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1、第四节 络合滴定曲线第1页，本讲稿共27页一、滴定曲线 在在pH=12.00时，以时，以0.010 mol/L EDTA溶液滴定溶液滴定20.00mL 0.010mol/L Ca2+溶液，溶液，计算滴定过程中的变化。计算滴定过程中的变化。1.滴定前滴定前 溶液中溶液中Ca2+=0.010mol/L pCa=lgCa2+=2.00第2页，本讲稿共27页2.滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前 设加入设加入18.00mL EDTA溶液（即有溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则已形成配合物），则 pCa=lgCa2+=3.28第3页，本讲稿共27页当加入当加入19.98mL EDTA溶液（即有
2、溶液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：已形成配合物），则：pCa=lgCa2+=5.30第4页，本讲稿共27页3.计量点时计量点时 全部生成了全部生成了CaY第5页，本讲稿共27页pCa=lgCa2+=6.504.计量点后计量点后 当加入当加入20.02mL EDTA溶液（即过量溶液（即过量0.1%EDTA），），过量过量EDTA浓度为浓度为第6页，本讲稿共27页pCa=lgCa2+=7.68第7页，本讲稿共27页在在pH=12.00pH=12.00时，用0.010mol/L EDTA滴定20.00mL0.010mol/L Ca20.00mL0.010mol/L Ca2+2+时，溶液
3、中pCa值的变化滴滴定定突突跃跃第8页，本讲稿共27页计量点滴定突跃计量点计量点计量点计量点计量点滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃第9页，本讲稿共27页（二）影响滴定突跃大小的因素（二）影响滴定突跃大小的因素 1.配合物的条件稳定常数配合物的条件稳定常数 2.金属离子金属离子M的浓度的浓度第10页，本讲稿共27页第11页，本讲稿共27页不不同同CM时时的的滴滴定定曲曲线线第12页，本讲稿共27页第五节第五节 配位滴定中的指示剂配位滴定中的指示剂 配位滴定的终点广泛采用用金属指配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。示剂指示。金属指示剂既具有酸碱指示剂的金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，
4、能在一定的性质，能在一定的pH范围内变色，也范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。形成配合物。第13页，本讲稿共27页1、金属指示剂的作用原理、金属指示剂的作用原理 金属指示剂能与金属离子配位生金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示从而指示滴定终点。由于它指示金属金属离子离子的滴定终点，故称金属离子指示的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。剂，简称金属指示剂。第14页，本讲稿共27页 以以pH=10时，时，EDTA滴定滴定Mg2+，以铬黑以铬黑T（EB
5、T）作指示剂为例。作指示剂为例。pH=10时，时，EBT 本身为蓝色，本身为蓝色，当与当与 Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配位后生成红色（或酒红色）配合物。配合物。第15页，本讲稿共27页 当滴入当滴入EDTA时，溶液中游离的时，溶液中游离的Mg2+先与先与EDTA配位，至计量点附近，配位，至计量点附近，Mg2+浓度已降至浓度已降至很低，此时加入的很低，此时加入的EDTA便将便将MgEBT中的中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。MgEDTA+EBTMg +EDTA EBT蓝色红色
6、第16页，本讲稿共27页2、金属指示剂必须具备的条件1.金属指示剂配合物金属指示剂配合物MIn与指示剂与指示剂In的颜色的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随其颜色随pH而变化，因此，需在合适的而变化，因此，需在合适的pH范范围才能指示终点，如围才能指示终点，如EBT第17页，本讲稿共27页2.MIn的稳定性要适当。的稳定性要适当。MIn既要有足够的稳定性，但又要比相应既要有足够的稳定性，但又要比相应的的MY配合物的稳定性小。若配合物的稳定性小。若MIn的稳定性的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早太低则终点变色不敏锐，并使滴定终
7、点过早出现；若出现；若MIn的稳定性大于的稳定性大于MY，则终点时则终点时MIn中的中的In不能被不能被EDTA置换出来，虽加入置换出来，虽加入过量的过量的EDTA也观察不到终点，这种现象称也观察不到终点，这种现象称为为指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象。第18页，本讲稿共27页3.指示剂与金属离子的反应必须迅速，指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。并有良好的变色可逆性。4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于指示剂与金属离子的络合物应易溶于水水5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和使金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。用。第19页，本讲稿共27页3、金属指示剂的选择 由配位滴定曲线可
8、知，在化学计量由配位滴定曲线可知，在化学计量点附近，被滴定的金属离子的点附近，被滴定的金属离子的pM值会值会发生发生突跃突跃。因此，要求所选用的指示剂能。因此，要求所选用的指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂变色时的指示剂变色时的pMep尽量与计量点的尽量与计量点的pMsp接近，以减少滴定误差。接近，以减少滴定误差。第20页，本讲稿共27页 设被滴定的金属离子设被滴定的金属离子 M与指示剂与指示剂形成有色配合物形成有色配合物MIn，MIn在溶液中在溶液中有下列离解平衡：有下列离解平衡：若考虑到指示剂的酸效应，则若考虑到指示剂的酸效应，则第21页
9、，本讲稿共27页当达到指示剂变色点时，当达到指示剂变色点时，MIn=In，若以指示剂的理论变色点作为滴定终若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，则达终点时有点，则达终点时有第22页，本讲稿共27页在选择指示剂时，应尽量使在选择指示剂时，应尽量使 与与pMsp值接近，这样才能减少由指示值接近，这样才能减少由指示剂所引起的滴定误差。剂所引起的滴定误差。第23页，本讲稿共27页第六节第六节 准确滴定金属离子的条件准确滴定金属离子的条件当当TE0.1%时，时，当当TE0.3%时，时，当当TE1%时，时，1.单一金属离子准确滴定的条件单一金属离子准确滴定的条件第24页，本讲稿共27页 作为能准确滴定作为能
10、准确滴定M的判别式。这个的判别式。这个判别式不仅适用于溶液中只有一种判别式不仅适用于溶液中只有一种M存存在时的滴定，而且也适用于几种金属离子在时的滴定，而且也适用于几种金属离子的混合溶液中某一的混合溶液中某一M能否被准确滴定的能否被准确滴定的判别。判别。若若c=0.010mol/L，则此时则此时第25页，本讲稿共27页2.混合离子的选择滴定混合离子的选择滴定 溶液中若含有待测离子溶液中若含有待测离子M与共存离子与共存离子N，KMY与与KNY 相差多大才能分别滴定相差多大才能分别滴定M而而N不干扰不干扰？TE%=0.1%时，要求：时，要求：若只要求若只要求TE%=0.5%，则只需：则只需：第26页，本讲稿共27页课后习题：课后习题：实验教材实验教材p68 1.6.13第27页，本讲稿共27页