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1、中 华 人民 共 和 国 行 Ak 标 准S H 3 0 9 9 - 2 0 0 0石油化工给水排水水质标准Wa t e r q u a l i t y s t a n d a r d o f w a t e r s u p p ly a n d d r a i n a g e i n p e t r o c h e mi c a l i n d u s t r y2 0 0 0 - 0 6 - 3 0发布2 0 0 0 - 1 0 - 0 1实施国 家 石 油 和 化 学 二 L 1 L 局发 布中华人民共和国行业标准石油化工给水排水水质标准Wa t e r q u a l it y s t
2、 a n d a r d o f w a t e r s u p p l y a n d d r a i n a g e i n p e t r o c h e m i c a l in d u s t r yS H 3 0 9 9 - 20 0 0主编单位:中国石化集团北 京设计院主编部门:中国石油化工集团公司批准部门:国家石油和化学工业局标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载国家石油和化学工业局文件国石化政发 ( 2 0 0 0 ) 2 3 9号关于批准 石油化工企业污水处理设计规范 等 1 0 项石油化工行业标准的通知中国石油化工集团公司: 你公司报批的 石
3、油化工企业污水处理设计规范等 1 0 项石油化工行业标准草案，业经我局批准，现予发布。标准名称、编号为: 强制性标准: 序号标准编号标准名称 1 . S H 3 0 9 5 - 2 0 0 0石油化工企业污水处理设计规范 2 . S H 3 0 9 7 - 2 0 0 0石油化工静电接地设 计规范 3 . S H 3 0 9 8 - 2 0 0 0石油化工塔器设计规范 ( 代替S Y J 1 0 4 9 - 8 3 ) 4 . S H 3 0 9 9 - 2 0 0 0石油化工给排水水质标准 ( 代替S H J 1 0 8 0 - 9 1 ) 5 . S H 3 1 0 0 - 2 0 0 0
4、石油化工工程测量规范 6 . S H 3 0 1 0 - 2 0 0 0石油化工设备和管道隔热技术规范 ( 代替 S H J 1 0 - 9 0 和 S Y J 1 0 2 2 - 8 3 ) 7 . S H 3 5 0 2 - 2 0 0 0钦管道施工及验收规范 ( 代替S H J 5 0 2 - 8 2 ) 8 . S H 3 5 1 3 - 2 0 0 0石油化工铝 制料仓施工 及验收 规范 ( 代替S H J 5 1 3 - 9 0 ) 9 . S H 3 5 1 8 - 2 0 0 0阀门检验与管理规程 ( 代替 S H J 5 1 8 - 9 1 ) 推荐性标准: 序号标准编号标准
5、名称 1 . S H / T 3 5 1 1 - 2 0 0 0乙烯装置裂解炉施工技术规程 ( 代替 S H J 5 1 1 - 8 9 ) 以上标准自2 0 0 0年 1 0月 1日起实施，被代替的标准同时废止。国家石油和化学工业局 =000年六月三十日w w w . b z f x w . c o m月 q台 本标准是根据中国石化 ( 1 9 9 5 )建 标字 2 6 9号文的通知，由 我院对 炼油厂给水排水 水质标准S H J 1 0 8 0 - 9 1 进行修订而成。 本标准共分三章。这次修订的主要内容有: 1 、采用国家法定计量单位; 2 、由原来仅适用于炼油厂修订为适用于 炼油、
6、 化工、 化纤、化肥等石油化工厂; 3 、修改和增加了部分水质指标。 在修订过程中， 针对原标准中 存在的问题，进行了比 较广泛的调查研究，总结了近年来石油化工给水排水水质的科研、设计与管理经验，并征求了 有关设 计、生 产、科研等方面的意见， 对其中主要问题进行了多次讨论，最后经审查定稿。 本标准在实施过程中，如发现需要 修改补充之处， 请将意见和有关资料提供我院，以 便今后修订时参考。 我院的通讯地址:北京西城区安德路甲6 7号 邮政编码:1 0 0 0 1 1本标准的主编单位:中国石化集团北京设计院主要起草人:杨丽坤高朝德标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下
7、载w w w . b z f x w . c o m目次总则2 给水水质 。 。 23 排水水质 3用词说明 ” 4附条文说明 “ 5w w w . b z f x w . c o mS H 3 0 9 9 - 2 0 0 0总则1 . 0 . 1 石油化工厂给水水质应满足生产、生活需要; 排水水质应分级控制， 其水质应符合后续污水处理或环境保护的要求。1 . 0 . 2 本标准适用于石油化工厂的给水 和排水。1 . 0 . 3 执行本标准时，尚 应符合现行有 关强制性 标准规范的 要求。标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载w w w . b z f x w .
8、 c o mS H 3 0 9 9 - 2 0 0 02 给 水 水 质2 . 0 . 1 地面 水取水水源的水质指标应不低于现行 地 面水环境质量标准G B 3 8 3 8中 I V类水域的水质规定。2 . 0 . 2 地下水取水水源的水质指标不宜低于 现行 地下水质 量标准 G B / T 1 4 8 4 8 中I V类水质量指标。2 . 0 . 3 生 活给水水质应符合现行 生活饮 用水卫生标准 G B 5 7 4 9 的规定。2 . 0 . 4 生 产给水的 主要水质指标宜符合下 列要求: p H值6 . 5 8 . 5 浊 度 3 m g / L( 有低硅水要求时， 宜(2 m 岁L
9、 ) C a 2 * 1 7 5 m 酬L F e * 0 . 3 m g / L2 . 0 . 5 敞开式循环冷却水的水质指标应 根据换热设备的结 构型式、 材质、 工况以及采用的 水处理药剂配方等因 素综合确定。当无试验数据与成熟经 验时， 可按下列 指标 控制: p H值6 . 5 -9 . 5 浊度(l O m 岁L 甲 基 橙 碱度 与 C a 2 1 1 之 和蕊 1 0 0 0 m g / L ( 以C a C O 。 计) C a 3 0 -5 0 0 m 留L C l - 碳钢蕊1 0 0 0 m g / L 不锈钢 7 0 0 m g / L F e 2 * 0 . 5 m
10、 g / L S O 4 2 - 与 C I 之 和 1 5 0 0 m g / L Mg,* 与 S i 0 2 的乘 积1 5 0 0 0 游 离 氯 ( 回 水 总 管 处 )0 . 5 - 1 . O m g / L 石 油 类 炼油 1 O m g / L 化Z、 化纤、 化肥 5 m g / L2 . 0 . 6 敞开 式循 环冷却水的菌 藻控制指标， 宜符合下列要求: 异养菌总数I x1 0 “ 个/ ml 铁细菌数琪1 0 0个/ m l 硫酸盐还原菌数5 0 个/ m l 真菌数1 0 个/ m l ( 木 质冷却塔) 粘泥量炼油 5 m l / m 化_ 、化纤、化肥3 m
11、 l / m 2 . 0 . 7 敞 开式循环冷却水的 污垢热阻、 腐蚀率宜符合下列指 标; 污垢热阻1 . 7 2 X 1 0 - - 3 . 0 X 1 0 - 4 m 2 k / w 冷换设备无明显点蚀现象 碳钢管 腐蚀率 炼油-O . 1 0 0 m m / a 化工、化纤、化肥 O . 0 7 5 m m / a 铜管、不锈钢管腐蚀率0 . 0 0 5 m m / aw w w . b z f x w . c o mS H 3 0 9 9 - 2 0 0 03 排 水 水 质3 . 0 . 1 装置或单元的特殊污水宜进行预处理，预处理后排水的主要污染物控制指标宜符合以下规定:特殊污水
12、名称受控污染物及其控制指标含硫污水硫化物 5 0 m g / L ;氨氮1 0 0 m g / L环软丙烷污水S S 2 0 0 m g / LP T A污水C O D 8 0 0 m g / L丙烯精.腊纶污水C O D 8 0 0 m g / L ; 氨氮6 0 m g / L3 . 0 . 2 装置或单元的生产污水排入生产污水管网 ( 下游有除 油设施)时，其主 要污染 物浓度宜符合下列指标: p H值6 -9 石 油 类 5 0 0 m g / L 水温4 0 0C3 . 0 . 3 全 厂性污水处理 场总进水水质宜符合下列指标: p H值6 . 5 -8 . 5 石油类蕊5 0 0
13、m g / L ( 当场内 无除油设施时， 小于2 0 m g / L ) C O D - 8 0 0 m g / L 硫化物 1 0 m g / L 水温4 0 0C3 . 0 . 4 清 净废水宜符合下列水质指标: 己建厂:C O D 8 0 m g / L 新建厂:C O D 2 . 0 . 5 新条文与原条文相比 较， 水质 指标的 容忍 度加大， 这是节约用水与提高循环水浓缩倍数所需要的，同时缓蚀阻垢药剂的研制成果也提供了保障. ( 1 ) p H值: 循 环 冷 却 水 的p H值 是 根 据 药 剂 处 理 的 要 求 与 药 剂 配 方 来 确定 的 。 加 酸 调 节 的 药
14、剂 处 理 ， 循 环 水p H 值 一 般 在7 . 0 - 7 . 7 运 行 ; 在自 然p H值 下 运 行 ， 循 环水 的p H 值 一般8 - 5 - 9 . 0 ,也有高者， 如中原大 化肥全 有机麟碱性配方的p H值8 . 5 -9 . 3 ， 故规定p H值6 . 5 -9 . 5 . ( 2 ) 浊度: 浊度是一个综合指 标，除了 表示悬浮物的多 少外， 还能间 接地反映出 水中微生物的情况，降低浊 度是防止污垢沉积的 有效手段。 浊度越低对减缓设备的腐蚀与结垢越有利，2 . 0 . 4条规定生产给水 ( 补充水)的浊度3 m g / L ，同时因为循环冷却水系统设有旁流
15、过滤设施，可随时去除由空气、 环境和设备泄漏等进入系统的 尘埃、 杂质与工艺泄漏物 ( 石油类)等。所以，浊度控制是可以达到的。 集团公司 工业水管理制 度 ( 1 9 9 9年版)中 规定炼油行业浊度2 0 F T U ，其他行业 1 0 F T U ，规定中放宽了对炼油行业的 要求， 这是为了 减少因漏油和浊度 超标，引 起循环冷却水系统中 水的大 量置换，防止水的浪费而制定的管理指标。 做为设计标准，不论炼油、 化工、 化纤、 化肥， 其浊度指标均一致， 从严规定浊度蕊l O m 留L ， 是必要和可行的。 ( 3 )甲 基橙碱度 + C a * :国内 近年来 研制开发的一些配方 在高
16、 硬度高碱度水中 应用，已取得很好的效果。甲 橙碱度+ C a + 可允许到1 0 0 0 m 留L( 以C a C 0 3 计) 。 以 锦 州 石 化 厂为 例， 该 厂 补 充 水 水 质 : C a 2 2 0 m g / L ( C a C 0 3 计) 、 总 碱 度2 5 0 m g / L ( 以C a C O 。 计) ，采用石科院 研制的一种含有 有机鳞磺酸的高效复合药剂， 现场运行 7 2 4天， 浓缩倍数N = 2 . 0 ， 在自 然pH 值一 运行， 循环水中 C a z + 总 碱度稳定在 1 0 3 0 - 1 0 5 0 m g / L ，其缓蚀阻垢效果均达到
17、总公司的 “ 好级”与 “ 很好级” 标准。 天津炼油厂循环水补充水，属低 硬、高 碱、高 盐分水质， 总碱度 ( C a C O : 计)S H 3 0 9 9 - 2 0 0 02 3 5 m g / L ， 浓 缩2 . 2 倍 ， 采 用R P - 9 2 复 合 药 剂 经 两 年 多 运 行 ， 腐 蚀率 、 粘 附 速 率 均 达 到 总 公 司 评定 标准 “ 很好级” . ( 4 ) C a 十 2 :目 前 石 化 企 业冷 却水 处 理 配 方 仍 以 磷( 麟 ) 系为 主。 从 缓 蚀的 机 理 上 要 求 循 环 冷 却水中 C a l l 的 浓度不小于 3 0
18、m g / L ，投加缓蚀剂后， 可在设备表面形成缓蚀保护膜.如果补充 水中Ca,过少，通过循环水浓缩后 Ca, 仍然达不到3 0 m g / L . 例如福建炼油厂补充水中C a 2 3 -6 m 岁 L ，日 本栗田水处理公司为该厂提供的水处理方案是:浓缩倍 数4 -6 倍，同时 投加 C a C l: 以 补充水中 钙离子的不 足。 茂 名 乙 烯 水 质 属 于 低 硬 度、 低 碱 度水 ， 钙 硬( 以 C a c o : 计) 1 4 . 2 - 1 7 . 4 m g / L ， 总 碱 度( 以C a C q计) 4 3 -6 5 m g / L . 石科院 提供的 药剂处理
19、， 要求浓缩3 倍， 控制循环水中C a 3 0 -1 0 0 m g / L . 采用R P - 9 3型药剂取得很好效果。 循环冷却水中C a 的最高 容忍度， 应表现为高钙、高浓 缩倍数下不致生成有机麟酸钙沉淀、碳 酸钙沉淀。水处理药剂对碳酸钙垢、磷酸钙垢有很好的阻垢能力。以目 前石化企业试验和运行的 情况，水 中C a 2 - 5 0 0 m g / L 是 可 行 的. 美 国C a l g o n 公司 研 制 的 全 有机 配 方S A / A A - H E D P - TTA 对C a t 具 有高 度的 容 忍 度， 试 验 最 低 钙 2 4 m g / L ， 最 高
20、1 4 5 0 m g / L ( C a C O 3 计 ) . 试 验 结 果， 对 碳 钢 的 腐 蚀 抑 制 达到平均腐蚀率-0 . 0 7 1 m m / a ，可见与国 外相比， 指标C a = -5 0 0 m g / L 还是有潜力的. ( 5 ) C I - :抓离子是腐蚀性离子，氯离子对不锈 钢的点蚀危害大于 碳钢， 对不锈钢材质 C l 一 的控制G B 5 0 0 5 0 - 9 5 中 规定C 1 - -3 0 0 m g / L ，有些补充水CI- 含 量高的石化企 业，如 上海金山石化为了提高浓缩倍数，控制 cl一 簇7 0 0 m g / L ，循环水的腐蚀率均
21、达到总公司的要求;中原大化肥控制 C I- -3 5 0 m g / L ，经历次设备检修测试结果证明， 不锈钢换热冷却器均没有发生 腐蚀现象。有资料认为:氯离子是通过富集后生成氯化物， 再发生水解，产生酸促进腐蚀进行的。所以富集是引起腐蚀的关键，而氯离子浓度并不是不锈钢应力腐蚀的决定因素。不锈钢腐蚀是多种因素造成的。 ( 6 ) 铁离子:铁离子的存 在会加剧局部 腐蚀， 铁离 子含量高会给铁细菌创造繁 殖的 有利环境.此外采用磷系配方，还可能导致坚硬的磷酸铁垢生成。 所以要控制铁离子2 . 0 . 6 循环冷却水在循环过程中， 空气中 带入菌类、 微生物，工艺泄漏物可提供营养， 同时由 于水
22、温适宜，可使菌藻迅速繁殖。菌藻的大量繁殖，形成生物粘泥沉积在金属表面，并会产生垢下腐蚀，某些细菌的新陈代谢作用也影响电化学腐蚀过程，促使腐蚀加剧。异养菌、铁细菌、硫酸盐还原菌、真菌是冷却水中的常见细菌。异养菌是以 有机物作为 碳源才能生长的细菌， 异养菌是指在肉 汁陈培养基上能够生长的细菌，所以 基本上代表了水中 全部细菌的 数量. 石化企业循环水中菌藻、生物粘泥的 危害十分突出， 集团 公司的工 业水管理制度中 对微生 物控制从严， 规定异养菌指标城1 X1 0 5 个/ m l ， 所以本规定指标高于国标 5 X 1 0 5 个/ m l . 铁细菌的生命活动会产生大量氢氧化铁的沉积，这种
23、沉积物和其它生物粘泥一样，为氧浓度差电池的形成提供了 条件。被铁细菌氧化的亚铁离子有两个来源， 一是钢铁表面腐蚀溶解下来的铁离子，二是水体中存在的铁离子。因此，有铁细菌活动的部位，氢氧化铁沉积物的产生不仅速度快，而且量标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载S H 3 0 9 9 - 2 0 0 0大。当氧浓 度差电 池形成以 后，阳极区溶 解的铁离子因铁细菌的作用迅速被 氧化，因 而也就 加速了 铁的 进一步溶解。 所以 ，铁细菌 不仅 促使氧浓度差电池的形 成，而 且还提高了阳极的腐蚀速度. 另 一方面， 在铁细菌引 起的 沉积物 下层造成了厌氧环境，这就为 硫
24、酸盐还原菌的活动提供了条 件。事实上有 铁细菌存在的沉 积物里通常都 能检查出 硫酸盐还原菌。这也是 铁细菌危害的一个重要方面。 硫酸 盐还原菌是金属微生物腐蚀中最普遍、最严重的菌类。它在厌氧条件下还原硫酸盐生成硫化氢，由于 硫酸盐还原菌是厌氧的。而循环冷却水具有较高的氧环境，在好氧条件下不可能大量存在硫酸盐 还原菌， 所以 控制指标- 5 0 个/ M L 。 如果硫酸盐 还原菌 超出5 0 个/ m L ， 则表明在厌氧的垢下硫酸盐 还原菌的 腐蚀已 经到了 很严重的 程度。 真菌 主要是对木材造成损害.非木 质冷却塔的系统中不控 制此指 标。 粘泥量可以直接反映出 循环冷却水系统中微生物
25、的危害情况，同时便于测定.国 标 G B 5 0 0 5 0 - 9 5规定 粘泥量宜小于4 m 1 / m ， 结合石油化工行业 特点 制定两个指标，区别炼油 与化工、化纤、化肥。2 . 0 . 7 污垢热阻与传热系数 成倒数关系， 污垢热阻是换热器设计计算决定换热器面积大小的重要参数。 腐蚀率 是设备设计选择壁厚时必须 考虑的，二者的取值均应根据工艺设 计的各项要求决定。工艺在确定污垢热阻值与腐蚀率时，必 须同 时依据循环冷却 水处理所能提供的这两项指标的保证值。取值恰当 才能保证换热器设计的 技术经济合理性，既能 满足工艺要求，又不会造成浪费。近十年来，冷却水 药 剂 处 理 水 平 不
26、断 提 高 ， 现 场 监 测的 粘附 速 率 基 本 在 2 0 m 一 m ( m g / c m m o n th ) 以 下 ， 相 当 于污垢热阻值2 . 6 1 X1 0 - m . K / W以下: 腐蚀速率一般-0 . l m m / a ，并无明 显点蚀现象。 根据石化集团公司 关于提高经济效益，保证生 产长 周期 ( 3 -5年) 运行的要求，必须 提高水处理效果，按照目 前多数石化企业可以达到的水平，并参照国 外己 达到的 水平 ( 腐蚀率-0 . 0 7 5 m m / a ) ，制定本标准。 铜、不锈钢腐蚀率指标同国标。S H 3 0 9 9 - 2 0 0 03 排
27、 水 水 质3 . 0 . 1 装置或单元的排水中， 含有特殊的污染物质， 例如含酸、 碱、 硫化物、 氰 ( 睛) 化物、 有机 物、颗粒物、悬浮物以及石油类等。这些污染物的 浓度超 标， 对污水处理产生负面影响，直接排入系统管网，可因其浓度变化反而不利于污染物的去除 或造成治 理不经济.这些特殊污水中的主要污染物具有可控性，通常在装置或单元内进行预处理。 特殊污水 采用预处理，有利于提高污水治理的效率， 并为排放达标创造条件。1 . 高含 硫污水 高 含硫、含氨污水一般来自 炼油厂的催化裂化、加 氢裂化、 加氢精 制、延迟焦化等二次 加工装置。废水中 含有较高硫化物 ( 硫化 氢及有机硫)
28、 、 氨， 同时含有一定数 量的酚、氰化物和油类等 污染 物， 具有强 烈的 恶臭味，对污水处理中的生 化处理影响很大， 必须预处理。 含硫污水汽提装置是回收 高含硫污水中的有 用物质并 使其净化的主要手段。 沧州炼油厂的高含硫污水来自常减压、蜡催、渣油催化、气分装置。含硫污水水质情况，如下: 项目 指标 H S NH , 油 酚 氰化物 C OD c r p H水量 Q h， )常减压 8 5 9 2 8 4 5 5 7 8. 5 5 6 . 0 1 6 8 0 9 . 3 8 . 0沧炼含硫污水水质情况 含硫污水来源情况 蜡 催 渣 油 催 化1 8 4 01 5 7 61 3 21 1
29、87 4 . 51 5 7 08 . 59 . 52 2 3 01 6 4 5 1 4 42 3 11 3 2 . 42 1 0 08 .5 1 1气分1 5 4 02 8 0 8 54 7 . 32 8 . 21 5 9 09 . 01 . 5叠加后 1 3 5 6 1 2 4 8 2 8 39 6 . 78 9 . 3 1 8 2 0 8 . 6 7 3 0 沧州炼油厂9 5 年改炼高硫原油后， 为了 保证含硫污水的 净化效果，对原有含硫污水汽提装置，做了几点改造: ( 1 ) 原料水进双塔前增设了 脱气设施， 破乳剂投加设施，静止沉降及脱油设施，改 善了 进料的条件。 ( 2 ) 脱 S
30、塔塔身进行改造， 增大了处理能力;脱氨塔内件由塔板改为 规整填料， 提高了 污水处理能力。 ( 3 ) 脱硫塔、 脱氨塔由 原来的蒸 汽直接汽提改为 重沸器汽提， 既利于控制热源， 又减少了 脱硫、脱氨后的污水排放量。 ( 4 ) 脱氨塔顶气相进一级冷凝改为二级冷凝， 提高了副产品氨水纯度。 ( 5 ) 脱 S塔温度自 控回路由冷 进料控制改为 馏出量控制，双塔压力控制回路原由塔顶输出量控制，现改为由塔底吹汽量调节。 装 置 技 术 改 造 后， 汽提 出 水水 质 达 到 : H 2 S 2 0 p p m . N H 3 - N 1 0 0 p p m p H 值6 - 9 e 上海高桥石
31、化公司炼油厂含硫污水采用汽提净化，以 2 #酸性水汽提装置为例，进出水水质列表如 下 : 汽 提 出 水 水 质 中 硫 化 物 1 0 m g / L , 氨 氮 3 0 m g / L o 1 3标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载S H 3 0 9 9 - 2 0 0 0单位:m g / L ( p H除外)C OD c r挥发酚氨氮硫化物石油类p HSS进水7 8 8 0 2 9 2 0 05 7 . 6 -3 5 15 2 6 0 - 1 9 0 0 07 . 3 -3 5 . 30 . 2 - 1 . 39 . 9 6 - 1 0 . 6 22 5
32、82出水4 6 6 - - 1 0 4 01 7 . 7 - 3 7 . 91 6 . 1 - 2 7 . 00 . 0 9 - 7 . 4 20 . 3 - 5 . 17 . 2 0 8 . 8 95 9 - 1 2 4 由 于石化企业加工原油中 高含硫原 油数量不断增加，环保排放中氨氮浓度的限制， 近年来各厂更加重视含硫污水汽提装置的技术改造与新技术开发，汽提装置出水水质得到进一步提高。 例如， 金 陵石化公司南京炼油厂开发的“ 含 硫污水汽 提装 置的 除氨技术， ， 采用注入强碱进行汽提，可使汽 提后净 化水中 硫化物含量达到 5 -1 5 m g / L , 氨氮含量 1 5 - 3
33、 0 m g / L 。年净得效益是 一次改 造投资的2 . 5 倍。由 于氨氮达标， 也大大节约了污水处理场的技术改 造投资。 济南 炼油 厂开发，并同时在武汉石化厂、 辽阳 化纤厂应用成功的 “ 含硫污水汽提氨精制” 技术，使污 水汽提净化水中的 H 2 S氨氮含 量大幅度降 低。加工能力 1 0 0 T / h的 含硫污水汽提装置净 化水中 硫化物达到6 . 4 k g / 年 ( 8 m g / L )氨氮3 2 k g / 年 ( 4 0 m g / L ) , 目 前， 含硫污水汽提装置出水硫化物含量 控制-5 0 m g / L , 氨氮(1 0 0 m g / L 是完全可行的
34、。2 环氧丙烷废水 环 氧 丙 烷 的 生 产 过 程 中 ， 从 皂 化 工 序 排 出 大 量 废水( 每吨 产品 排 放 废 水5 0. 6 0 吨 ) ， 高 温 、 高p H值、高 盐 ( 其中C a C 1 2 浓度为3 . 5 % -4 % ) ,高S S ( S S 浓度为0 . 3 % -0 . 5 % ) , C O D值 1 0 0 0 - 2 0 0 0 m g / L .废水中还含几十至上百毫克/ 升的有机氯化物。废水中的 S S一定要去除，目前采用沉淀过滤等方法均可去除 S S .高桥石化公司化工三厂的环氧丙烷装置运行两年来，采用戈尔膜过滤法可使出水 S S降至5
35、0 m g / L以下。当 污水中的 S S 超过 2 0 0 m g / L进入污水处理场时，会影响污泥活性， 使有 机物 ( 挥发份)比例减少。 金陵石化化工二厂的环氧丙烷装置，过去采用沉淀方法，效果不理想。在 9 9 年的改扩建工程设计中， 皂化废水先进沉淀槽，不用絮凝剂， 然后上清液进戈尔 过滤器 可保证出水水质稳定， 可完全杜绝含石灰渣废水对污水处理的冲击。 根 据 高 桥 与 金陵 的 运行 经 验 ， 环 氧 丙 烷 废 水 可 控 制S S 2 0 0 m g / L o3 . 精对苯二甲 酸 ( P T A )生 产废水 由 于P T A装 置 的 生 产 特 点， 使 得
36、排 出 废 水 在水 量 、 C O D , p H值以 及 含 固 体 量 等方 面， 都 有 大幅度波动和变化。 废水中夹带 着大量的悬浮固 体， 主要是 物料对苯二甲 酸 ( T A ) . P T A废水处理的方法流程简图 前处理 流程说明: 1 由 于P T A废水的流量，污染物成分 和浓度变化幅 度大， 设备、 管道有时因物料堵塞进行冲 洗，所以设置事故调节池来进行缓冲和均质，调节池容积一般为 3 5 天的废水总量。 2 废水中T A含量随生产波动变化很大， T A折合C O D值往 往占 整个废水C O D值的3 0 % 以上， 1 4S H 3 0 9 9 - 2 0 0 0因
37、此，必须首先回收废水中的T A. 设调节池回收T A是P T A废水予处理最基本的步骤。称为P T A废水的 前处理。 3 P T A废水中有机物含量很高，宜 首先选择厌氧处理再好氧处 理，处理费用低。 上述处理流程的处理效果如下: 不同阶 段C O D值 ( m 酬L ) T A ( m g / L ) P H值 来水9 0 0 0 2 5 0 0 4 前处理6 3 0 0 5 0 0 4 厌氧1 9 0 0 3 6 0 7 - 8 好氧3 0 0 2 0 7 - 8 抚顺石化研究院和有关单位合作开发 P T A生产废水两段好氧处理工艺，其流程简单，能适应流 量和 污 染 物 浓 度的 变
38、化 ， 可 使出 水 水 质 达 到 排 放 标 准， 可以 将P T A废 水的C O D由4 0 0 0 - 9 0 0 0 m g / L 处理到1 0 0 m g / L以 下。乌鲁木齐石化总厂化纤厂经过两年多的运行， 效果稳定. P T A生产废水预处理要求控制C O D不大于8 0 0 m g / L 是可 行的.4 . 丙烯睛、睛纶废水 丙烯睛、腊纶废水，主要来源于丙烯睛装置和睛纶装置。 不同 睛纶生产工艺，产生的废水， 其污染物种类、浓度以及处理难易程度都不相同。 采用湿法、 一步法工艺其污水 净化较为容易，采用干法、二步法工艺流程时， 废水中 C O D较高。其中低聚合物占
39、很大比重，低聚合物不仅难以 生化降 解，同时也难以用过滤， 甚至超滤去除。 这种含睛废 水应首先通过予处理去除低聚合物，例如采用气浮或其他有效方法进行予处理。 控制 睛纶废水中的C O D含量，为 后续污水处理创造有利条件。国际上睛纶废水中C O D含量通常控制5 0 0 m g / L e 大庆石化睛纶厂为二步法工艺.睛纶废水中主要污染为C O D 、丙烯睛、( A N) . 悬浮物 ( S S ) . S S的 主要成 分为聚合物 ( P A N) , A N与S S 均是 耗氧物 质， 均影响C O D值。大庆石化睛纶厂采用技术改造，加强管理， 提高聚 合工段运转周期，减少非计划停车，减
40、少检修废水排放量;同时改 造回 收系统，提高脱丙 烯睛 ( A N ) 效果，加强综合治理，防止:X s 超标。 通过一系列措施，1 9 9 5 年控制睛纶厂 排水中C O D为9 3 0 m g / L e 睛纶废水采用塔式生物滤池一沉淀分离的处理流程 ( 某石化公司 5 . 2 万吨/ 年睛纶装置) 可使C O D 9 时油易乳化 去 除 困 难 ， 影响 隔 油、 浮 选 、 生 化 二 级 处 理 。 p H 9也会 对分 解有机物的主要微生物群产生 不利影响。 根据排水设计规范第 1 5 8 条， 进入污水处理 构筑物时的p H值应为6 . 5 -8 . 5 . 石油化工 厂特殊污水
41、经予处 理，一般生产污水，采取清污分流，分级控制后，污水净化 场的总进水p H值可以 控制在6 . 5 - 6 . 5 之间。 ( 2 )石油类 全 厂 生 产 污 水中 的 含 油 量 ， 实 行 装 置( 单 元) 分 级 控 制 后， 炼 油 企 业 含 油 量 基 本可 控制 在5 0 0 m g / L以 内，抽样分析胜利、武汉、大 庆、 洛阳四个炼油厂的污水净化 场总进水水质看，隔油池进口 油含量一般在5 0 0 m g / L以下。 化工企业的装置排污水油 含量一般情况下均在3 0 0 m 创L左右， 所以 污水处理场总进水控制石油类5 5 0 0 m g / L 是 可 行 的
42、 。 当 污水 处 理 场 内 无除 油 设 施 时 ， 总 进 水 中 的 油 含 量宜 小 于2 0 m g / L ， 以 免 对 生 化 处 理 产生 冲 击. ( 3 )化学耗氧量C O D 各 厂 含 油 污 水 中C O D 值 的 变 化 较 大 ， 含 油 污 水 中C O D 值 可 波 动 在2 0 0 - - 3 0 0 0 m 岁 L ， 有 适量 的 预处 理 、 调 节 及匀 质 设 施， 预 计C O D 值 一 般 可 控 制 在6 0 0 - 8 0 0 m 酬 L , 关于( ;O D 值的 去防 材 青 况， 污水 处 理场 运行资 料 表明 ， 隔油
43、、 浮选 又 C O D有一 定去 除作 用， 约2 5 % -3 0 % ,但大部 分C O D是 在生化处理构 筑物中得到去除的， 一般曝气池C O D的去除率3 0 % - - 8 5 % , 9 0 年代起，大多数 厂改为 二级生 化后，去除率提高到 8 0 % -9 5 % 。 去除率差 别较大的 重要原因是污水的 可生 化性差别较大， 下表列出 几个炼油厂污水处理 场生化进水的B O D S 与C O D之比 值，由 下表可 见，B O D e / C O D低的只有0 . 1 -0 . 3 :高的可 大于0 . 4 0 当B O D S 与溶解 性C O D比 值 0 . 4 5
44、 时， C O D去 除率较高，当B O D S 与溶解性C O D比 值为0 . 3 左右时， C O D去除率降 低， 通常只有 3 0 % -6 0 % 。 胜利炼厂污水经分 析表明，难生化及不可生 化的C O D值往往大于排放标准。抚顺石油 化工研究院 对胜利炼厂含油污水做实验室生物氧化最大限 度的 C O D最大去除率为6 3 % ，汽 提脱硫水为 8 0 % ，中和碱水C O D最大去除率仅为 2 6 % 。污水中难以 生物降解的组分主要是石油酸及其盐类等表面活性物质和芳香烃等环状化 合物，处理生化性能较差的污水时，除应采用合适的生物氧化 设施外， 例如 A - 0 , S B R
45、 、 膜法一 泥法 等二级生化， 还必须增加后处理设施。如用生物活性炭、絮凝 沉淀过滤等等， 使污水处理达到排放标准。厂名B O D , / 总C O DB O D , / 溶解性C O D范围平均范围平均武汉0 . 4 4 - 0 . 7 00 . 5 60 . 4 8 - 0 . 8 10 . 6 3洛阳0 . 2 4 - 0 . 4 30 . 3 50 . 4 1 - 0 . 5 00 . 4 6大庆0 . 1 - 0 . 3 40 . 20 . 1 1 - 0 . 5 70 . 3 1胜利0 . 1 6 0 . 3 70 . 2 90 . 1 7 - - 0 . 5 20 . 3 3
46、( 4 ) 硫化物 控 制 硫 化 物 指 标 在于 使 曝 气 池 运 转能 正 常 进 行， 抚 研 所 试 验 表明 进曝 气池 硫 化物 含 量 在 1 0 m g / L以下时，出水能保证l m g / L ,当污水中 硫化物含 量经常较高时，活性污泥在高含硫情况下驯化 其硫化物含量 可大大超过1 0 m g / L ，只是需要的驯化时间较长。 1 6S i l 3 0 9 9 - 2 0 0 0 硫化物主要在生化处理构筑物中去除。少部分硫化氢在浮选中去除。 从目 前炼油厂污水处理情况看，加工大庆油时污水中硫化物较 加工高含硫原油 ( 如胜利油)时，易于去除。 武汉炼油厂，炼大庆油或
47、大庆油与胜利油混炼时，当含硫污水预处理装置正常运行时，进生化的硫化物含量 1 0 m g / L ，生化运转能正常运行。当含硫污水处理装置出水不合格时，出水含硫量 1 0 0 -1 5 0 m g / L左右 6 ，进生化的硫化物含量均在 2 0 m g / L以上， 造成曝 气池污泥指数 增高，活 性污泥膨胀。 胜利炼油厂污水中的硫化物，采用通常的隔 油、浮 选、 曝气流程去除率较低，1 9 8 2年污水处理场运行 数据， 处理后硫化物 1 m g / L 的合格率只达到5 7 . 4 % ， 采用二次曝气后，去除率可 达到8 5 % -9 9 % 胜利炼厂为使生化处理正常运行， 控制浮选出
48、 水硫化物含量不大于6 m g / L e 近年来，各厂加强了含硫污水预处理，如安庆、 胜利等厂单 塔及双塔汽提，硫化氢气体脱除率 均达9 9 % ,污水处理总进水硫化物含量得到 控制，出 水硫化物含 量一般能达到国家排放标准。单位:m g / L炼 厂 名 称原 油 种 类隔油池进水硫化月勿生化出水硫化物最大最小平均最大最小武 反胜利、任丘1 4 . 42 . 05 . 8 50 . 1 3 80 . 0 2 3洛阳中原1 9 . 87 . 5 91 2 . 5 30 . 1 1 90 . 0 5 3胜利孤岛、胜利7 . 61 . 22 . 8 90 . 1 40 . 0 6 5长岭管道油3
49、 3 . 451 2 . 5 30 . 3 70 . 1 1大庆大庆5 . 31 . 32 . 50 . 4 10 . 0 2 2 ( 5 )水温 生化处理中， 水温过高和过低都不利于活性污泥的正常增殖， 不能正常的 发挥其功能。较为适宜的水 温是3 0 左右，水 温低于1 5 0C 微生物氧化有机 物的 活性减弱，高于3 5 处理效率会下降. 炼油厂生化处理的实 践表明， 水温 4 0 以下，生化能正常运行，而炼油厂污水不可能 低于 1 5 0 C ,故只定水温高限。3 . 0 . 4 石油化工企业的 污水系 统实行 清污分 流、 污污分治， 对控制污染 物总量及达标排放是很重要 的，所以 增加清净废水的水质指标。己 有厂系指已 经建成并进行生产的 厂。3 . 0 . 5 石 化行业污水排放执行 G B 8 9 7 8 - 1 9 9 6( 污水综合排放标准) 标准偏严， 存在一些具 体问 题，正在修改中，所以 规定石油化工企业排放的污水水质应符合国 家有 关标准，既国家制定的 石化行业的污水排放标准。标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载