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1、紫外可见光谱分析法第1页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5特点：特点：1.1.1.1.灵敏度高灵敏度高灵敏度高灵敏度高待测物质的含量待测物质的含量1010-7-71010-4-4g/mLg/mL时，能够用分光光度法准确测时，能够用分光光度法准确测定。所以它主要用于测定微量组分。定。所以它主要用于测定微量组分。2.2.准确度较高准确度较高准确度较高准确度较高 相对误差在相对误差在相对误差在相对误差在1%-5%1%-5%3.3.仪器价格较低，操作简便、快速仪器价格较低，操作简便、快速仪器价格较低，操作简便、快速仪器价格较低，操作简便、快速4.4.应用广泛应用广泛应用广泛应用广泛
2、 几乎所有的无机离子和许多有机化合物可以用分光光度法进行测几乎所有的无机离子和许多有机化合物可以用分光光度法进行测几乎所有的无机离子和许多有机化合物可以用分光光度法进行测几乎所有的无机离子和许多有机化合物可以用分光光度法进行测定。如土壤中的氮、磷以及植物灰、动物体液中各种微量元素的测定。定。如土壤中的氮、磷以及植物灰、动物体液中各种微量元素的测定。定。如土壤中的氮、磷以及植物灰、动物体液中各种微量元素的测定。定。如土壤中的氮、磷以及植物灰、动物体液中各种微量元素的测定。第2页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5一、紫外吸收光谱的产生一、紫外吸收光谱的产生Formation o
3、f UV1.1.概述概述 紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100-800nm。(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。第3页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/52.物质对光的选择性吸收及吸收曲线M+热M+荧光或磷光吸收曲线与最大吸收波长max：用不同波长的单色光照射，测吸光度。M+h M*基态基态 激发态激发态E1（E）E2E=E2-E1=h量子化；选择性吸收第4页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度不同
4、。同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长最大吸收波长maxmax不同浓度的不同浓度的同一同一种物质，其吸收曲线形状种物质，其吸收曲线形状相似相似maxmax不变。而对于不变。而对于不同不同物质，它们的吸物质，它们的吸收曲线形状和收曲线形状和maxmax则则不同不同。吸收曲线吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作可以提供物质的结构信息，并作为物质为物质定性定性分析的依据之一。分析的依据之一。第5页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5不同浓度的同一种物质，在不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度某一定波长下吸光度 A
5、 A 有差异，有差异，在在maxmax处吸光度处吸光度A A 的差异最大。的差异最大。此特性可作作为物质此特性可作作为物质定量定量分析的分析的依据。依据。在在maxmax处吸光度随浓度变化的处吸光度随浓度变化的幅幅度度最最大大，所以测定最，所以测定最灵敏灵敏。吸收曲。吸收曲线是线是定量定量分析中选择入射分析中选择入射光光波长波长的重要的重要依据依据。第6页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.电子跃迁与分子吸收光谱3.1 3.1 物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式：（1 1）电子电子相对于原子核的相对于原子核的运动运动；（2 2）原子核在其平衡位置附近的相对
6、）原子核在其平衡位置附近的相对振动振动；（3 3）分子分子本身绕其重心的本身绕其重心的转动转动。分子具有分子具有三种三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级不同能级：电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：电子能量分子的内能：电子能量Ee、振动能量振动能量Ev、转动能量、转动能量Er即即:EEe+Ev+Erevr第7页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.2 3.2 能级跃迁能级跃迁通常，分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同
7、的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱的原因。又因为绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的分辨率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。第8页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.3 分子吸收光谱（1 1）远远红外光谱或分子转动光谱红外光谱或分子转动光谱 转动能级间的能量差转动能级间的能量差r r：0.0050.0050.050eV0.050eV，产生此能级的跃迁，需吸收波长约为25025m的远红外光,吸收光吸收光谱位于谱位于远红外区远红
8、外区。形成的光谱称为远远红外光谱或分子转动光谱。红外光谱或分子转动光谱。第9页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（2）振）振-转光谱转光谱（红外光谱）（红外光谱）分子的振动能级差一般在0.051eV，需吸收波长约为251.25m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外区红外区，故又称红外光红外光谱。谱。第10页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（3）电子光谱（紫外、可见）电子光谱（紫外、可见吸收光谱）吸收光谱）电子的跃迁能差约为120eV，比分子振动
9、能级差要大几十倍，所吸收光的波长约为12.50.06m，主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱第11页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5二、有机物吸收光谱与电子跃迁二、有机物吸收光谱与电子跃迁 Ultraviolet spectrometry of organic compounds1 1紫外紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、n电子。分子轨道理论分子轨道理论：成键轨道，反键轨道，非键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种四种跃迁，跃迁，所
10、需能量大小顺序大小顺序为：n n n 200 nm。它是简单的生色团如。它是简单的生色团如羰基羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是迁。其特点是谱带强度弱谱带强度弱，摩尔吸光，摩尔吸光系数系数小小，通常小于，通常小于100，属于禁阻跃，属于禁阻跃迁。迁。*s s*RKE,Bn E第14页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/51.2常用术语（1）生色团）生色团从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。具有不饱和键电子的基团，产生*跃迁，和孤对电子
11、产生n跃迁，跃迁E较低。如：乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基如：乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基NN、乙炔基、腈基、乙炔基、腈基CN等。等。注：当出现几个发色团注：当出现几个发色团共轭共轭，则几个发色团所产生的吸收带将，则几个发色团所产生的吸收带将消失消失，代之出现，代之出现新新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长长，强度也，强度也增强。增强。第15页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5分分子子中中：C为为sp2杂杂化化，分分别别与与C、H形形成成键键，故故分分子子在在同同一一平平面面内内，四四个个碳碳原原子子各各余余下下一一个个
12、p轨轨道道，这这几几个个p轨轨道道都都垂垂直直于于此此平平面面，互互相相平平行行，互互相相重重叠叠，形形成成一一个个离离域域的的大大键键，四四个个p电电子子不不仅仅在在两两原原子子间间运运动动，而而是是在在四四个个原原子子间间运运动动。这这样样的的共轭也叫做共轭也叫做共轭共轭。第16页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5下面为某些常见生色团生色团的吸收光谱：第17页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（2）助色团）助色团有一些含有n电子（非键电子非键电子非键电子非键电子oror孤对电子孤对电子孤对电子孤对电子）的单键基团（如如如如-OH-OH、OROR、NH
13、RNHR、SHSH、ClCl、I I等等等等），它们本身没有生色功能(不能吸收200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生p共轭共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。（3）强带和弱带 maxmax101055强带强带maxmax101033弱带弱带第18页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（4）红移红移与蓝移与蓝移有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长max和吸收强度发生变化：max向长波方向移动称为红移红移，向短波方向移动称为蓝移蓝移(或紫移)。（5）增色效应和减色效应增色效应和减色效应
14、增色效应和减色效应增色效应和减色效应 波长不变波长不变增色效应：吸收强度增强的效应减色效应：吸收强度减小的效应第19页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5CCH3On;R带a.R带：带：b.由含杂原子的不饱和基由含杂原子的不饱和基c.团的团的n*跃迁产生。跃迁产生。CO；CN；NN E 小，小，max250400nm max200nm，max104共轭体系增长，共轭体系增长，max红移，红移，max溶剂极性溶剂极性，对于，对于(CHCH)n max不变不变 对于对于CHCCO max红移红移第21页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5B B带：带：带：带：由
15、由*跃迁产生。跃迁产生。芳香族化合物的主要特征芳香族化合物的主要特征吸收带。吸收带。max=254nm，宽宽带带，吸吸收收峰峰230270nm，具具有有精精细细结构。结构。max=200第22页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5 极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失。极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失。极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失。极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失。第23页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5第24页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5 E E带：带：带：带：由苯环环形共轭系统
16、的由苯环环形共轭系统的*跃迁产生。跃迁产生。芳香族化合物的特征吸收带。芳香族化合物的特征吸收带。E1 180nm，max104（常（常观察不到）观察不到）E2 200nm，max=7000 强吸强吸收收 苯环有发色团取代且与苯苯环有发色团取代且与苯环共轭时，环共轭时，E2带与带与K带合并一带合并一起红移（长移）。起红移（长移）。第25页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/51.3 各种常见有机化合物紫外各种常见有机化合物紫外-可见吸收光谱可见吸收光谱（1）饱和烃及其取代衍生物饱和烃及其取代衍生物饱和烃类分子中只含有键，因此只能产生*跃迁，即电子从成键轨道（）跃迁到反键轨道（*）
17、。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围，处于真空紫外区。饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n*的跃迁。n*的能量低于*。其相应的吸收波长发生红移。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。第26页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（2）不饱和烃及共轭烯烃(A)(A)非共轭不饱和烯烃非共轭不饱和烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有键外，还含有键，它们可以产生*和*两种跃迁。*跃迁的能量小于*跃迁。例如，在乙烯分子中，*跃迁最大吸收波长为180nm左右
18、。C=C发色基团，但*200nm。max=177nm助色基团取代*发生红移第27页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5177nm217nm(HOMOLVMO)max（B）共轭烯烃）共轭烯烃在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。共轭双键愈多，红移愈显著，甚至产生颜色。在共轭体系中，*跃迁产生的吸收带又称为K带。K带共轭非封闭体系的*跃迁第28页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5第29页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5 基基-是由是由非环非环或或六环六环共
19、轭二烯共轭二烯母体母体决定的基准值。决定的基准值。母体基本值：（a）异环二烯异环二烯/无环二烯无环二烯 基基=217 nm（b）同环二烯）同环二烯 基基=253 nm计算共轭烯烃*跃迁最大吸收峰位置的经验规则。max=基基+ni i伍德沃德伍德沃德菲泽菲泽 规则规则(Woodwardfieser)：第30页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5ni I :由双键上取代基种类和个数决定的校正项由双键上取代基种类和个数决定的校正项（1）每延长一个共轭双键）每延长一个共轭双键+30nm（2）环外双键）环外双键+5nm（3）增加一个烷基（）增加一个烷基（-R）+5nm（4）增加一个环残
20、基）增加一个环残基+5nm（5）酰基（）酰基（-OCOR）0（6）烷氧基（）烷氧基（-OR）+6nm（7）-SR+30nm（8）卤素（）卤素（-Cl，-Br）+5nm（9）-NR2+60nm第31页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5（3）羰基化合物Y=H,Rn*180-190nm *150-160nm150-160nmn n*275-295nm275-295nm羰基化合物含有C=O基团。C=O基团主要可产生*、n*、n*三个吸收带，n*吸收带又称R带带，落于近紫外或紫外光区，R带带吸收较弱（maxmax100 p*跃迁：红移；b.溶剂极性对溶剂极性对 *跃迁谱带的影响跃迁谱
21、带的影响 发生*跃迁的分子，其激发态的极性总比基态的极性大，因而激发态与极性溶剂之间发生相互作用从而降低能量的程度更大，这样，在极性溶剂作用下，基态与激发态之间的能量差变小，吸收谱带红移。第41页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5非极性极性n n n p n 104Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。三、金属配合物的紫外吸收光谱ultravioletspectrometryofmetalcomplexometriccompounds金属配合物的紫外光谱产生机理主要有两种类型：第46页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/52.配位场配位场 跃迁跃迁
22、在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一一d、f 一一f 跃迁。必须在配体的配位场作用下才可能产生，称配位场跃迁配位场跃迁。摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大。第47页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5八面体场八面体场E配位场跃迁属禁戒跃迁，吸收强度弱，配位场跃迁属禁戒跃迁，吸收强度弱，max102，不不适合用于定量分析，但可用于研究配合物的结构及无机适合用于定量分析，但可用于研究配合物的结构及无机配合键理论等。配合键理论等。第48页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5一、基本组成一、基本组成General pro
23、cess二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型Types of spectrometer 第二节第二节 紫外可见分光光紫外可见分光光度计度计Ultravioletspectrometer第49页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5751751型分光光度计：型分光光度计：第50页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5紫外-可见分光光度计第51页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5第52页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5第53页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5第54页，共80页，编辑于2022年，星期
24、二2022/10/5第55页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5一、基本组成一、基本组成 General process1.1.光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。可见光区：钨灯钨灯作为光源，其辐射波长范围在3202500nm。紫外区：氢、氘灯氢、氘灯。发射185400 nm的连续光谱。第56页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5光源：光源：第57页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5 2.2.单色器单色器将光源发射的复
25、合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。入射狭缝：入射狭缝：光源的光由此进入单色器；准光装置：准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；色散元件：色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅。棱镜或光栅。聚焦装置：聚焦装置：透镜或凹 面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝出射狭缝。第58页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5棱镜和光栅单色器棱镜和光栅单色器第59页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.3.样品室样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池石英池和玻璃池玻璃池两种。在紫外紫外区须
26、采用区须采用石英石英池池，可见区一般可见区一般用玻璃池。用玻璃池。第60页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/54.4.检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。5.5.结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理第61页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型 Types of spectrometer 1.1.单光束分光光度计单光束分光光度计简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检
27、测器具有很高的稳定性。第62页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5单波长单光束分光光度计单波长单光束分光光度计0.575光源单色器吸收池检测器显示第63页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/52.2.双光束分光光度计双光束分光光度计自动记录，自动记录，快速全波段扫描快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。可自动扫描吸收光谱可自动扫描吸收光谱；自动消除光源强度变化带来的误差自动消除光源强度变化带来的误差第64页
28、，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5单波长双光束分光光度计差值A光源单色器吸收池检测器显示光束分裂器参比池第65页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.3.双波长分光光度计双波长分光光度计 将不同波长的两束单色光将不同波长的两束单色光(1 1、2 2)快速交替快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。产生交流信号。无需参比池。AA=A=A2-A1=(2-1)bC=KC双波长分光光度计双波长分光光度计结构特点结构特点两个两个单色器单色器不需要不需要参比溶液参比溶液第66页，共80页，编辑于2022年，星期二
29、2022/10/5一、一、定性、定量分析定性、定量分析Qualitative and quanti-tative analysis二、二、有机物结构确定有机物结构确定Structure determination of organic compounds第三节第三节 紫外吸收光谱的应紫外吸收光谱的应用用ApplicationsofUV第67页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5一、定性、定量分析一、定性、定量分析Qualitativeandquantitativeanalysis1.1.定性分析定性分析 max,max：化合物特性参数，可作为定性依据。有机化合物紫外吸收光谱：
30、反映结构中生色团和助色团的特性，有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映整个分子特性。不完全反映整个分子特性。结构确定的辅助工具；max，max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet 第68页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/52.定量分析 依据：朗伯依据：朗伯-比耳定律比耳定律吸光度：A=b c透光度：-lgT=b c灵敏度高：max：104105Lmol-1cm-1。第69页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5二、有机化
31、合物结构辅助解析二、有机化合物结构辅助解析structure determination of organic compounds 1.可获得的结构信息可获得的结构信息 了解共轭程度、空间效应等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。紫外可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是：若在200750nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。若在270350nm波长范围内有低强度吸收峰(10100Lmol-1cm-1),（n*跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。第70页，共80页，编辑于2022年，星期二202
32、2/10/5若在20300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环，假设有精细结构的话，可能是苯环的特征吸收。若在210250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260350nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。2.光谱解析注意事项光谱解析注意事项(1)确认max，并算出，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系。第71页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/53.分子不饱和度的计算定义：定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所
33、缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：=（2+2n4+n3n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2=（2+298）/2=6第72页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/54.解析示例有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键、六元环和异丙基存在，其紫外光谱 max=231 nm（9000），此化合物加氢只能吸收一分子H2
34、，确定其结构。解：计算不饱和度=3；两个双键；共轭？加一分子氢max=231nm，可能的结构计算max max：232273268268max=异环二烯+2环残基+环外双键=217+25+5=232（231）第73页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5立体结构和互变结构的确定立体结构和互变结构的确定顺式：max=280nm；max=10500反式：max=295.5nm；max=29000共平面产生最大共轭效应，max大互变异构互变异构：酮式：max=204nm；无共轭烯醇式：max=243nm第74页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5三三.纯度检查纯度检
35、查如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。第75页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5本章小结一一.紫外可见吸收光谱的产生紫外可见吸收光谱的产生：价电子跃迁1.有机物吸收光谱与电子跃迁：跃迁类型；常用术语；各种有机物的吸收光谱；伍德沃德菲泽规则；立体结构和互变结构对光谱的影响；溶剂对光谱的影响第76页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/52.金属配合物的紫外吸收光谱配位场跃迁:d-d,f-f电荷迁移跃迁二二
36、.紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计五大组成部分分光光度计的类型：优缺点三三.紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用定性、定量的依据有机物结构辅助解析第77页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5小测验1.下列化合物中，有n，跃迁的化合物是（）A.一氯甲烷B.丙酮C.丁二烯D.二甲苯2.指出下列化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的辐射（）A.CH3(CH2)5CH3B.(CH3)2CCHCH2CHC(CH3)2C.CH2CHCHCHCH3D.CH2CHCHCHCHCHCH33.在异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2中，n跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长
37、最长A.水B.甲醇C.正己烷D.氯仿第78页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/54.在紫外可见光区有吸收的化合物是（）A.CH3-CH2-CH3B.CH3-CH2-OHC.CH2CH-CH2-CHCH2D.CH3-CHCH-CHCH-CH35.下列含有杂原子的饱和有机化合物均有n电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长（）A.甲醇B.氯仿C.一氯甲烷D.碘仿6.在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源是（）A.钨灯B.卤钨灯C.氘灯D.能斯特灯第79页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/57.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（）A.分子的振动B.分子的转动C.原子核外层的电子跃迁D.原子核内层电子的跃迁8.某非水溶性化合物，在200250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（）A.正己烷B.丙酮C.甲酸甲酯D.四氯乙烯第80页，共80页，编辑于2022年，星期二2022/10/5