分析化学习题及答案(1).docx

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1、分析化学习题及答案一、分析化学概论一、选择题1 1 下列数据中有效数字为四位的是(D)(A)0.060(B)0.0600(C)pH=6.009(D)0.60002 2 下列数据中有效数字不是三位的是（C）(A)4.0010-5(B)0.400(C)0.004(D)pKa=4.0083 3 为了消除 0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D）(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g4 4 下列数据中有效数字不是四位的是（B）(A)0.2500(B)0.0025(C)2.005(D)20.505 5 下面数据中含有非有效数字的是（A）(1)0.025

2、37(2)0.2009(3)1.000(4)20.00(A)1,2(B)3,4(C)1,3(D)2,46 6 下列数据中为四位有效数字的是（C）(1)0.068(2)0.06068(3)0.6008(4)0.680(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,47 7 在下列数据中，两位有效数字的是（B）(2)0.140(3)1.40(3)Ka=1.4010-4(4)pH=1.40(A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。8 8 用 50 mL 滴定管滴定，终点时正好消耗 25 mL

3、 滴定剂，正确的记录应为（C）(A)25 mL(B)25.0 mL(C)25.00 mL(D)25.000mL这个是精确度的问题9 9 用 25 mL 移液管移取溶液，其有效数字应为（C）(A)二位(B)三位(C)四位(D)五位1010 用分析天平准确称取 0.2g 试样，正确的记录应是（D）(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g1 分析天平的精确度是 0.00011111 用分析天平称量试样时，在下列结果中不正确的表达是（A）1212 已知某溶液的 pH 值为 10.90，其氢离子浓度的正确值为（D）(A)110-11molL-1(B)1.25910-11mol

4、L-1(C)1.2610-11molL-1(D)1.310-11molL-1这个是精确度的问题1313 醋酸的 pKa=4.74，则Ka值为（A）(A)1.810-5(B)1.8210-5(C)210-5(D)2.010-51414下列数据中有效数字为二位的是（D）(A)H+=10-7.0(B)pH=7.0（1）(C)lgK=27.9（1）(D)lgK=27.94（2）1515 按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.2546)的是（C）(A)0.25454（0.2545）(B)0.254549（0.25455）(C)0.25465(D)0.254651（0.2547）1616

5、下列四个数据中修改为四位有效数字后为 0.2134 的是（D）(1)0.21334（0.2133）(2)0.21335（0.2134）(3)0.21336（0.2134）(4)0.213346（0.2133）(A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3“四舍六入五成双”，等于五时要看五前面的数字，若是奇数则进位，如是偶数则舍去，若五后面还有不是零的任何数，都要进位。1717 以下计算式答案x应为（C）11.05+1.3153+1.225+25.0678=x(A)38.6581(B)38.64(C)38.66(D)38.67先修约，后计算：11.05+1.32+1.22+25.07=38.6

6、61818 下列算式的结果中x应为（C）0000.1)60.2300.25(1018.0 x(A)0.14252(B)0.1425(C)0.143(D)0.1421919 测定试样 CaCO3的质量分数，称取试样 0.956 g，滴定耗去 EDTA 标准溶液 22.60mL，以下结果表示正确的是（C）(A)47.328(B)47.33(C)47.3(D)472020 以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（B）(1)试剂中含有待测物(2)移液管未校正(3)称量过程中天平零点稍有变动(4)滴定管读数最后一位估计不准(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,4二、填空题1 1 以下各数的有

7、效数字为几位：0.0060 为二二位；为无限无限位；25为无限无限位；6.0231023为四四位；pH=9.26为二二位。2 2 将以下数修约为 4 位有效数字：0.0253541修约为0.025350.02535，0.0253561修约为0.0257360.025736，0.0253550修约为_0.025360.02536，0.0253650修约为0.025360.02536，0.0253651修约为_0.025370.02537，0.0253549修约为0.025350.02535。3 3 测得某溶液 pH 值为 3.005，该值具有三三位有效数字，氢离子活度应表示为9.899.8910

8、10-4-4molL-1；某溶液氢离子活度为 2.510-4molL-1,其有效数字为二二位，pH 为3.603.60；已知HAc 的 pKa4.74，则 HAc 的Ka值为1.81.81010-5-5。4 4 常量分析中，实验用的仪器是分析天平和 50 mL 滴定管，某学生将称样和滴定的数据记为 0.31 g 和 20.5 mL，正确的记录应为0.3100g0.3100g和20.50mL20.50mL。5 5 消除该数值中不必要的非有效数字，请正确表示下列数值：0.0003459kg 为0.34590.3459g g；0.02500 L 为2.5002.5001010-2-2L L 或或25

9、.00mL25.00mL。6 6 以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?，100%0.25010.002980.015.6824.50)(25.000.1000)1(xw二位二位，100%0.25010.002980.015.6820.00)(25.000.1000)21(xw三位三位7 7 下列计算结果为：1.19%1.19%1001000000.103.17)00.180100.000.251000.0(3NHw8 8 某学生两次平行分析某试样结果为 95.38和 95.03，按有效数字规则其平均值应表示为 95.2%95.2%。9 9 由随机的因素造成的误差叫随机误差随机

10、误差；由某种固定原因造成的使测定结果偏高所产生的误差属于系统系统误差。1010 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于随机随机误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于系统系统误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于系统误差系统误差；试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于系统系统误差误差；称量时读错数据属于过失误差过失误差；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于过失误差过失误差；滴定时操作溶液溅出引起的误差属于过失误差过失误差。1111 准确度高低用误差误差衡量，它表示测定结果与真实值的接近程度测定结果与真实值的接近程度。精密度高低用偏差偏差衡量，它表示平行测定结果相互接近程度平行测定结果相互

11、接近程度。1212某标准样品的w=13.0%，三次分析结果为 12.6%，13.0%，12.8%。则测定结果的绝对误差为 0.2(%)0.2(%)，相对误差为1.6%1.6%。1313 对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为0 0；而平均偏差应不为不为 0 0，这是因为平均偏差是各偏差绝对值之和除以测定次数各偏差绝对值之和除以测定次数。1414 对于一组测定，平均偏差与标准偏差相比，更能灵敏的反映较大偏差的是 标准偏差标准偏差。1515 当测定次数不多时，xs随测定次数增加而减小减小，也就是说平均值的精密度应比单次测定的精密度好好(或高或高)，即xs比s小小。当测定次数大于 10

12、次时_xs的变化变化就很小了。实际工作中，一般平行测定3 34 4_次即可。三、问答题1 1 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？(1)砝码被腐蚀；(2)天平的两臂不等长；(3)容量瓶和移液管不配套；(4)试剂中含有微量的被测组分；(5)天平的零点有微小变动；(6)读取滴定体积时最后一位数字估计不准；(7)滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；(8)标定 HCl 溶液用的 NaOH 标准溶液中吸收了 CO2。答：答：(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差

13、。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5)随机误差。(6)随机误差。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2 2 分析天平的每次称量误差为0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g 时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题?答答:由于分析天平的每次读数误差为0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2mg，故读数的绝对误差)mg 20001.0(根据%100r可得%4.0%10005.00002.00.05,r E%1.0%1002.00002.00.2,r E%02.0%10010

14、002.01 ,r E结果表明，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不同，也就是说，称样量越大，相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于 0.1%，称样量大于 0.2g 即可。3 3 滴定管的每次读数误差为0.01 mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为 2 mL、20 mL 和 30 mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？答：答：由于滴定管的每次读数误差为0.01 mL，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2 mL，故读数的绝对误差)mL 201.0(根据%100r可得%1%1002mL0.02mL2mL,r%1.0%10020mL0.02

15、mL20mL,r%07.0%10030mL0.02mL30mL,r 结果表明，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴定体积一般在 2030 mL 之间。4 4 两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为 3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。5 5 有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol

16、L-1），结果如下：甲：0.20,0.20,0.20（相对平均偏差 0.00%）；乙：0.2043,0.2037,0.2040（相对平均偏差 0.1%）。如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题1 1 测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为 24.87%。24.93%和 24.89%。真值为 25.06%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。解：

17、（1）%90.243%89.24%93.24%87.24x（2）24.90%（3）%16.0%06.25%90.24TxE（4）%64.0%10006.2516.0%100rTEE2 2 三次标定 NaOH 溶液浓度（molL-1）结果为 0.2085、0.2083、0.2086，计算测定结果的平均值、个别测定值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准偏差。解解:2085.032086.02083.02085.0 x(molL-1)0001.030001.00002.00|1_nxxdnii(molL-1)%05.02085.030001.00002.00|_1_rxnxxdnii00016

18、.01)(12_nxxsnii(molL-1)%08.0%1002085.000016.0%100_rxss3 3 某铁试样中铁的质量分数为55.19%，若甲的测定结果（%）是：55.12，55.15，55.18；乙的测定结果（%）为：55.20，55.24，55.29。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。解：甲测定结果：(%)15.55_1x%04.0%19.55%15.55_1TxE(%)03.01)(2_1nxxs%06.0%10015.5503.0%100_r1xss乙测定测定结果：(%)24.552_x%05.0%19.55%24.55_2

19、TxE(%)05.01)(2_2nxxs%09.0%10024.5505.0%100_r2xss计算结果表明：|1E|2E，可知甲测定结果的准确度比乙高；s1s2，1rs2rs，可知甲测定结果的精密度比乙高。4 4 现有一组平行测定值，符合正态分布（=40.50，=0.05）。计算：（1）x=40.40 和x=40.55 时的u值；（2）测定值在40.50 40.55 区间出现的概率。解解：205.050.4040.401xu105.050.4055.402xu)(2121210202122222duedueduePuuu=0.4773+0.3413=0.8186=82%5 5 今对某试样中铜

20、的质量分数进行 120 次分析，已知分析结果符合正态分布 N25.38%，(0.20%)2，求分析结果大于 25.70%的最可能出现的次数。解：解：6.120.038.2570.25xu分析结果大于 25.70%的概率为%5.5%100224452.01P即测定 100 次有 5.5 次结果大于 25.70%，所以测定 120 次，大于 55.70%的最少测定次数为5.5%1.2=6.6=7（次）6 6 六次测定血清中的钾的质量浓度结果分别为 0.160，0.152，0.155，0.154，0.153，0.156 mg L-1。计算置信度为95%时，平均值的置信区间。解：解：已知n=6，95%

21、的置信度时，查t分布表，得t0.05,5=2.57。)Lmg(155.01_x，003.01)(12_nxxsnii根据置信区间计算公式，有003.0155.06003.057.2155.0,_nstxf7 7 测定某钛矿中 TiO2的质量分数，6次分析结果的平均值为 58.66%，s=0.07%，求（1）总体平均值的置信区间；（2）如果测定三次，置信区间又为多少？上述计算结果说明了什么问题？（P=95%）解：解：已知%66.58_xs=0.07%(1)n=6t0.05,5=2.57，根据置信区间计算公式，有)%07.066.58()%607.057.266.58(,_nstxf(2)n=3设

22、%66.58_xt0.05,2=4.30，根据置信区间计算公式，有)%12.066.58()%607.030.466.58(,_nstxf结果表明，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。1026.0_x，s=0.0012选择统计量sxxT1_则3.10012.01010.01026.0T选择显著水平=0.05，查nT,表得，T0.05,4=1.46。（2）求置信区间置信度为0.90 时0014.01026.040012.035.21026.03,10.0_nstx置信度为0.95 时0019.01026.0

23、40012.018.31026.03,05.0_nstx计算结果说明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给出的区间应足够宽才行。9 9 甲乙两同学分别对同一样品进行 6 次测定，得如下结果：甲：93.3%93.3%93.4%93.4%93.3%94.0%乙：93.0%93.3%93.4%93.5%93.2%94.0%试用格鲁布斯法检验两种结果中异常值94.0%是否应该舍弃？检验结果说明了什么（显著水平=0.05）？解：解：先用格鲁布斯法检验异常值对于甲：测定值由小到大排列93.3%93.3%93.3%93.4%93.4%94.0%_x=93.4%s=0.28%所以 9

24、4.0%为异常值。选择统计量sxxTn_则14.228.04.930.94T选择显著水平=0.05，查nT,表得，T0.05，6=1.82。TT0.05，6，故 94.0%应舍弃。对于乙：测定值由小到大排列93.0%93.2%93.3%93.4%93.5%94.0%_x=93.4%s=0.34%所以94.0%为异常值。选择统计量sxxTn_则72.1348.04.930.94T选择显著水平=0.05，查nT,表得，T0.05，6=1.82。TT0.05，6，故 94.0%应保留。结果表明，甲的精密度较好，除 94.0%以外，其余各测定值都相互接近，故 94.0%舍弃；而乙的精密度较差，各测定值

25、较分散，故 94.0%保留。1010 某分析人员提出了一新的分析方法,并用此方法测定了一个标准试样,得如下数据()；40.15，40.00，40.16，40.20，40.18。已知该试样的标准值为 40.19(0.05),(1)用Q检验法判断极端值是否应该舍弃?(2)试用t检验法对新分析方法作出评价。解：解：(1)测定结果按大小顺序排列：40.00，40.15，40.16，40.18，40.20(%)14.40520.4018.4016.4015.4000.40_x可见极端值为 40.00，采用Q检验法检验 40.00：75.000.4020.4000.4015.40Q查npQ,表，得T0.9

26、6，5=0.73，TT0.96，5，所以 40.00 值应该舍弃。(2)t检验(%)17.40420.4018.4016.4015.40_xs=0.022%82.12022.0|19.4017.40|_nsxt查 t 分布表，得t0.05，3=3.18，tt0.05，3，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误差，可以被承认。二、滴定分析法2.3.1 酸碱滴定法一、选择题1 1 OH-的共轭酸是（B）A.H+B.H2OC.H3O+D.O2-2 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C）A.HOAc-NaOAcB.H3PO4-H2PO4-C.+NH3CH2COO

27、H-NH2CH2COO-D.H2CO3-HCO3-3 3 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是（B）A.KaKb=1B.KaKb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw4 4c(NaCl)=0.2molL-1的 NaCl 水溶液的质子平衡式是（C）A.Na+=Cl-=0.2molL-1B.Na+Cl-=0.2molL-1C.H+=OH-D.H+Na+=OH-+Cl-5 5 浓度相同的下列物质水溶液的 pH 最高的是（D）A.NaClB.NH4ClC.NaHCO3D.Na2CO36 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的 pH 是（A）(已知 H3PO4的解离常数 pKa1=2.12

28、，pKa2=7.20，pKa3=12.36)A.4.66B.7.20C.9.78D.12.367 7 今有一磷酸盐溶液的 pH=9.78,则其主要存在形式是（A）（已知 H3PO4的解离常数 pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36）A.HPO42-B.H2PO4-C.HPO42-+H2PO4D.H2PO4-+H3PO48 8 在 pH=2.676.16 的溶液中，EDTA 最主要的存在形式是（B）（已知 EDTA 的各级解离常数分别为 10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和 10-10.26）A.H3Y-B.H2Y2-C.HY3-D.Y

29、4-9 9 EDTA 二钠盐(Na2H2Y)水溶液 pH 约是（D）（已知 EDTA 的各级解离常数分别为 10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和 10-10.26）A.1.25B.1.8C.2.34D.4.421010 以下溶液稀释 10 倍时 pH 改变最小的是（A）A.0.1 molL-1NH4OAc 溶液B.0.1 molL-1NaOAc 溶液C.0.1 molL-1HOAc 溶液D.0.1 molL-1HCl 溶液1111 以下溶液稀释 10 倍时 pH 改变最大的是（B）A.0.1 molL-1NaOAc-0.1 molL-1HAc 溶液B.0.

30、1 molL-1NaAc 溶液C.0.1 molL-1NH4Ac-0.1 molL-1HOAc 溶液D.0.1 molL-1NH4Ac 溶液1212 六次甲基四胺(CH2)6N4缓冲溶液的缓冲 pH 范围是（A）（已知六次甲基四胺 pKb=8.85）A.46B.68C.810D.9111313 欲配制 pH=5 的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（C）A.一氯乙酸(Ka=1.410-3)B.甲酸(Ka=1.810-4)C.乙酸(Ka=1.810-5)D.氨水(Kb=1.810-5)1414 欲配制 pH=9 的缓冲溶液，应选用（B）A.NH2OH(羟氨)(pKb=8.04)B.NH3H

31、2O(pKb=4.74)C.CH3COOH(pKa=4.74)D.HCOOH(pKa=3.74)1515 用 NaOH 滴定某一元酸 HA，在化学计量点时，H+的计算式是（D）A.aHAKcB.-BHAaccK C.aAw-KcKD.-AwacKK 二、填空题1 1 已知 H2CO3的 pKa1=6.38，pKa2=10.25，则 Na2CO3的Kb1=1.81.81010-4-4(10(10-3.75-3.75)，Kb2=2.42.41010-8-8(1010-7.62-7.62)。2 2 H3PO4的 pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36，则 PO43-的 pKb1

32、=1.641.64，pKb2=6.806.80，pKb3=11.8811.88 _。3 3 0.1 molL-1NH4Ac 溶液有关 NH4+的物料平衡式为NHNH4 4+NHNH3 3 =0.10.1 molmolL L-1-1，有关 Ac-的物料平衡式为AcAc-+HAcHAc=0.10.1 molmolL L-1-1；电荷平衡式为HH+NHNH4 4+=OHOH-+AcAc-；质子平衡式为HH+HAc+HAc=NHNH3 3+OH+OH-。4 4 某(NH4)2HPO4溶液1HPO)NH(Lmol 1.0424c，其物料平衡式为2 20.10.1=NHNH3 3+NH+NH4 4+=2

33、2(H(H3 3POPO4 4+H+H2 2POPO4 4-+HPO+HPO4 42-2-+PO+PO4 43-3-)；电荷平衡式为NHNH4 4+H+H+=HH2 2POPO4 4-+2HPO+2HPO4 42-2-+3PO+3PO4 43-3-+OH+OH-；质子平衡式为HH+2H+2H3 3POPO4 4 +H+H2 2POPO4 4-=OHOH-+NH+NH3 3 +PO+PO4 43-3-。5 5 请填写下列溶液H+或OH-的计算公式(1)0.10 molL-1NH4Cl溶液(pKa=9.26)aaHKc(2)1.010-4molL-1H3BO3溶液(pKa=9.24)waaHKKc

34、(3)0.10 molL-1氨基乙酸盐酸盐溶液a1aHKc(4)0.1000 molL-1HCl 滴定 0.1000 molL-1Na2CO3至第一化学计量a2a1HKK(5)0.1000 molL-1NaOH 滴定 0.1000 molL-1H3PO4至第二化学计量点a3a2HKK(6)0.1 molL-1HCOONH4溶液aaHKK(7)0.10 molL-1NaOAc 溶液(pKa=4.74)awbOHKKc(8)0.10 molL-1Na3P4O 溶液a3wbOHKKc 三、问答题1 1 在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀

35、？答：答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+OH H2O14wt100.11OHH1KK(25)此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。2 2 今有 H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为 0.05 molL-1，欲用 0.1000 molL-1NaOH 溶液滴定，试问：(1)否准确滴定其中的 H2SO4？为什么？采用什么指示剂？(2)如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？答：

36、答：(1)能。因为 H2SO4的第二步电离常数 pKa2=2.00，而 NH4+的电离常数 pKa=9.26，所以44-4242NHa,NHHSO,aSOHKcKc105，故能完全准确滴定其中的 H2SO4，可以采用酚酞作指示剂(2)混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定 H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用 NaOH 滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使 NH3逸出，并用过量的 H3BO3溶液吸收，然后用 HCl 标准溶液滴定 H3BO3吸收液，其反应为OHNHOHNH234

37、NH3+H3BO3=NH4+H2BO3H+H2BO3=H3BO3终点的产物是 H3BO3和 NH4+（混合弱酸），pH 5，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：10002)(424424SO)NH(HClSO)NH(VcVc（mmolL-1）3 3 判断下列情况对测定结果的影响：(1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液的浓度；(2)用吸收了 CO2的 NaOH 标准溶液滴定 H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？答：答：(1)使测定值偏小。(2)对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。4 4 有一可能含有 NaOH、Na2CO3或 Na

38、HCO3或二者混合物的碱液，用 HCl 溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗 HCl 体积为1V；再加入甲基橙作指示剂，继续用 HCl 滴定至终点时，又消耗 HCl 体积为2V，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？(1)0221VVV，；(2)0112VVV，；(3)21VV；(4)0021VV，；(5)0021VV，。答：答：(1)0221VVV，溶液的组成是 OH-、CO32-；(2)0112VVV，溶液的组成是 CO32-、HCO3-；(3)21VV，溶液的组成是 CO32-；(4)0021VV，溶液的组成是 HCO3-；(5)0021VV，溶液的组成 OH-。某乙指出甲的错误是选错指示

39、剂，并作如下校正，以求得 HAc 的准确浓度：pH=4.4 时，HAc%691010104.474.44.4cHAc=0.02836100/31=0.09148(molL-1)你认为乙的方法是否正确?为什么?答：答：不对(1)利用求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH 仅一位，计算得到四位有效数字不合理。(2)更重要的是终点远离突跃范围，确定终点 pH 有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有0.3pH 出入，若终点早 0.3pH(即 pH4.1)，则HAc约 82%，由此计算cHac=0.16 molL-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。四、计算题1 1 计算 pH=4.00 时，0.

40、10molL-1HAc 溶液中的HAc和Ac-。已知：pH=4HAcc=0.10molL-1Ka（HAc）=1.810-5解解：根据分布分数计算公式计算：HAc=HAcHAcc=HAcHHcKa=10.0108.11010544=0.085(molL-1)Ac=-AcHAcc=HAcHcKKaa=10.0108.110108.1545=0.015(molL-1)或：HAc+Ac=0.10molL-1Ac=0.10.085=0.015(molL-1)2 2 已知 HAc 的 pKa=4.74，NH3H2O 的 pKb=4.74。计算下列各溶液的 pH 值：（1）0.10mol L-1HAc；（2

41、）0.10molL-1NH3H2O；（3）0.15mol L-1NH4Cl；（4）0.15mol L-1NaAc。解：解：(1)0.10 molL-1HAc已知：Ka=1.810-5，HAcc=0.10 molL-1，cKa20Kw，c/Ka500，所以用最简式计算，求得87.274.41101010HacK(molL-1)pH=2.87(2)0.10 molL-1NH3H2O；已知：Kb=1.810-5，OHNH23c=0.10 molL-1，cKb20Kw，c/Kb500，所以用最简式计算，求得87.274.41101010OHbcK(molL-1)pOH=2.87,pH=11.13(3)

42、0.15 molL-1NH4Cl已知：NH4为酸，故 pKa=14 4.74=9.26，Ka=5.610-10，4NHc=0.15 molL-1，cKa20Kw，c/Ka500，所以用最简式计算，求得6101017.9106.515.0HacK(molL-1)pH=5.04（4）0.15 molL-1NaAc；已知：Ac-为碱，故 pKb=14 4.74=9.26，Kb=5.610-10，Acc=0.15 molL-1，cKb20Kw，c/Kb500，所以用最简式计算，求得6101017.9106.515.0OHbcK(molL-1)pOH=5.04，pH=8.963 3 某一溶液由 HCl、

43、KH2PO4和 HAc 混合而成,其浓度分别为cHCl=0.10 molL-1，42POKHc=1.010-3molL-1，cHAc=2.010-6molL-1。计算该溶液的 pH 及Ac，PO43-各为多少?已知：H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36，HAc 的 pKa=4.74解：解：cHCl42POKHc，溶液H+由 HCl 决定，故 pH=1.00OAc=-AcHAcc=HAcHcKKaa=44.97.574.4174.4.1010101010=3.610-10(molL-1)42-34POHPO34POc3aaaaa2a3aaa100.1HHH3232

44、11321KKKKKKKKK71.21368.2132.1012.4368.2110100.11010101010=1.910-22(molL-1)4 4 分别用最简式计算分析浓度均为 0.10molL-1的 NaH2PO4和 Na2HPO4水溶液的 pH 值。(已知 H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36.)解解：（1）42POH为两性物质，根据离解平衡，H3PO4Ka1-H+H2PO4-H+Ka2HPO42-PO43-H+Ka366.420.712.21010H21aaKK(molL-1)pH=4.66（2）24HPO为两性物质，根据离解平衡，有78.936.

45、1220.71010H32aaKK(molL-1)pH=9.785 5 将 0.12 molL-1HCl 与 0.10 molL-1ClCH2COONa 等体积混合，试计算该溶液的 pH。已知：ClCH2COOH 的Ka=1.410-3解解：将 ClCH2COOH 简写作 HA，混合后形成 HCl+HA 溶液050.0210.0HAc(molL-1)，010.0210.012.0HClc(molL-1)PBE：H+=A+cHClHClHAaaHccKK10.005.0104.1H104.133解得H+=0。029 molL-1pH=1.546 6 讨论含有两种一元弱酸（分别为 HA1和 HA2

46、）混合溶液的酸碱平衡问题，推导其 H+浓度计算公式。并计算 0.10 mol L-1NH4Cl和 0.10 molL-1H3BO3混合液的 pH 值。答：(1)H+浓度计算公式推导设 HA1和 HA2两种一元弱酸的浓度分别为1HAc和2HAcmolL-1。两种酸的混合液的 PBE 为H+=OH-+A1+A2混合液是酸性，忽略水的电离，即OH项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式HHAHHBH21HA2HA1KK21HA2HA1HAHAHKK当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，即HA11HAc，HA22HAc。则式 简化为2211HAHAHAHAHKcKc若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求

47、得H+，对式（1）进行逐步逼近求解。(2)计算 0.10 molL-1NH4Cl 和 0.10 molL-1H3BO3混合液的 pH 值查表得5NHb108.13，K，则10514NHaNHa106.5108.1/100.1/34，KKKw10BOHa108.533，K根据公式得：2211HAHAHAHAHKcKc1010108.51.0106.51.051007.1（molL-1）pH=4.977 7 今欲配制 pH 为 7.50 的磷酸缓冲液 1 L，要求在 50 mL 此缓冲液中加入 5.0 mL 0.10 molL-1的 HCl 后 pH 为 7.10，问应取浓度均为 0.50 mol

48、L-1的 H3PO4和 NaOH 溶液各多少毫升?(H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36)解解：在 pH=7.5 时，为 H2PO4-HPO42-缓冲液，其浓度分别是ca、cb，根据缓冲溶液H+的计算公式，baa2 HccK则有ba20.750.71010cc(1)0.510.0500.510.0501010ba20.710.7cc(2)解得ca=0.015 molL-1，cb=0.030 molL-1此溶液中-34POc=0.015+0.030=0.045(molL-1)Nac=0.015+20.030=0.075(molL-1)故9050.01000045.

49、043POHV(mL)15050.01000075.0NaOHV(mL)8 8 在 450 mL 水中加入 6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和 50 mL 1.0 molL-1NaOH 溶液，此混合溶液的 pH 是多少?（已知ClNH r 4，M=53.5，NH3的 pKb=4.74)解解：总体积V=500 mL10.0500500.13NHc(molL-1)13.0500500.15.5310002.64NHc(molL-1)根据缓冲溶液H+的计算公式，有13.010.0lg26.9lgppH43NHNHaccK9.159 9 今有浓度均为 0.1000 molL-1盐酸羟胺(NH3

50、+OHCl-)和 NH4Cl 的混合溶液，能否用0.1000molL-1NaOH 溶液滴定混合溶液中的盐酸羟胺（允许误差 1%），说明判断根据。若能，计算化学计量点的 pH。已知 羟胺OHNH b2，K=9.110-9，NH3的Kb=1.810-5解：解：第一步 先判断能否准确滴定盐酸羟胺：由于盐酸羟胺的6914bwa101.1101.910KKK，cKa10-8，故盐酸羟胺可用 NaOH 直接滴定。由于 NH4Cl 的10514bwa106.5108.110KKK，cKa10-8，故 NH4Cl 不能 NaOH 直接滴定。又由于4105a2a1100.2106.51.0101.11.021K