《哈萨克斯坦氧化铜锡矿试验报告cyls.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《哈萨克斯坦氧化铜锡矿试验报告cyls.docx（85页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、博泰塔塔吉克氧氧化铜锡锡矿选矿矿技术研研究研究报告昆明理工工大学20122.385博泰塔吉克氧化铜锡矿选矿技术研究 昆明理工大学项目名称称：博泰泰塔吉克克氧化铜铜锡矿选选矿技术术研究完成单位位：昆明明理工大大学法人代表表：周荣项目负责责人：刘刘全军 徐建建华项目参加加人：（甲甲方）邓邓荣东 叶峰峰宏 胡婷 杨俊俊龙 姜美光光 肖肖红等（乙方） 周留栓栓 石石小敏等等报 告 编写：刘全军军邓荣东东昆 明 理 工工 大 学二一二二年三月月目 录录前言41 氧氧化铜矿矿、锡矿矿选矿技技术及进进展51.1 氧化铜铜的主要要矿物及及其特性性51.2 氧化化铜选矿矿61.2.1 硫硫化黄药浮浮选法771.
2、2.2 离离析浮选选91.2.3 化学选选矿1001.3 锡的选选矿1112 矿样样的采取取与制备备133 原矿矿工艺矿矿物学研研究1443.1 矿石的的结构和和构造1153.1.1 矿矿石的构构造1553.1.2 矿矿石的结结构1553.2. 矿石石的光谱谱分析和和化学多多元素分分析1663.2.1 矿矿石的光光谱分析析163.2.2 矿石的的化学多多元素分分析1773.3 铜锡锡物相分分析结果果173.4 矿石的的矿物成成份1773.5矿矿石矿物物的嵌布布特征1193.5.1 碳碳酸盐1193.5.2 硅硅酸盐2213.5.3 氧氧化物2223.5.4 硫硫化物2233.5.5钨酸酸盐23
3、33.5.6自然然元素2243.6锡锡、铜及及伴生有有益元素素钨的赋赋存状态态243.6.1 锡锡的赋存存状态2243.6.2 铜铜的赋存存状态2243.6.3 钨钨的赋存存状态2243.7原原矿粒度度分析2243.8矿矿石可磨磨度测定定253.9 原矿矿物理性性质测定定263.100工艺矿矿物学研研究小结结264 氧化化铜锡矿矿选矿工工艺流程程试验2284.1 铜回收收探索试试验研究究284.1.1 铜铜浮选探探索试验验研究2284.1.2 铜浸出出探索试试验研究究294.2 浮选法法回收氧氧化铜矿矿条件试试验研究究294.2.1 磨磨矿细度度试验2294.2.2 脱杂试试验3114.2.3
4、 水玻璃璃用量条条件试验验324.2.4 六六偏磷酸酸纳用量量试验3324.2.5 Na22S用量条条件试验验344.2.6 硫化钠钠分段加加药的影影响3444.2.7 硫硫酸铵用用量条件件试验3354.2.8 DD2用量条条件试验验364.2.9 捕捕收剂种种类试验验374.2.10 捕收收剂用量量条件试试验3884.2.11 丁铵黑黑药用量量试验3394.2.12 起泡剂剂用量试试验3994.2.13 粗选矿矿浆浓度度试验4404.2.14 精扫选选浓度4414.2.15 铜粗选选浮选作作业时间间试验4414.2.16 浮选选温度试试验4334.2.17 铜浮浮选开路路流程试试验4334.
5、2.18 铜浮浮选小型型闭路流流程试验验455 锡锡回收试试验研究究475.1 锡单一一摇床重重选试验验475.2 锡单一一浮选探探索试验验475.3 原矿矿锡摇床床重选探探索试验验研究4495.4 法尔肯肯重力场场试验5505.5 法尔肯肯开路扫扫选试验验515.6 摇床精精选试验验525.7 锡重选选闭路试试验流程程536 产品品质量考考察5446.1 铜精精矿多元元素分析析546.2 锡精精矿多元元素分析析547 结论论54前言受博泰塔塔吉克矿矿业投资资有限公公司的委委托，昆昆明理工工大学承承担了哈哈萨克斯斯坦某氧氧化铜锡矿的选选矿技术术研究工工作。试试验研究究的目的的是针对该矿石工艺艺
6、矿物学学特点，研研究该矿矿石的可可选性，确确定适宜宜的选矿矿流程和和选矿工工作参数数及药剂剂制度，使使矿石中中的有价价金属铜铜和锡都都能得到到有效的的回收，为合理理开发利利用该氧氧化铜锡锡矿提供供技术支支持。研究表明明，该矿石真比重重为2.745510-33Kg/m3，含铜0.89%，含锡锡0.887%，铜铜的氧化化率接近近1000%，其其中游离离氧化铜铜占955%，结结合氧化化铜占55%，锡锡主要以以锡石形形式存在在。铜的的结合率率较低，主主要是孔孔雀石。但但是矿石石中有用用矿物的的嵌布粒粒度较细细，共生生关系复复杂，钙钙镁含量量较高，矿泥含量较大，造成药剂消耗量大，中矿富集比低，浮选指标较
7、差。加之锡石与铜矿物致密共生，铜精矿中锡石损失较大，因此，该矿石属于极难选矿石类型。针对该矿矿石的特特点，总总的选别别思路为为先铜后后锡，对对铜的回回收，课题组组进行了了浮选、浸浸出试验验，对锡锡的回收收，进行行了单一一重选、单单一浮选选，浮重联合合流程试试验，并并对各流流程试验验进行对对比分析析，通过过各个探探索试验验方案的的比较研研究，最最终确定定采用硫硫化黄药药法回收收铜，法法尔肯加加摇床分分级重选选法回收收锡的选选别流程程。在此此基础上上确定了了最佳药药剂制度度及磨矿矿细度等等条件，获得氧化化铜精矿矿、锡精矿和锡锡中矿三三个产品品。选别别指标见见表1。表1 试试验室选选矿试验验结果产品
8、名称称产率（%）品位（%）回收率（%）CuSnO22Ag(gg/t)CuSnO22Ag铜精矿5.01115.2261.522397.5985.9908.75525.990锡精矿1.1880.32252.557135.680.42271.3302.088锡中矿3.0220.4221.311102.311.4334.5554.022尾矿90.7790.1220.15557.55912.22515.44068.000原矿1000.8990.87776.991001001001 氧氧化铜矿矿、锡矿矿选矿技技术及进进展1.1 氧化铜铜的主要要矿物及及其特性性在自然界界中已知知的铜矿矿物约1170多多种，
9、但但具有工工业应用用价值的的仅有220多种种。铜具具有强烈烈的亲硫硫性，铜铜的硫化化物居绝绝对多数数。按铜铜矿物的的生成条条件和化化学成分分不同可可分为：原生硫硫化铜矿矿物，如如黄铜矿矿；次生生硫化铜铜矿物，如如辉铜矿矿；氧化化铜矿物物，如孔孔雀石；自然铜铜等。 表11列出出了铜的的主要工工业矿物物及其主主要性质质表111 铜铜的主要要工业矿矿物种类类类别矿物名称称化学组成成理论含铜铜密度颜色光泽晶系自然铜自然铜Cu1008.58.9铜红色金属等轴硫化物黄铜矿CuFeeS234.5564.14.33青铜色金属正方斑铜矿Cu3FFeS3355.5504.55.22金属等轴辉铜矿Cu2SS79.8
10、805.55.88浅黑色金属斜方铜蓝CuS66.4444.54.66浅蓝金属六方黝铜矿Cu3SSbS3346.7704.45.11灰白色金属等轴砷黝铜矿矿Cu3AAsS52.7704.44.55灰白色金属等轴硫砷铜矿矿Cu3AAsS4448.4404.4浅灰黑或或铁黑金属斜方氧化矿赤铜矿Cu2OO88.886.0红或黑色色金刚等轴黑铜矿CuO79.8856.0黑色金刚单斜孔雀石CuCOO3Cu(OH)257.5573.94.11翠绿至黑黑绿玻璃单斜蓝铜矿2CuCCO3Cu(OH)269.2203.8天蓝至深深蓝玻璃单斜硅孔雀石石CuSiiO32H2O36.222.1绿色釉状非晶胆矾CuSOO4
11、5H2O25.552.3蓝色至天天蓝玻璃三斜水胆矾UcuSSO43C (HOO)256.223.9翠绿色玻璃斜方氯铜矿CuCll23Cuu(HOO)261.003.73.88翠绿黑绿绿玻璃斜方铜绿矾(CuFFe)SSO47H2O101182.155蓝色1.2氧氧化铜选选矿氧化铜矿矿石因其其氧化成成矿过程程的差异异和成矿矿地质条条件的不不同，其其矿物的的结构构构造和化化学组成成变化较较大，可可浮性远远不如硫硫化铜矿矿物，且且其绝大大部分氧氧化铜矿矿石泥化化严重，不不利于铜铜的浮选选回收。氧氧化铜矿矿石的主主要特点点如下：1）、具具有多种种有用元元素，最最常见的的元素是是钴，金金、银、硫硫、铂、钯
12、钯等，因因此，必必要时必必须考虑虑综合利利用。2）、矿矿石中含含铜矿物物种类多多。各种种类型的的铜矿石石中，绝绝大多数数情况下下都可见见到五种种以上含含铜氧化化物，有有些氧化化矿中还还含有硫硫化物，次次生硫化化物等，这这些多种种矿物可可浮性差差异大。另另外，脉脉石组成成也极为为复杂，有有硅质、钙钙质及铁铁质脉石石，对浮浮选影响响大。3）、同同一种矿矿石中可可出现多多种类型型的结构构构造，同同一种含含铜氧化化物也可可以不同同的结构构形态产产出，如如多孔状状、胶状状、放射射状等等等，从而而增加了了选矿工工艺的难难度。4）、较较强的亲亲水性，含含铜氧化化物属亲亲水性强强的矿物物，可与与水分子子产生强
13、强烈的作作用，其其水化性性比硫化化矿差。另另外，有有些矿物物具有较较好的可可适应性性，矿浆浆中铜离离子浓度度较高，使使其他一一些矿石石活化，消消耗了大大量的药药剂，还还将造成成分选困困难。5）、氧氧化铜矿矿石结构构松散易易碎，含含水较多多，尤其其是多含含泥质脉脉石，磨磨矿过程程泥化严严重，浮浮选困难难。因此此，在选选矿过程程中首先先要考虑虑脱泥。6）、有有用矿物物嵌布粒粒度细，一一般呈凝凝胶状，或或土状，有有的呈渗渗入脉石石或围岩岩中的状状态，难难以分离离回收。基于以上上几个方方面的特特点，氧氧化铜矿矿的常规规处理方方法主要要是：硫硫化黄药浮选选法；离离析浮选选法和化化学选矿矿。1.2.1 硫
14、硫化黄药浮选选法硫化黄黄药浮选选法即是是用硫或或硫化钠钠、硫化化氢钠等等作氧化化铜矿物物(孔雀雀石，蓝蓝铜矿等等)的硫硫化剂，为为防止硫硫化钠类类药剂抑抑制其中中硫化铜铜矿物，采采取多段段多点添添加，控控制矿浆浆中硫化化钠的浓浓度。捕捕收剂多多用高级级黄药，有有时添加加适量黑黑药、羟羟肟酸类类等药剂剂可加强强氧化铜铜矿物的的回收。添添加乙二二胺磷酸酸盐等可提高高铜回收收率或降降低硫化化钠用量量。1）、硫硫化作用用的机理理简述硫化作用用的机理理主要是是硫化后后，氧化化铜表面面生成硫硫化膜，有有利于黄黄药类捕捕收剂的的吸附，增增加矿物物表面的的疏水性性。一般般认为黄黄药吸附附速度越越快，吸吸附量愈
15、愈大，吸吸附愈稳稳定，矿矿物疏水水性愈好好，愈有有利于浮浮选。硫硫化剂在在水溶液液中生成成H2S，然然后分两两步解离离： H2S = H+ + HHS HS = HH+ + S2硫化过程程只起主主要作用用的为HHS。所以以，溶液液的PHH值须保保持在一一个合适适的范围围之内。从从解离常常数及浮浮选时的的硫化剂剂用量，可可以算出出在不同同pH值值时的HHS,S2浓度。计计算表明明，在ppH为55111之间时时，HSS浓度保保持稳定定值。试试验表明明，有一一个HSS的临界界浓度，低低于它，起起活化作作用，黄黄药类捕捕收剂会会吸附，矿矿物上浮浮；高于于它，起起抑制作作用，黄黄药类不不吸附，矿矿物受抑
16、抑。因此，在在硫化过过程中：(1)掌握硫硫化钠用用量；(2)掌掌握矿浆浆的pHH值，就就成为两两个互相相联系及及互相制制约的重重要因素素。硫化化钠浓度度过大，或或pH过过高，就就显出抑抑制作用用。其理理由就是是HS的浓度度超过上上述的临临界浓度度之故。由由于过量量的HSS离子造造成抑制制，但少少量HSS又不足足以使粗粗粒受到到足够的的活化作作用。同同时在硫硫化过程程中，氧氧化矿表表面的硫硫化膜会会发生氧氧化及解解吸。在在矿浆溶溶液中没没有适量量的HSS及S2时，这这种现象象更为迅迅速。所所以，一一方面要要避免HHS及S2局部地地区过量量；另一一方面，又又要在整整个硫化化浮选过过程中保保持适量量
17、的HSS及S2离子浓浓度，补补足被氧氧化及矿矿泥吸收收消耗掉掉的HSS及S2的离子子浓度。因因此，在在实践中中，要分分段添加加硫化钠钠，并设设法检测测控制矿矿浆中SS2的浓度度变化。米特罗法法诺夫等等人117对对硫化作作用做了了较系统统的研究究。他们们认为：硫化速速度取决决于溶液液中硫化化钠的浓浓度、ppH值、温温度和搅搅拌速度度。硫化化的程度度随着硫硫化钠浓浓度的增增高和矿矿物与溶溶液接触触时间的的延长而而增强。2）、硫硫化浮选的的应用及及发展因为Naa2S溶于于水之后后，发生生强烈的的水解，导导致PHH值升高高，因此此，有人人188用NNaHSS代替NNa2S。添添加NaaHS时时，因其其
18、水解作作用大大大低于SS2，对溶溶液的PPH值影影响较小小，所生生成的硫硫化薄膜膜比较牢牢固，硫硫化铜的的胶体产产率小。由于控制制合适的的pH值值对硫化化作用起起重要作作用，而而Na22S本身身是强碱碱，使ppH升高高，造成成不利影影响。因因此，曾曾试用硫硫酸、硫硫酸锌、硫硫酸铝、硫硫酸铵来来降低ppH值。发发现加入入硫酸铵铵最好。硫硫酸盐在在水溶液液中溶解解时，氢氢离子浓浓度要提提高，即即降低了了pH值值。反应应式如下下： (NHH4)2SO4 + 2HH2O = 22NH44OH + 2H+ + SOO42+另外，由由于NHH4+的作用用，可生生成较牢牢固的硫硫化铜薄薄膜，并并且沉积积在表
19、面面上的胶胶体硫化化铜也显显著减少少。其原原因可能能是离子子在孔雀雀石表面面吸附，生生成铜氨络合合物，易易于硫化化之故。在研究铜铜氧化率率为488.166%的氧氧化铜矿矿石时，在在球磨中中加入硫硫化钠，用用水玻璃璃作为脉脉石矿物物抑制剂剂和分散散剂。采采用丁基基黄药：油酸=1255l的混混合捕收收剂，获获得了含含铜222.877%的铜铜精矿，铜铜、金、银银回收率率分别达达到899.6%、766.155%、880.880%的的良好指指标。在在氧化铜铜铁矿石石浮选工工艺研究究时发现现，适当当降低浮浮选浓度度(255%)可可较好地地改善铜铜浮选指指标，在在铜精矿矿品位略略有下降降的前提提下，铜铜回收
20、率率由344.922%提高高到844.166%。作作为氧化化铜矿的的新型活活化剂DD2，在我我国西南南地区的的一些氧氧化铜矿矿石浮选选中的使使用较为为广泛，红红河氧化化铜矿用用D2、硫硫化钠作作为氧化化铜矿的的活化剂剂，与起起泡剂PP82001组合合使用获获得了铜铜精矿品品位大于于20%、铜回回收率达达80%的良好好指标。 针对东东川氧化化铜矿的的基本性性质，分分析汤丹丹氧化铜铜矿难选选的原因因，经研研究采用用新药HHL88深深度活化化浮选，取取得了较较乙二胺胺磷酸盐盐更好的的浮选指指标。其其研究认认为，用用乙二胺胺磷酸盐盐、CAA9433、SSS44或几几种药剂剂按比例例组合使使用，能能够有
21、效效地降低低矿泥对对浮选的的影响。 在难选选氧化铜铜矿浮选选时，用用多硫化化钠活化化浮选的的研究结结果表明明，多硫硫化钠可可使孔雀雀石的可可浮性大大幅度提提高，且且可浮性性随多硫硫化钠含含硫份数数的增加加而增强强。X射射线分析析表明，随随多硫化化纳含硫硫份数的的增加，孔孔雀石表表面含硫硫量也越越多。光光谱分析析结果表表明，使使用多硫硫化钠硫硫化孔雀雀石，在在孔雀石石表面生生成一种种有利于于改善浮浮选指标标的含硫硫物质。 氧化对对孔雀石石表面黄黄药吸附附层稳定定性及可可浮性的的影响研研究结果果表明，氧氧的存在在使孔雀雀石和经经硫化过过的孔雀雀石表面面黄药吸吸附层的的稳定性性下降，可可浮性降降低，
22、单单用WSSS新型型硫化剂剂处理孔孔雀石表表面，其其黄药吸吸附层的的稳定性性不受氧氧化的影影响，且且能有效效地提高高孔雀石石的可浮浮性。 有研究究认为，在在硫化混合矿矿石的浮浮选时，采采用B110和硫硫化钠作作调整剂剂，丁基基黄药和和Dy组组合捕收收剂，进进行硫化化铜和氧氧化铜分分步浮选选，并将将浮选中中矿经浸浸出回收收铜金属属的选冶冶新工艺艺，可大大幅度提提高铜的的选矿指指标。与与原生产产流程相相比，铜铜精矿品品位提高高5%，铜铜总回收收率提高高20%。国内外也也有人用用多硫化化钠作硫硫化剂，来来硫化孔孔雀石和和硅孔雀雀石。如如美国的的Schhandder教教授采用用四硫化化钠和硫硫化钠来来
23、浮选孔孔雀石，并并用多种种测试手手段从不不同侧面面论证了了四硫化化钠与硫硫化钠相相比，不不仅减少少了黄药药的用量量，而且且大提高高了浮选选指标。119933年苏联联专家LL.A.Glaazunnov分分别使用用硫化钠钠、二硫硫化钠、四四硫化钠钠及五硫硫化钠来来硫化浮浮选孔雀雀石，结结果发现现在上述述几种硫硫化剂中中，五硫硫化钠的的效果最最好。骆骆兆军等等认为多多硫化钠钠硫化孔孔雀石的的机理可可能是在在矿物表表面形成成了一个个硫铜蓝混混合覆盖盖层，而而硫本身身所具有有的非常常强的疏疏水性也也大大提提高了孔孔雀石的的浮选指指标。有人用(NH44)2S作为为硫化剂剂，用硫硫离子电电极控制制矿浆中中硫
24、离子子浓度，当当矿浆中中保持适适宜的硫硫离子浓浓度时，可可回收硅硅孔雀石石，回收收率达880%。也有用熔熔融的硫硫对矿浆浆中的氧氧化铜进进行硫化化，该法法是将矿矿浆在00.6007955pa和和1600以及硫硫与氧化化铜的重重量比为为0.775:11的条件件下，与与熔融的的硫接触触1小时时，冷却却至255 后后，用丁丁基黄药药捕收剂剂与常规规起泡剂剂浮选硫硫化后的的矿石，铜铜回收率率达911.5%。此外，尚尚有脂肪肪酸浮选选法；胺胺类浮选选法和螯螯合剂中性油油法等多多种浮选选方法。它它们又称称直接浮浮选法。是是利用脂脂肪酸、胺胺等氧化化铜矿的的捕收剂剂进行浮浮选。从从目前的的实际生生产情况况来
25、看，这这些方法法因矿石石性质的的不同而而使选别别指标出出现很大大的差异异。1.2.2 离离析浮选选 离析法法是处理理难选氧氧化铜矿矿石的一一种有效效方法。它它的实质质是在粉粉碎了的的矿石中中加入一一定量的的碳质还还原剂和和氯化剂剂，在中中性或弱弱还原性性气氛中中加热，使使有价金金属铜从从矿石中中氯化挥挥发，并并被还原原为金属属颗粒附附着在炭炭粒表面面；随后后可用常常规的浮浮选方法法富集，产产出铜碳碳精矿。离析法按按其工艺艺特点分分为两种种类型，一一种是一一段离析析，即矿矿石加热热与离析析反应在在同一设设备中进进行；另另一种是是两段离离析，即即先将矿矿石在预预热炉(常用沸沸腾炉)于氧化化气氛中中
26、加热，然然后加入入氯化剂剂(如氯氯化钠)、还原原剂(煤煤)混合合在反应应器(常常用竖炉炉)中离离析。 国外难难选氧化化铜矿离离析浮选研研究至今今已有550多年年的历史史。研究究最多的的是英国国、美国国和法国国，但能能进行工工业试验验和生产产的只有有两个厂厂：一个个是19965年年投产的的赞比亚亚罗卡纳纳的离析析一浮选选厂，另另一个是是19770年投投产的毛毛里塔尼尼亚阿克克懦特的的离析浮选厂厂，这两两个厂均均采用沸沸腾炉竖炉两两段离析析法。中国石绿绿铜矿一一段回转转窑离析析浮选厂厂于19967年年正式投投产，生生产规模模20000td。1.2.3 化学选选矿虽然易选选的氧化化铜矿和和氧化硫硫化
27、混合合铜矿的的处理仍仍多采用用浮选法法，但是是，不少少的氧化化铜矿浮浮选法获获得的指指标不理理想，经经济效益益差。有有的氧化化铜矿石石由于结结合铜含含量高，嵌嵌布粒度度细、泥泥质多，浮浮选法难难于处理理。近年年来，用用化学选选矿(湿湿法冶金金)或联联合流程程处理氧氧化铜矿矿，尤其其是难处处理氧化化铜矿石石，可以以获得良良好指标标，显示示出强大大的生命命力，成成为当今今氧化铜铜矿处理理的研究究热点。化学选矿矿具有工工艺过程程简单，投投资少，能能耗和材材料消耗耗低，污污染轻，生生产成本本低等优优点，因因此，在在铜工业业生产中中的研究究和应用用较广，当当今全世世界用SSXEW(酸液萃取电积)流程生生
28、产的铜铜占全球球铜总产产量的222%左左右。智智利每年年用此法法回收铜铜属1111.66万吨，其其次是美美国年产产53.0644万吨。我我国每年年用此法法生产的的电铜只只有2万万吨左右右，仅占占铜产量量的5%左右。铜矿石的的化学选选矿主要要以酸浸浸居多，目目前，美美国、智智利等550多个个国家和和地区已已将细菌菌浸出铜铜矿物的的工艺技技术大规规模运用用到工业业生产中中，此法法不仅处处理了矿矿山多年年堆积的的贫矿、废废石以及及难处理理低品位位铜矿石石和已开开采残留留矿石等等，一般般铜品位位为0.1%0.55%，而而且降低低50%以上的的生产成成本，大大幅度提提高了铜铜资源的的利用程程度和服服务年
29、限限，使铜铜产量大大幅度增增加，取取得了良良好的经经济效益益和社会会效益。我我国早在在20世世纪500年代就就开展了了生物浸浸出技术术的研究究，经几几十年的的发展，也也积累了了一定的的经验，但但工业上上的推广广应用较较慢。近20年年来，地地浸技术术的研究究与应用用得到了了迅速的的发展，根根据英国国采矿矿杂志报报道，11994419997年年世界上上陆续投投产的十十大铜矿矿山年增增加铜产产量1000万吨吨，其中中84%为“浸出萃取电积”法生产产的阴极极铜(119999年世界界用此法法生产电电铜2000万吨吨，占总总产量的的15%；20000年年占总产产量的222%)。由此此可见，化化学选矿矿已成
30、为为生产铜铜金属的的重要技技术之一一，目前前世界用用化学方方法所获获的阴极极铜2110万吨吨。化学选矿矿常用的的方法有有堆浸、地地浸、池池浸和加加压溶浸浸等，其其处理的的对象主主要是低低品位难难选铜矿矿石、已已采区残残留矿石石以及过过去被认认为是“废石”的堆积积物和开开采难度度较大的的低品位位矿石资资源。如如美国用用溶浸工工艺生产产的铜金金属占其其总产量量的255%。国国外绝大大多数铜铜矿，除除用传统统的浮选选方法外外，几乎乎都采用用溶浸工工艺回收收铜。特特别是露露天废石石的堆浸浸，是用用化学选选矿回收收铜金属属的主要要资源。美美国雷矿矿日产废废石50000 吨，原原矿品位位0.221%，由由
31、11名名工人作作业，年年回收海海绵铜990000吨。1.3 锡的选选矿锡矿物约约有600种。其其中755以上上的锡来来源于锡锡石。硫硫化物矿矿石和矽矽卡岩型型锡矿石石是锡工工业的主主要矿物物资源。锡锡矿物嵌嵌布粒度度较细，因因此，与与其它矿矿物解离离困难，常常需细磨磨。而锡锡矿物性性脆，易易在碎磨磨中产生生矿泥，有有相当一一部分锡锡金属从从矿泥中中流失，据据估计全全世界约约有三分分之一的的锡矿石石以细粒粒损失掉掉。因此此，减少少过粉碎碎和强化化矿泥回回收是提提高锡选选矿技术术经济指指标的重重要途径径。由于各国国的锡矿矿床类型型、矿石石性质不不一样，历历史条件件和发展展情况各各不相同同，因此此各
32、国的的锡选矿矿状况差差别非常常大。选选矿方法法有的非非常简单单；有的的则较复复杂，在在选锡的的同时综综合同收收其它有有价金属属。近年年来由于于科学技技术的进进步，使使得各国国锡选矿矿工艺与与技术都都有了一一定的提提高。其其中值得得重视的的是重介介质预选选、浮选选锡石、细细泥选别别、老尾尾矿再选选、综合合回收等等。锡矿石的的选矿方方法是由由其本身身的特性性所决定定的。由由于锡石石的密度度比共生生矿物大大，因此此锡矿石石传统的的选矿工工艺为重重力选矿矿。同时时由于锡锡石多金金属硫化化矿中含含有其它它有用金金属矿物物和脉石石，在对对这类锡锡矿石分分选时会会有浮选选、磁选选、电选选等辅助助流程的的出现
33、，这这些辅助助流程和和重选一一起组成成联合流流程以对对锡石进进行分选选。重选选是锡石石多金属属硫化矿矿选别的的最主要要方法。目目前一个个重要的的发展趋趋势是由由单一的的重力选选矿向重重、浮、磁磁、电多多种选矿矿技术的的联合，从从回收单单一锡精精矿产品品向多种种有用精精矿产品品综合回回收过渡渡。在我国现现有锡选选厂中有有80以上的的原矿为为砂锡矿矿，含有有大量-10m粒级级细泥，对对选矿产产生干扰扰。分级级脱泥是是锡石重重选过程程中必要要的准备备作业，这这一作业业严格控控制人选选粒级，尽尽量排除除矿泥的的干扰，在在锡石重重选中起起到了重重要作用用。目前前，采用用的脱泥泥设备主主要有水水枪、各各种
34、洗矿矿机、巴巴特莱一一莫兹利利翻床、横横流皮带带溜槽和和小口径径旋流器器等。重介质预预选已在在国内外外锡选矿矿厂中得得到应用用，其经经济效益益主要取取决于脱脱废率，一一般说来来，脱废废率低于于20255，则则无经济济价值。锡矿的矿矿砂选别别一般采采用多段段磨矿、多多段选别别流程，用用细筛作作为磨矿矿的闭路路设备，该该流程实实现了能能拿早拿拿、能丢丢早丢的的锡石选选矿原则则，由于于尽量避避免了锡锡石的过过粉碎，在在不均匀匀嵌布的的锡矿石石选矿中中起重要要作用。针针对锡石石的过粉粉碎问题题，国内内外开展展了大量量的研究究，曾进进行过螺螺旋管筛筛分分级级机取代代螺旋分分级机，圆圆筒筛、弧弧形筛、敲敲
35、打细筛筛等取代代螺旋分分级机的的试验，云云锡公司司采用直直线筛取取代螺旋旋分级机机，明显显地减少少了锡石石的过粉粉碎，提提高了锡锡石的回回收率。矿矿砂选别别的主要要设备是是跳汰机机和摇床床。摇床床效率高高，富集集比高。云云锡公司司对YTTCA型型粗砂摇摇床进行行改进后后，产生生了较大大的传动动惯性，形形成了合合理的床床面运动动特性，矿矿粒的松松散分层层得到加加强，从从而强化化了分选选效果，扩扩大了处处理能力力。将数数台螺旋旋选矿机机组装在在同一平平台上，平平台通过过电动传传动作振振摆运动动，这种种振摆螺螺旋选矿矿机中矿矿浆受重重力和离离心力作作用的同同时，还还受到振振摆产生生的剪切切力作用用，
36、强化化了矿粒粒群的松松散，使使选别指指标和处处理能力力均得到到提高，用用该设备备处理锡锡尾矿中中较粗粒粒级的锡锡石取得得较好效效果。粒度越细细，重选选回收的的难度越越大，间间断排矿矿离心机机与皮带带溜槽配配合使用用为细粒粒锡石的的回收做做出过重重要贡献献，但这这两种设设备能耗耗大、处处理能力力小，大大部分已已遭淘汰汰。美国国国际矿矿物技术术公司研研制了一一种新型型跳汰机机，可获获得较高高的富集集比和回回收率，且且处理能能力大，这这种技术术不仅适适用于铁铁矿石及及煤的分分选，也也适应于于锡矿石石的选别别。国外外采用莫莫兹利型型多重力力选矿机机(MGGS)在在细粒锡锡石的回回收方面面也取得得一定效
37、效果。细细粒锡石石也常在在流膜中中回收，为为了使流流膜选矿矿设备的的富集比比足够高高，关键键在于有有效增加加矿浆流流膜中的的分散压压、强化化松散分分层。复复合力转转盘选矿矿机采用用重锤旋旋转产生生剪切力力，能强强化矿粒粒层的松松散分层层，盘面面转动可可形成粗粗选区、精精选区，产产出多个个产品。尼尼尔森及及法尔肯肯离心选选矿机是是最近220余年年才出现现的一种种新型高高效重选选设备，具具有处理理量大、回回收粒级级宽、富富集比高高、体积积小、重重量轻、耗耗电少、耐耐磨性好好、生产产成本低低等许多多优点。由于重选选对细粒粒级锡的的回收有有一定的的局限性性，而浮浮选比重重选有效效回收的的下限粒粒度要细
38、细得多，所所以回收收尾矿中中的锡以以浮选工工艺为主主。浮选选在选别别分离、回回收和脱脱除伴生生矿物方方面起到到了很大大作用，同同时可以以从粗锡锡精矿中中分离回回收各种种有用矿矿物。近近年来，国国内外研研究了许许多新型型锡石捕捕收剂，有有机和无无机抑制制剂也取取得了较较大进展展。此外外，锡石石的浮选选工艺流流程也在在实践中中逐步得得到完善善，如矿矿浆强烈烈搅拌、大大口径水水力旋流流器分级级、小口口径水力力旋流器器脱泥、降降低分级级粒度下下限和脱脱泥粒度度下限等等方面均均有进展展。工业上使使用的锡锡石捕收收剂主要要有脂肪肪酸、胂胂酸、烷烷基羟肟肟酸、烷烷基磺化化琥珀酸酸、膦酸酸5类,油酸、苄苄基胂
39、酸酸、A-22、水水杨氧肟肟酸为常常用捕收收剂。虽虽然现有有捕收剂剂种类繁繁多, 但仍存存在一些些问题,如成本本高、污污染环境境、细粒粒级难处处理等, 因此此,近年年来国内内外大力力研制了了许多新新型捕收收剂, 如ZJJ -33、BYY -99、CFF、SRR等。常用无机机抑制剂剂有水玻玻璃、氟氟硅酸、氟氟硅酸钠钠、氟化化钠、硫硫化钠、六六偏酸磷磷钠等。较较好的有有机抑制制剂有羧羧甲基纤纤维素、磷磷酸三丁丁脂、氨氨萘酚磺磺酸、高高分子鞣鞣料、草草酸、草草纤维素素、连苯苯三酚、木木质素磺磺酸钙(GF)、柠檬檬、乳酸酸、丹宁宁、淀粉粉、糊精精、酒石石酸、EEDTAA等。微细粒锡锡石分选选的困难难较
40、大,到目前前为止仍仍是选矿矿界一大大难题。虽虽然浮选选法是回回收微细细粒锡石石的最有有效方法法之一,但锡石石浮选药药剂成本本较高、环环境污染染较大、指指标较低低,因此此,研究究开发新新型药剂剂及组合合药剂对对细粒锡锡石的回回收有重重要意义义。2矿样的的采取与与制备供试验用用的矿样样由委托托方（博博泰塔吉吉克矿业业投资有有限公司司）负责采采取，并并对矿样样的代表表性负责责。矿样样航空托托运至昆昆明理工工大学选选矿试验验室。所所送原矿矿最大粒粒度40mmm左右，共共计2000公斤斤左右，试试验样品品按图22-1的的流程制制备成试试验用料料。样品品的加工工与缩分分严格按按分段破破碎，堆堆锥混匀匀缩分
41、，分分别取样样化验的的标准执执行。颚式破碎机对辊机颚式破碎机筛 分-2mm+2mm混匀缩 分存 样堆锥混匀缩分、方格取样选矿样矿物性质测定样X-射线分析样物相分析样备样磨细-200目原 矿手 选工艺矿物学研究存样图2-11 试样样的加工工与制备备过程3 原矿矿工艺矿矿物学研研究原矿的岩岩矿鉴定定由云南南省地矿矿测试中中心完成成，矿石石中化学学成分及及选矿产产品化学学分析由由昆明冶冶金研究究院和昆昆明理工工大学矿矿物加工工系分析析室共同同完成。3.1矿矿石的结结构和构构造3.1.1 矿矿石的构构造肉眼观察察，矿石石多呈深深灰色，少少数浅灰灰-灰褐褐色、白白色，个别矿矿石中翠翠绿色孔孔雀石沿沿裂隙
42、浸浸染状分分布；其其中深灰灰色矿石石裂纹发发育，被被白色次次生白云云石、石石英等充充填，构构成矿石石的细网网脉状构构造。浅浅灰-灰灰褐色及及白色矿矿石的矿矿物集合合体无方方向性均均匀分布布，使矿矿石具块块状构造造。3.1.2矿石石的结构构碎裂岩化化细晶结结构：矿石的的主要结结构。多多数矿石石由粒度度0.006-00.255mm的的白云石石组成，白白云石呈呈半自形形-它形形粒状，颗颗粒之间间彼此紧紧密镶嵌嵌分布，晶晶体中常常包裹大大量泥质质尘点，显显浑浊状状。受应应力作用用，矿石石裂纹发发育，裂裂纹多被被次生白白云石、石石英等矿矿物充填填。见显微微照片11。碎裂岩化化它形粒粒状结构构：主要要见于
43、白白色矿石石中，这这部分矿矿石主要要由粒度度大小不不等的它它形粒状状石英组组成，粒粒度一般般在0.1-55mm之之间。受受应力作作用，矿矿石呈碎碎裂状，裂裂隙常被被孔雀石石、方解解石及少少量石榴榴石、绿绿泥石充充填。这这一类矿矿石与铜铜的关系系较为密密切，孔孔雀石主主要产于于其中。见显微微照片22。显微照片2：碎裂岩化它形粒状结构。透射正交偏光，标尺每小格0.01mm。显微照片1：岩石的碎裂岩化细晶结构。透射正交偏光，标尺每小格0.025mm。片状、粒粒状、纤纤柱状变变晶结构构：主要要见于浅浅灰色-浅灰褐褐色矿石石中，这部分分矿石主主要由透透闪石、方方解石、云云母、石石英等组组成。透透闪石呈呈
44、纤柱状状，与粒粒状方解解石、石石英、片片状黑云云母混杂杂分布，与与锡、钨钨的关系系较为密密切，锡锡石和白白钨矿主主要产于于这一类类型的矿矿石中。见见显微照照片3。它形粒状状结构：矿石矿矿物的主主要结构构，矿石石中的矿石矿矿物锡石石、多数数孔雀石石以及白白钨矿、金金属不透透明矿物物（黄铁铁矿、褐褐铁矿等等）呈它它形粒状状，多呈呈星点状状分布。见见显微照照片4。显微照片4：它形粒状黄铁矿。反射单偏光，标尺每小格0.003mm。显微照片3：透闪石的纤柱状变晶结构。透射正交偏光，标尺每小格0.025mm。残余结构构：矿石石中有少少量软锰锰矿呈残残余状于于石榴石石中，另另外，偶偶见黄铁铁矿残余余状于褐褐
45、铁矿中中。见显显微照片片5。包含结构构：矿石石中偶见见的结构构。在部部分矿石石中偶见见石英颗颗粒中包包裹有星星点状的的闪锌矿矿，颗粒粒较细，含含量较低低。见显显微照片片6。显微照片5：石榴石中残余状的软锰矿。反射单偏光，标尺每小格0.003mm。显微照片6：石英颗粒中包含的闪锌矿。反射单偏光，标尺每小格0.003mm。3.2. 矿石石的光谱谱分析和和化学多多元素分分析3.2.1 矿矿石的光光谱分析析矿石光谱谱半定量量分析结结果见表表31。表311 矿石石光谱半半定量分分析结果果元 素BaBeAsSiSbGeMnMg含量（%）0.0010.1150.110.00010.71元 素PbSnWGaCrBiAlMo含量（%）0.10