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1、第三章第四节离子晶第三章第四节离子晶体体第1页,本讲稿共18页n n你认为是什么因素决定了离子晶体中离子的配位你认为是什么因素决定了离子晶体中离子的配位数?根据表数?根据表3535、表、表3636分析影响离子晶体中离分析影响离子晶体中离子配位数的因素。子配位数的因素。离子Na+Cs+Cl-离子半径/pm95169181NaClCsClr+/r-=r+/r-=C.N.=6C.N.=80.5250.934科学探究:第2页,本讲稿共18页配位数配位数配位数配位数4 4 4 46 6 6 68 8 8 8半径比半径比半径比半径比0.20.40.20.40.20.40.20.40.40.70.40.70
2、.40.70.40.70.71.00.71.00.71.00.71.0空间构型空间构型空间构型空间构型ZnSZnSZnSZnSNaClNaClNaClNaClCsClCsClCsClCsCl 晶体中正负离子的的半径比晶体中正负离子的的半径比(r+/r-)r+/r-)是决定离子是决定离子晶体晶体结结构的重要因素构的重要因素,简简称几何因素。称几何因素。第3页,本讲稿共18页1、决定空间结构的因素决定空间结构的因素(几何因素)几何因素)()正负离子尽可能接触,体系能量低。()正负离子尽可能接触,体系能量低。一一般般说说来来r-r+正正离离子子只只能能嵌嵌在在负负离离子子园园球球所所堆堆积积的的空空
3、隙隙中中,空空间间构构型型由由r+/r-决定。决定。(2)条件允许采用尽可能多的配位数。)条件允许采用尽可能多的配位数。r+/r-0.155-0.225、0.225-0.414、0.414-0.732、0.732-1、1配位数配位数346812例如例如NaClr+/r-=0.95/1.81=0.53配位数为配位数为6,属,属NaCl型型CsClr+/r-=1.69/1.81=0.94配位数为配位数为8,属,属CsCl型型决定离子晶体结构的因素决定离子晶体结构的因素第4页,本讲稿共18页键性因素(了解):键性因素(了解):离子晶体的结构类型还与离子键的纯粹程度离子晶体的结构类型还与离子键的纯粹程
4、度(简称简称键性因素键性因素),即与晶体中正负离子的相互极化程度有,即与晶体中正负离子的相互极化程度有关。关。几何因素:几何因素:晶体中正负离子的半径比决定正负离子的配位数晶体中正负离子的半径比决定正负离子的配位数电荷因素:电荷因素:电荷因素:电荷因素:晶体中正负离子的电荷比决定正负离子配位数晶体中正负离子的电荷比决定正负离子配位数是否相等。是否相等。第5页,本讲稿共18页科学视野科学视野思考:碳酸盐的稳定性与什么因素有关。思考:碳酸盐的稳定性与什么因素有关。碳酸盐的分解温度与金属阳离子所带的电荷及阳碳酸盐的分解温度与金属阳离子所带的电荷及阳离子半径有关。离子半径有关。第6页,本讲稿共18页离
5、子空间构型对物质性质的影响离子空间构型对物质性质的影响热稳定性热稳定性热稳定性热稳定性 r r+/r/r-越小越小越小越小热稳定性越小,有使热稳定性越小,有使热稳定性越小,有使热稳定性越小,有使r r+/r/r-增大趋势增大趋势增大趋势增大趋势 例如例如例如例如LiLi2 2COCO3 3LiLi2 2O+COO+CO2 2 2Na 2Na2 2OO2 2NaNa2 2O+3/2OO+3/2O2 2溶解度溶解度溶解度溶解度 r r+/r/r-越小越小越小越小越易溶于水越易溶于水越易溶于水越易溶于水(阳离子以水合离子存在)(阳离子以水合离子存在)(阳离子以水合离子存在)(阳离子以水合离子存在)例
6、如:例如:例如:例如:LiClOLiClO4 4比比比比NaClONaClO4 4溶解度大溶解度大溶解度大溶解度大1010倍倍倍倍,KClO,KClO4 4微溶微溶微溶微溶第7页,本讲稿共18页离子晶体的特性离子晶体的特性具有较高溶沸点具有较高溶沸点硬而脆硬而脆固体不导电,溶于水或熔化导电固体不导电,溶于水或熔化导电溶于极性溶剂中,基本上不溶于非极性溶剂中溶于极性溶剂中,基本上不溶于非极性溶剂中第8页,本讲稿共18页1.下列物质中,化学式能准确表示该物质分子下列物质中,化学式能准确表示该物质分子组成的是组成的是A.NH4ClB.SiO2C.P4D.Na2SO4问题反思化学式能否表示分子,关键能
7、判断该物质是否分子晶体例题:例题:第9页,本讲稿共18页 2.2.下列有关晶体的叙述中不正确的是下列有关晶体的叙述中不正确的是 ()A.A.金刚石的网状结构中金刚石的网状结构中,由共价键形成的碳原子环中由共价键形成的碳原子环中,最小的环上最小的环上有有6 6个碳原子个碳原子B.B.氯化钠晶体中氯化钠晶体中,每个每个NaNa+周围距离相等的周围距离相等的NaNa+离子共有离子共有6 6个个C.C.氯化铯晶体中氯化铯晶体中,每个铯离子周围紧邻每个铯离子周围紧邻8 8个氯离子个氯离子D.D.干冰晶体中干冰晶体中,每个二氧化碳分子周围紧邻每个二氧化碳分子周围紧邻1010个二氧化碳分子个二氧化碳分子B.
8、B.第10页,本讲稿共18页3.3.关于晶体的下列说法正确的是关于晶体的下列说法正确的是A.A.在离子晶体中只要有阴离子就一定有阳离子在离子晶体中只要有阴离子就一定有阳离子B.B.在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子C.C.原子晶体的熔沸点一定比金属晶体的高原子晶体的熔沸点一定比金属晶体的高D.D.分子晶体的熔点一定比金属晶体的低分子晶体的熔点一定比金属晶体的低第11页,本讲稿共18页4.下列物质的熔沸点顺序判断正确的是下列物质的熔沸点顺序判断正确的是()()A.LiNaKRuA.LiNaKRuB.FB.F2 2ClCl2 2BrBr2 2I 晶体硅晶体硅 碳化
9、硅碳化硅D.NaClKClCsClD.NaClKClCsClB B第12页,本讲稿共18页二、晶格能n n1 1 1 1、定义:、定义:气态离子形成气态离子形成气态离子形成气态离子形成1 1摩离子晶体时释放的能量。摩离子晶体时释放的能量。摩离子晶体时释放的能量。摩离子晶体时释放的能量。n n2 2 2 2、影响晶格能的大小的因素、影响晶格能的大小的因素 :(1 1)阴、阳离子所带电荷的越多晶格能越大。)阴、阳离子所带电荷的越多晶格能越大。(2 2)阴、阳离子的半径越小,晶格能越大。)阴、阳离子的半径越小,晶格能越大。)阴、阳离子的半径越小,晶格能越大。)阴、阳离子的半径越小,晶格能越大。仔细阅
10、读仔细阅读表表3838,分析晶,分析晶格能的大小与离子晶体的格能的大小与离子晶体的熔点有什么关系?离子晶熔点有什么关系?离子晶体的晶格能与哪些因素有体的晶格能与哪些因素有关?关?第13页,本讲稿共18页(3)晶格能的作用n n晶格能越大:晶格能越大:n n形成的离子晶体越稳定;(离子键越强)形成的离子晶体越稳定;(离子键越强)n n熔点越高;熔点越高;n n硬度越大。硬度越大。n n晶格能也影响了岩浆晶出的次序,晶格能晶格能也影响了岩浆晶出的次序,晶格能越大,岩浆中的矿物越易结晶析出越大,岩浆中的矿物越易结晶析出第14页,本讲稿共18页n n无单个分子存在;无单个分子存在;无单个分子存在;无单
11、个分子存在;NaClNaClNaClNaCl不表示分子式。不表示分子式。n n熔沸点较高熔沸点较高,硬度较大硬度较大,难挥发难压缩。且,难挥发难压缩。且随着离子电荷的增加,核间距离的缩短,晶随着离子电荷的增加,核间距离的缩短,晶格能增大,熔点升高。格能增大,熔点升高。n n一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂。一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂。n n固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。小结:离子晶体的性质小结:离子晶体的性质第15页,本讲稿共18页思考:哪些晶体属于离子晶体?
12、n n强碱、部分金属氧化物、部分盐类。强碱、部分金属氧化物、部分盐类。第16页,本讲稿共18页某些离子晶体的晶格能F-Cl-Br-I-Li+Na+K+Rb+Cs+1036923821785740853786715689659807747682660631757704649630604 返回原处第17页,本讲稿共18页例:例:下列热化学方程式中,能直接表示出氯化下列热化学方程式中,能直接表示出氯化钠晶格能的是钠晶格能的是_A、Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s);HB、Na(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s);H1C、Na(s)=Na(g);H2D、Na(g)-e-=Na+(g);H3E、1/2Cl2(g)=Cl(g);H4F、Cl(g)+e-=Cl-(g);H5写出写出H1与与H、H2、H3、H4、H5之间的关系式之间的关系式_第18页,本讲稿共18页