+11.0081a.离子电荷价离子电荷价：M3+M2+M+（M表示阳离子）表示阳离子）离子价、离子半径及水化程度与交换力的关系离子价、离子半径及水化程度与交换力的关系阳离子交换第63页，本讲稿共91页c.离子运动速度：离子运动速度：凡离子运动速度愈大的，其交换力也愈大。例如氢离子就是这样，而凡离子运动速度愈大的，其交换力也愈大。例如氢离子就
50、是这样，而且氢离子水化很弱，通常且氢离子水化很弱，通常H H+只带一个水分子，即以只带一个水分子，即以H H3 3O O+的形态参加交换，的形态参加交换，水化半径很小，因此它在交换力上具有特殊位置。水化半径很小，因此它在交换力上具有特殊位置。阳离子交换能力顺序：阳离子交换能力顺序：Fe3+Al 3+H+Ca2+Mg 2+K+NH4+Na+阳离子交换第64页，本讲稿共91页2.2.阳离子的相对浓度及交换生成物的性质阳离子的相对浓度及交换生成物的性质阳离子交换作用也受质量作用定律所支配，如果溶液中某种离子的阳离子交换作用也受质量作用定律所支配，如果溶液中某种离子的浓度较大，则虽其交换能力较小，同样