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1、第三章 不饱和烃烯烃和炔烃第1页，本讲稿共68页第第 三章三章 烯烃和炔烃烯烃和炔烃教学重点教学重点1.烯烃的Z/E命名法2.烯烃的马氏加成规则、亲电加成概念；常见的马氏加成反应。3.烯烃的氧化反应，及其应用。第2页，本讲稿共68页(1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面.双双键键上上的的碳碳采采取取 sp2杂杂化化,形形成成处处于于同同一一平平面面上上的的三个三个 sp2 杂化轨道杂化轨道3.2.1 乙烯的结构乙烯的结构3.2 烯烃的结构烯烃的结构第3页，本讲稿共68页sp2杂化轨道和乙烯的杂化轨道和乙烯的 键键(2)sp2杂化轨道杂化轨道第4页
2、，本讲稿共68页C:2s12px12py12pz1碳原子上未参加杂化的碳原子上未参加杂化的p轨道轨道,它们的对称轴它们的对称轴垂直垂直于乙烯分子于乙烯分子所在的平面所在的平面,它们相互平行以侧它们相互平行以侧面相互交盖而形成面相互交盖而形成 键键.(3)乙烯的乙烯的 键键 键没有键没有轴对称轴对称,不能左右旋转不能左右旋转.第5页，本讲稿共68页组成组成 键的电子称为键的电子称为 电子电子;组成组成 键的电子称为键的电子称为 电子电子;成成键键轨轨道道 *反反键键轨轨道道乙烯的乙烯的 成成键轨道和键轨道和 *反键轨道反键轨道乙烯的乙烯的 成成键轨道和键轨道和 *反键轨道形成示意图反键轨道形成示
3、意图第6页，本讲稿共68页 键电子云集中在两核之间键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近不易与外界试剂接近;双双键键是是由由四四个个电电子子组组成成,相相对对单单键键来来说说,电电子子云云密密度度更更大大;且且构构成成 键键的的电电子子云云暴暴露露在在乙乙烯烯分分子子所所在在的的平平面面的的上上方方和和下方下方,易受亲电试剂易受亲电试剂(+)攻击攻击,所以所以双键有亲核性双键有亲核性(-).(4)碳碳单键和双键电子云分布的比较碳碳单键和双键电子云分布的比较C-C 键键C-C 键键电子云不易与外界接近电子云不易与外界接近电子云暴露在外电子云暴露在外.易接近亲电试剂易接近亲电试剂第7页，本讲稿
4、共68页甲烷的甲烷的H-C-H键角键角109.5C-C单键长单键长:0.154nmC=C双键键长双键键长:0.133nm断裂乙烷断裂乙烷C-C 单键需要单键需要 347kJ/mol断裂双键需要断裂双键需要611kJ/mol;说明碳碳说明碳碳 键断裂需要键断裂需要264kJ/mol(5)乙烯的结构对键长乙烯的结构对键长,键角的影响键角的影响双键使烯烃有较大的活性双键使烯烃有较大的活性第9页，本讲稿共68页由由于于双双键键不不能能自自由由旋旋转转,当当双双键键的的两两个个碳碳原原子子各各连连接接不不同的原子或基团时同的原子或基团时,可能产生不同的异构体可能产生不同的异构体.3.2.2 顺反异构现象
5、顺反异构现象(立体异构现象立体异构现象)第10页，本讲稿共68页 a a a b C=C C=C b b b a只只要要任任何何一一个个双双键键上上的的同同一一个个碳碳所所连连接接的的两两个个取代基是取代基是相同相同的的,就没有顺反异构就没有顺反异构.命名命名:在前加一在前加一顺顺(cis-)或或反反(trans-)字表示字表示.条件条件:构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或基团都要原子或基团都要不同不同;顺式顺式(两个相同基团处于双键同侧两个相同基团处于双键同侧)反式反式(异侧异侧)顺反异构现象顺反异构现象(立体异构现象立体异构现象)第11页，本
6、讲稿共68页 a a a c C=C C=C a b a d 注注意意:只只要要任任何何一一个个双双键键上上的的同同一一个个碳碳所所连连接接的的两两个取代基是个取代基是相同相同的的,就没有顺反异构就没有顺反异构.顺顺反反异异构构体体，因因几几何何形形状状（结结构构）不不同同，物物理理性质不同。性质不同。下列结构下列结构没有没有顺反异构顺反异构第12页，本讲稿共68页 CH3 CH3 CH3 CH3 C=C C=C H H H Cl CH3 H CH3CH2 CH3 C=C C=C H CH3 H H 例如例如:顺顺-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯顺顺-2-氯氯-2-丁烯丁烯顺顺-2-戊烯戊烯第
7、13页，本讲稿共68页若若顺顺反反异异构构体体的的双双键键碳碳原原子子上上没没有有相相同同基基团团,顺顺反反的的命命名发生困难名发生困难.Br Cl Br H C=C C=C CH3 H CH3 Cl3.3 E-Z标记法标记法次序规则次序规则IUPAC规定规定:E-Entgegen-表示表示“相反相反”Z-Zusammen-表示表示“共同共同”第14页，本讲稿共68页 a b a b C=C C=C a b a b(aa,bb;aa,ba,bb;ab)Z-次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在双键的在双键的同侧同侧;E-次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在双键的在双键的异
8、侧异侧a,a,b,b为次序为次序,由次序规则定由次序规则定.(1)Z构型构型(2)E 构型构型同碳上下比较同碳上下比较第15页，本讲稿共68页(1)首首先先由由和和双双键键碳碳原原子子直直接接相相连连原原子子的的原原子子序序数数决决定定,大大的在前：的在前：IBrClSPFONCD(氘氘1中子中子)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H(2)若若双双键键碳碳原原子子直直接接相相连连第第一一原原子子的的原原子子序序数数相相同同,则则比比较较以以后的原子序数后的原子序数 -CH2CH3 -CH3(3)取取代代基基为为不不饱饱和和基基团团,应应把把双双键键或或三三键键原原子子看看成成是是它它以
9、以单单键和多个原子相连键和多个原子相连:C C CCC C-CH=CH2 相当于相当于-CH-CH2，-C C 相当于相当于-C-CHE-Z标记法标记法次序规则次序规则第16页，本讲稿共68页-CCl3-CHCl2-COCl-CH2Cl-COORCOOH.例例1:Br Cl C=C H3C H例例2:H3C CH2CH2CH3 C=C CH3CH2 CH2CH3例例3:Br Cl C=C Cl H注意注意:顺式不一定是顺式不一定是Z构型构型;反式不一定是反式不一定是E构型构型.(Z)-1-氯氯-2-溴丙烯溴丙烯(E)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚烯庚烯(Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯
10、溴乙烯第17页，本讲稿共68页碳碳双键碳碳双键断裂乙烷断裂乙烷C-C 单键需要单键需要347kJ/mol断裂双键需要断裂双键需要611kJ/mol;说明碳碳说明碳碳 键断裂需要键断裂需要264kJ/mol双键使烯烃有较大的活性双键使烯烃有较大的活性.-烯烯烃烃在在起起化化学学反反应应时时往往往往随随着着 键键的的断断裂裂又又生生成成两两个个新新的的 键键,即即在在双双键键碳碳上上各各加加一一个个原原子子或基团或基团.C=CC=C CH3-CH CH2 -和和杂杂化化碳碳原原子子相相连连的的甲甲基基及及其其它它烷烷基基都都有有给给电电子子性性或或供供电电性性(与与相相连连的的氢氢原原子子比比较较
11、).这这是是分分子子内内各各原原子子间间静静电电的的诱诱导导作作用用而而形形成成电电子子云云偏偏移移的的结结果果,电电子子云云偏偏移移往往往往使使共共价价键键的的极极性性也也发发生生变变化化.这这种种因因某某一一原原子子或或基基团团的的电电负负性性（sspsp2sp3p）而而引引起起电电子子云云沿沿着着键键链链向向某某一一方方向向移移动动的的效应叫诱导效应效应叫诱导效应.由由于于诱诱导导效效应应,也也由由于于超超共共轭轭效效应应,三三个个甲甲基基都都将将电电子子云云推推向向正正碳碳原原子子,就就减减低低了了正正碳碳原原子子的的正正电电性性,或或者者说说,它它的的正正电电荷荷并并不不是是集集中中
12、在在正正碳碳原子上原子上,而是分散到三个甲基上而是分散到三个甲基上.+诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应按照静电学按照静电学,一个带电体系一个带电体系,电荷越分散电荷越分散,体系越稳定体系越稳定.稳定性比较稳定性比较+第29页，本讲稿共68页 CH3 CH3 HCH3CCH3 CH3 C CH3-C CH3 H H +比较伯比较伯,仲仲,叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性叔叔(30)R+仲仲(20)R+伯伯(10)R+CH3+补充补充:比较下列碳正离子的稳定性比较下列碳正离子的稳定性,由大到小顺序排列由大到小顺序排列:第30页，本讲稿共68页由此解释了由此解释了马尔
13、科夫尼科夫马尔科夫尼科夫规律规律这是由于生成更稳定的活性中间体碳正离子的需要这是由于生成更稳定的活性中间体碳正离子的需要.补充：烯烃与补充：烯烃与HX的加成会出现重排反应（这是碳正的加成会出现重排反应（这是碳正 离子反应历程的一种重要现象）离子反应历程的一种重要现象）第31页，本讲稿共68页重排反应重排反应分子中原子的排列发生变化。发生在碳正离子的重排，分子中原子的排列发生变化。发生在碳正离子的重排，称称碳正离子重排碳正离子重排。反应经历碳正离子中间体。反应经历碳正离子中间体。1,2-1,2-甲基迁移、甲基迁移、1,2-1,2-负氢迁移。重排为更稳定的负氢迁移。重排为更稳定的 碳正离子。碳正离
14、子。第32页，本讲稿共68页写写出出反反应应机机制制及及其其中中间间体体，并并加加以解释。以解释。负氢重排负氢重排C+2 3 解：解：思思考考：为为什什么么H+加在加在1上？上？受受甲甲基基影影响响，C-1电电子子云云密密度增加，故度增加，故H+加到加到C-1上。上。补例补例1环状环状C+的重排的重排第33页，本讲稿共68页(2-1)与与浓硫酸浓硫酸反应反应,生成烷基硫酸生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯或叫酸性硫酸酯)CH2=CH2+HO-SO2-OH CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和也和 HCl 的加成一样的加成一样,符合马尔科夫尼科夫规律符合马尔科夫尼科夫规律 CH3 CH3 C=CH
15、2 +H2SO4 C-CH3 CH3 CH3 OSO3H 2-甲基丙烯甲基丙烯 叔丁基硫酸叔丁基硫酸 (2)烯烃烯烃H2SO4与的加成与的加成第34页，本讲稿共68页(2-3)烷基硫酸的烷基硫酸的水解水解(烯烃的间接水合烯烃的间接水合)-制醇制醇 CH3-CH2-OSO3H+H2O CH3-CH2-OH+H2SO4?-丙烯丙烯(CH3-CH=CH2)+硫酸硫酸,再水解的产物再水解的产物?注意生成物注意生成物仲醇（符合马氏加成（仲醇（符合马氏加成（H-OH）(2-4)烯烃与烷烃的分离烯烃与烷烃的分离第35页，本讲稿共68页在酸催化下在酸催化下:C=CCH-C+CH-CCH-C-+OH2 OH.催
16、化剂催化剂:载于硅藻土上的磷酸载于硅藻土上的磷酸.300,78MPa CH2=CH2+H2O CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烃与水的加成烯烃与水的加成由由于于碳碳正正离离子子可可以以和和水水中中杂杂质质作作用用,副副产产物物多多，另另碳碳正正离离子子可可重重排排，产物复杂，故无工业使用价值，但产物复杂，故无工业使用价值，但合成题中也常用合成题中也常用。工业上乙烯与水直接水合工业上乙烯与水直接水合制乙醇（简单醇）制乙醇（简单醇）第36页，本讲稿共68页烯烯烃烃容容易易与与氯氯,溴溴发发生生加加成成反反应应.碘碘一一般般不不与与烯烯烃烃反反应应.氟氟与与烯烃反应太剧烈烯烃反应太剧烈,往往
17、得到碳链断裂的各种产物往往得到碳链断裂的各种产物.烯烃与溴作用烯烃与溴作用,通常以通常以CCl4为溶剂为溶剂,在室温下进行在室温下进行.Br CH3CH=CH2+Br2 CH3-CH-CH2 Br注注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到得到反式加成产物反式加成产物.(4)与卤素的加成与卤素的加成注注1:溴的溴的 CCl4 溶液溶液为为黄色黄色,它与烯烃加成后形成二溴化它与烯烃加成后形成二溴化物即转变为无色物即转变为无色.褪色反应很迅速褪色反应很迅速,是是检验碳碳双键检验碳碳双键是否是否存在的一个特征反应存在的一个特征反应.第37页，本讲稿共68页反式加成的历程反式加成
18、的历程思考：反式加成产物思考：反式加成产物Br-进攻进攻（1）、（）、（2）是否产物一样？是否产物一样？(下页下页)对称结构对称结构环状溴鎓环状溴鎓离子离子12无重排产物无重排产物第38页，本讲稿共68页补充例补充例2互为镜像互为镜像两个进攻方向两个进攻方向产物不一样！产物不一样！第39页，本讲稿共68页烯烯烃烃与与卤卤素素(Br2,Cl2)在在水水溶溶液液中中的的加加成成反反应应.生生成成卤卤代代醇醇,也生成相当多的二卤化物也生成相当多的二卤化物.H2O+Br2 HO-Br+HBr C=CC C 2 R 1 R CH3 RCH=CH2+Br RCHCH2BrHBr的过氧化物效应的过氧化物效应
19、自由基型加成自由基型加成(4)烷基自由基的稳定次序烷基自由基的稳定次序:-越稳定的自由基越易生成越稳定的自由基越易生成.所以：所以：第47页，本讲稿共68页(5)所以最后生成物所以最后生成物:RCHCH2Br+HBr CH3CH2CH2Br+Br 注注意意:烯烯烃烃只只能能和和 发发生生自自由由基基加加成成，和和HCl和和HI加加成成是是吸吸热热反反应应,反反应应需需要要很很大大的的活活化化能能，故故HCl和和HI、HCN等等无过氧化物效应无过氧化物效应.HBr第48页，本讲稿共68页甲基甲基(或其它烷基或其它烷基)的给电子性的给电子性自自由由基基的的中中心心碳碳原原子子由由于于未未成成对对电
20、电子子,具具有有取取得得电电子子的的倾向倾向.p轨道上的未成对电子轨道上的未成对电子(6)烷基自由基的烷基自由基的sp2杂化杂化未成对电子未成对电子,具有取得具有取得电子的倾向电子的倾向第49页，本讲稿共68页思考题4预测下列反应的主要产物预测下列反应的主要产物:BrBr第50页，本讲稿共68页-烯烯烃烃和和乙乙硼硼烷烷(B2H6)容容易易发发生生加加成成反反应应生生成成三三烷烷基基硼硼,该反应叫硼氢化反应该反应叫硼氢化反应.RCH2CH2 6RCH=CH2+B2H6 2 RCH2CH2-B RCH2CH2乙乙硼硼烷烷为为甲甲硼硼烷烷(BH3)的的二二聚聚体体,在在溶溶剂剂四四氢氢呋呋喃喃或或
21、其其它它醚醚中中,乙乙硼硼烷烷能能溶溶解解并并成成为为甲甲硼硼烷烷与与醚醚结结合合的的络络合合物物形形式式.3.6.4 硼氢化反应硼氢化反应第51页，本讲稿共68页(1)甲甲硼硼烷烷(BH3)为为强强路路易易斯斯酸酸(缺缺电电子子化化合合物物,硼硼最最外外层层只有只有6个价电子个价电子),为亲电试剂而和烯烃的为亲电试剂而和烯烃的 电子云络合电子云络合.RCH=CH2+HBH2 2 RCH2CH2-BH2 H的的加加成成取取向向反反马马马马尔尔尔尔科科科科夫夫夫夫尼尼尼尼科科科科夫夫夫夫规规律律,即即加加到到含含氢氢较较少少的的双双键键碳碳原原子子上上,硼硼原原子子加加在在取取代代基基较较少少(
22、立立体体障障碍碍较较小小)的的双双键键碳碳原子上原子上.一一烷烷基基硼硼可可再再和和烯烯烃烃加加成成为为二二烷烷基基硼硼;然然后后再再和和烯烯烃烃加加成成为三烷基硼为三烷基硼.如如果果烯烯烃烃双双键键上上都都具具有有障障碍碍比比较较大大的的取取代代基基,反反应应可可停停在一烷基硼在一烷基硼,或二烷基硼阶段或二烷基硼阶段.第52页，本讲稿共68页氧化氧化:(RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B水解水解:(RCH2CH2O)3B+3H2O 3 RCH2CH2OH+B(OH)3H2O2OH-(2)硼氢化硼氢化-氧化（水解）反应氧化（水解）反应 制醇制醇比较下列反应产物：比较下列反应产物：对
23、对-烯烃是烯烃是制备制备伯醇伯醇的一个好方法的一个好方法.第53页，本讲稿共68页思考题5完成下列反应完成下列反应,写出主要产物写出主要产物:1212第54页，本讲稿共68页(1)空气催化氧化空气催化氧化 CH2=CH2+O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3+O2 CH2=CH-CHO+H2O 丙烯醛丙烯醛 CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2+CH3COOH OAg250CuO370O3.6.5 氧化反应氧化反应烯烃成环氧化一烯烃成环氧化一般用过氧酸般用过氧酸丙烯用过氧酸氧化丙烯用过氧酸氧化:第55页，本讲稿共68页稀稀KMnO4(中性中性或或碱性碱性
24、)溶液溶液-可用四氧化锇可用四氧化锇(OsO4)代代 CH2-O O CH2-OH CH2=CH2+MnO4-Mn +MnO2 CH2-O O-CH2-OH*在双键位置引入在双键位置引入顺式顺式两个羟基两个羟基,生成生成连二醇连二醇.OH-H2O(2)高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化 在酸性高锰酸钾溶液中在酸性高锰酸钾溶液中,继续氧化继续氧化,双键位置发生断裂双键位置发生断裂,得到酮和羧酸的混合物得到酮和羧酸的混合物:第56页，本讲稿共68页A:RCH=CH2 RCOOH+CO2B:R R”R O R-C=C-H R-C=O +HO-C-R”KMnO4 紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色紫红色的酸性高锰
25、酸钾溶液迅速褪色 是检验是否有双键的一个重要方法是检验是否有双键的一个重要方法.KMnO4第57页，本讲稿共68页 R R O R RCH=C +O3 C C R”H O-O R”R +H2O RCHO+O=C +H2O2 R”溴溴氧氧化化物物水水解解所所得得的的醛醛或或酮酮保保持持了了原原来来烯烯烃烃的的部部分分碳碳链链结构结构.该反应可以该反应可以推导原来烯烃的结构推导原来烯烃的结构.臭氧化物臭氧化物锌粉锌粉+醋酸醋酸3.6.6 臭氧化反应臭氧化反应第58页，本讲稿共68页和和双双键键碳碳直直接接相相连连的的碳碳原原子子叫叫 碳碳原原子子,碳碳上上的的氢氢叫叫做做 氢氢原原子子.氢原子受双
26、键影响氢原子受双键影响,比较活泼比较活泼.CH3-CH=CH2+Cl2 CH2-CH=CH2+HCl Cl自由基型自由基型氯代反应氯代反应.(2)氧化氧化 CH2=CH-CH3+3/2 O2 CH2=CH-COOH+H2O 丙烯酸丙烯酸CH2=CH-CH3+NH3+3/2 O2 CH2=CH-CN+3H2O 丙烯腈丙烯腈(jing)500MoO3400 磷钼酸铋磷钼酸铋470 3.6.7 -氢原子的氢原子的反应反应(1)氯代氯代(取代取代)熟记：熟记：Cl2；500。低温易加成反应。低温易加成反应。第59页，本讲稿共68页(a)叁叁键键的的碳碳氢氢键键由由sp杂杂化化轨轨道道与与氢氢原原子子参
27、参加加组组成成 共共价价键键,叁叁键键的的电电负负性性比比较较强强,使使C-H 键键的的电电子子云云更更靠靠近近碳碳原原子子.这这种种 C-H键键的的极极化化使使炔炔烃烃易易离离解解为为质质子子和和比比较较稳稳定定的的炔炔基基负负离离子子(-C C-).(即即：有有利利于于炔炔C-H异异裂裂形形成成H+；烷烷烃烃C-H易易均均裂裂如氯取代反应如氯取代反应)(b)炔烃炔烃H原子活泼原子活泼,有弱酸性和可被某些金属原子取代有弱酸性和可被某些金属原子取代.(c)炔炔烃烃具具有有酸酸性性,是是与与烷烷烃烃和和烯烯烃烃比比较较而而言言,其其酸酸性性比比水水还还弱弱.（书中书中pKa比较）比较）3.7炔烃
28、的化学性质炔烃的化学性质炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的活泼性活泼性(弱酸性弱酸性).1.叁键碳上氢原子的活泼性叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性弱酸性)第60页，本讲稿共68页补充：补充：炔烃的制备炔烃的制备由相应的碳原子数的烯烃为原料合成：由相应的碳原子数的烯烃为原料合成：（i）CH3CCCH2CH3解：解：第61页，本讲稿共68页CH CNa +C2H5Br CH C-C2H5与金属钠作用与金属钠作用 CH CH CH CNa NaC CNa 与氨基钠作用与氨基钠作用 RC CH+NaNH2 RC CNa+NH3 烷基化反应烷基
29、化反应 -炔化合物是重要的有机合成炔化合物是重要的有机合成中间体中间体.NaNa液氨液氨液氨液氨 得到碳链增长的炔烃得到碳链增长的炔烃(1)生成炔化钠和烷基化反应生成炔化钠和烷基化反应第62页，本讲稿共68页 与硝酸银的液氨溶液作用与硝酸银的液氨溶液作用-炔化银炔化银 CH CH+2Ag(NH3)2NO3 AgC CAg +2NH4NO3+2NH3 乙炔银乙炔银(白色沉淀白色沉淀)RC CH+Ag(NH3)2NO3 RC CAg +NH4NO3+NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用与氯化亚铜的液氨溶液作用-炔化亚铜炔化亚铜 CH CH+2Cu(NH3)2Cl CuC CCu +2NH4Cl+2NH
30、3 乙炔亚铜乙炔亚铜(红色沉淀红色沉淀)RC CH+Cu(NH3)2Cl RC CCu +NH4NO3+NH3 注注1炔炔化化物物和和无无机机酸酸作作用用可可分分解解为为原原来来的的炔炔烃烃.在在混混合合炔炔烃烃中中分离分离末端炔烃末端炔烃.注注2重重金金属属炔炔化化物物在在干干燥燥状状态态下下受受热热或或撞撞击击易易爆爆炸炸,对对不不再再利利用的重金属炔化物应加酸处理用的重金属炔化物应加酸处理.(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应生成炔化银和炔化亚铜的反应-炔烃的定性检验炔烃的定性检验(白色沉淀白色沉淀)(红色沉淀红色沉淀)第63页，本讲稿共68页Lindlar催催化化剂剂附附在在碳碳酸酸钙钙（
31、或或BaSO4）上上的的钯钯并并用用醋醋酸酸铅处理铅处理.铅盐起降低钯的催化活性铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢使烯烃不再加氢.C2H5 C2H5 C2H5-C C-C2H5 +H2 C=C H H (顺顺-2-丁烯丁烯)由由于于乙乙炔炔比比乙乙烯烯容容易易发发生生加加氢氢反反应应,工工业业上上可可利利用用此此性性质质控控制制 H2 用量用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯.Lindlar催化剂催化剂Pd-BaSO4林德拉林德拉(Lindlar)催化反应催化反应生成生成顺式烯烃顺式烯烃.第64页，本讲稿共68页补充：反式加成产物得烯烃补充：反式加成产物得
32、烯烃 R HRC CR C=C H RNa，NH3 完成下列反应：完成下列反应：将将(Z)-2-戊烯戊烯转变转变为为(E)-2-戊烯戊烯补充：反式加成产物得烯烃补充：反式加成产物得烯烃第65页，本讲稿共68页例例1.炔烃与氯炔烃与氯,溴加成溴加成:HC CH+Cl2 ClCH=CHCl+Cl2 HCCl2-CHCl2 R-C C-R+X2 RXC=CXR+X2 R-CX2-CX2-R炔炔烃烃与与氯氯,溴溴加加成成,控控制制条条件件也也可可停停止止在在一一分分子子加加成成产产物物上上.(2)亲电加成亲电加成(A)和卤素的加成和卤素的加成第66页，本讲稿共68页*-碘与乙炔的加成碘与乙炔的加成-主
33、要为一分子加成产物主要为一分子加成产物 HC CH+I2 ICH=CHI (1,2-二碘乙烯二碘乙烯)例例2.选择性加成选择性加成:CH2=HC-CH2-C CH+Br2 CH2BrCHBrCH2C CH 在低温下在低温下,缓慢地加入溴缓慢地加入溴,叁键不参加反应叁键不参加反应:第67页，本讲稿共68页 HO H CH CH+H2O H2C=CH CH3-C=O OH O RC CH+H2O R-C=CH2 R-C-CH3 H2SO4HgSO4分子重排分子重排H2SO4HgSO4分子重排分子重排和水的加成和水的加成烯醇式化合物烯醇式化合物 酮酮乙醛乙醛记住反应条记住反应条件！件！第68页，本讲稿共68页