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1、PCB油油墨废水水处理工工艺研究究与工程程实践摘 要要：油墨墨废水占占印制线线路板(PCBB)废水水总排水水量的55%左右右,是一一种高浓浓度的有有机废水水,COODcrr可达1150000mgg/L,探索一一种可行行的处理理工艺,有效地地去除油油墨废水水中的有有机成份份(COODcrr),对对PCBB废水总总体的CCODccr达标标至关重重要。关键词：油墨废废水；印印制线路路板(PPCB)；COODcrr；酸析析；板框框压滤 引 言言 印制线线路板（PPrinntedd Ciircuuit Boaard，简简称为PPCB）废废水按照照主要污污染物的的不同一一般可分分为清洗洗废水、油油墨废水水
2、、络合合废水、浓浓酸废液液、浓碱碱废液等等废水种种类，其其油墨废废水主要要来源于于线路板板生产过过程中网网印、显显影、剥剥膜等工工序。PPCB油油墨废水水是一种种高浓度度的有机机废水，其其CODDcr通通常为550000-1000000mg/L，有有的可高高达2000000mg/L，SSS约为为8000-12200mmg/LL，PHH值一般般呈碱性性，废水水颜色为为深蓝色色，该类类废水约约占PCCB废水水总水量量的5%左右。对对PCBB废水处处理而言言， CCODccr能否否达标（100mg/L）的关键是对油墨废水中高浓度有机物的去除。工程实践中,我们分别采用了几种处理方法来处理油墨废水,通过
3、分析检测,确定一种比较合适的工艺组合,能有效地去除油墨废水中的CODcr。 11. 处处理方法法 印印制线路路板生产产会用到到大量的的油墨，印印制板油油墨的种种类根据据功能和和用途可可分为七七种：抗抗蚀油墨墨、耐电电镀油墨墨、堵孔孔油墨、阻阻焊油墨墨（俗称称绿油）、标标记油墨墨、导电电油墨和和可剥性性油墨（俗俗称兰胶胶）等。油油墨的成成份主要要是由树树脂、填填料、颜颜料、助助剂和溶溶剂等组组成，不不用的油油墨常用用NaOOH溶液液去除，排排出的油油墨废水水的有机机物浓度度很高，呈呈碱性。油油墨废水水中含有有在大量量的树脂脂，在酸酸性条件件下易析析出。 目目前国内内对PCCB油墨墨废水处处理的工
4、工艺主要要有:氧氧化法；生物处处理法；过滤-吸咐法法；酸化化- 凝凝聚法等等,都是是针对去去除油墨墨废水中中的高浓浓有机物物而采取取的方法法。 、氧氧化法 采采用氧化化法处理理PCBB油墨废废水，是是一种强强烈氧化化反应。氧氧化法常常用的处处理方法法有：燃燃烧法、电电解氧化化、化学学氧化、光光氧化。燃燃烧法是是将高浓浓度有机机废水燃燃烧处理理的方法法，对处处理燃烧烧值较高高的有机机废水是是一种好好方法，但但处理费费用高，不不能普遍遍采用。电电解氧化化法处理理成本高高、设备备投资大大，降解解程度有有限。光光氧化还还处于研研究阶段段。化学学氧化法法采用氧氧化剂有有NaCClO、HH2O22、O33
5、，可将将大部分分有机物物降低到到一定浓浓度，但但不彻底底，费用用也很高高，其工工艺流程程如下：图1 氧化化法处理理工艺流流程框图图 、生生物处理理法 采采用生物物法处理理PCBB油墨废废水，一一般采用用接触氧氧化法，但但进入生生化槽的的废水的的CODDcr必必须小于于10000mgg/L，一一般要对对PCBB油墨废废水进行行预处理理或稀释释，经生生物处理理后出水水CODDcr可可小于2200mmg/LL。但生生化处理理需曝气气充氧，动动力消耗耗大，处处理费用用也很高高，而且且该种废废水的可可生化性性较差。PPCB油油墨废水水中常含含有一定定量的重重金属离离子，对对生物具具有毒害害作用，大大大降
6、低低了生物物的活性性。另外外，其废废水pHH值要严严格控制制于中性性条件。PPCB油油墨废水水本身的的一些固固有特性性（BOOD与CCOD之之比值太太低，生生化性太太差），严严 重重影响了了生物法法的应用用。生物物法处理理工艺如如下：图2 生物物法处理理工艺流流程框图图 、过过滤-吸吸咐法 过过滤-吸吸附法处处理PCCB油墨墨废水，先先将废水水预处理理后由泵泵打入过过滤器，废废水经过过滤器处处理后可可去除大大部分的的油墨及及悬浮物物，过滤滤出水进进入活性性炭吸附附设备，通通过活性性炭的吸吸咐、分分解作用用，能达达到很好好的处理理效果。但但采用此此工艺处处理PCCB油墨墨废水，活活性炭很很易饱和
7、和，处理理率较低低，运行行成本较较高，另另外，由由于废水水中的油油墨粘性性较大，容容易粘在在管路、设设备上，设设备故障障率高，此此工艺不不便采用用。过滤滤-吸附附法工艺艺如下：图3 过滤滤-吸咐咐法处理理工艺流流程框图图 、酸酸化-凝凝聚法 酸酸化-凝凝聚法是是目前处处理PCCB油墨墨废水的的最常用用处理工工艺，此此工艺一一般先将将废水由由泵打入入酸析池池，酸析析池内设设有pHH自动控控制仪表表，由PPH仪表表控制加加酸量，酸酸析池内内PH控控制在22-3，油油墨废水水中的感感光膜在在酸性的的条件下下会析出出成浓胶胶状凝聚聚物，其其比重较较水经，易易于分离离，经酸酸化除渣渣后的废废水进入入中和
8、反反应池再再调pHH至碱性性（pHH值8.5-99.0），同同时在此此条件加加入PAAC及PPAM混混凝剂，废废水在搅搅拌作用用下发生生混凝反反应形成成大量的的矾花凝凝体，经经沉淀分分离后，上上清液出出水较好好。该工工艺处理理PCBB油墨废废水，CCODccr去除除率可达达60%-800%(油油墨废水水CODDcr越越高,则则去除率率越高)，COODcrr可降至至10000mgg/L以以下(个个别水样样有异)。酸化化-凝聚聚法处理理工艺流流程如下下：图4 酸化化-凝聚聚法处理理工艺流流程框图图 22. 实实验研究究 上上述的四四种油墨墨废水处处理方法法,各有有优劣,考虑到到工程实实际的可可行性
9、,采用酸酸化-凝凝聚法处处理PCCB油墨墨废水是是较为合合适的方方法,在在实验室室小试条条件要求求也不太太高，实实验方便便，反应应时间要要求不长长，可马马上化验验分析实实验结果果。我们们取几个个不同厂厂家的油油墨废水水作实验验如下： 实实验流程程如下： 步步骤： AA、 分分别取每每个厂家家的油墨墨废水（在在油墨废废水收集集槽直接接取混合合液，混混合液由由不同的的生产线线排出的的各种油油墨废水水混合而而成）各各1000ml于于烧杯中中，测其其原水ppH值、CCODccr和CCu； BB、 加加酸液快快速搅拌拌调油墨墨废水ppH值至至2-33，pHH小于55已有油油墨析出出浮于液液面； CC、
10、静静置分层层，可有有部分固固态物质质浮于液液面，小小部分沉沉于烧杯杯底,，取取中间清清液测ppH值、CCODccr和CCu； DD、 除除去液面面浮渣，加加碱搅拌拌调剩余余混合液液pH到到8.55-9.0,加加入PAAC和PPAM,第二次次形成絮絮体, EE、 静静置分层层,絮体体绝大部部分沉于于烧杯底底部,测测上清液液pH值值、COODcrr和Cuu； FF、 分分析实验验结果。 实实测数据据： (单位为为mg/L，ppH除外外) 33. 工工程实践践 我我们在工工程实践践中根据据油墨废废水的特特点，并并结合国国内的实实际情况况，考虑虑到处理理工艺的的实际可可行性，结结合对不不同厂家家的油墨
11、墨废水小小试的结结果，主主要采用用酸析凝聚聚法来处处理油墨墨废水，并并在工程程实践中中对工艺艺进行了了改进和和完善，我我们先后后采用了了四种处处理工艺艺：A、油墨墨废水酸酸析(除除浮渣) 滤袋袋过滤 pH调调整接触触氧化沉沉淀分离离 上清液液 B、油墨墨废水 酸析(除浮渣渣) pH调调整 混凝 沉沉淀分离离 上清清液C、油墨墨废水 酸析(除浮渣渣) pH调调整 混凝 气气浮分离离 气浮浮出水(清液) D、油油墨废水水 酸析析(除浮浮渣) pHH调整 混凝凝 板板框压滤滤 压滤液液(清液液) 工工艺A是是我们公公司早期期采用的的处理PPCB油油墨废水水工艺，该该工艺应应用于东东莞市雅雅新电子子（
12、集团团）有限限公司，该该工程总总设计规规模为770000吨/天天，其中中油墨废废水约3350吨吨/天，根根据长期期运行监监测，该该厂油墨墨废水CCODccr一般般在30000-150000 mmg/LL之间，平平均约660000 mgg/L，由由于生化化处理效效果不好好，PCCB油墨墨废水处处理后的的CODDcr仍仍有20000-30000mgg/L，CCODccr去除除率仅有有70%左右。后后据分析析总结，其其原因主主要是该该油墨废废水原水水含有的的重金属属离子偏偏高，CCu含量量高达220mgg/L，酸酸析、中中和等处处理不能能有效去去除，从从而造成成生物池池微生物物难以培培养及驯驯化，生
13、生化处理理效率较较低（基基本无效效果）。 工工艺B应应用于红红板电子子有限公公司线路路板废水水处理工工程，该该工程总总设计规规模为112000吨/天天，其中中油墨废废水约550吨/天，根根据长期期运行监监测，该该厂油墨墨废水CCODccr约330000-40000 mmg/LL，沉淀淀分离后后一般可可达到110000mg/L以下下，COODcrr去除率率可达775%左左右。该该处理工工艺在运运行时常常存在油油墨废水水沉淀池池浮渣较较多现象象，主要要是由于于PCBB油墨废废水中的的感光膜膜及其他他有机物物质比重重轻，不不易沉淀淀所致。因因此，要要达到理理想的处处理效果果，沉淀淀池表面面负荷应应选
14、择较较小为宜宜，不超超过0.6m33/m22.h，相相应增加加土建(或设备备)投资资成本。 工工艺C应应用于耀耀永电子子有限公公司印制制线路板板废水处处理工程程，该工工程总设设计规模模为8000吨/天，其其中油墨墨废水约约30吨吨/天。该该厂油墨墨废水进进水COODcrr约80000-120000mmg/LL，经气气浮处理理后一般般可达到到4000-6000mgg/L，CCODccr去除除率可达达95%左右。油油墨废水水经酸析析去除大大部分浮浮渣处理理后，再再加入碱碱液PHH调整至至8.55左右，在在进入气气浮处理理设备时时投加PPAC、PPAM混混凝剂进进行混凝凝反应，油油墨废水水在气浮浮设
15、备反反应区溶溶气水的的作用下下，形成成固液分分离，泥泥渣浮于于上面，清清液于底底部过水水管流出出。采用用该工艺艺处理PPCB油油墨废水水，效果果较好，管管理方便便,气浮浮出水水水很清，透透明无色色。但其其动力耗耗能偏高高，泥渣渣量大。此此工艺适适宜于浓浓度较高高的PCCB油墨墨废水。 工工艺D应应用于达达进电子子有限公公司线路路板废水水处理工工程，该该工程总总设计规规模为1132000吨/天，一一期规模模为66600吨吨/天，其其中油墨墨废水约约3000吨/天天。该厂厂油墨废废水进水水CODDcr为为10000-440000 mgg/L，经经板框压压滤后滤滤液COODcrr有6000-8800
16、 mg/L，CCODccr去除除率700-800%左右右。处理理过程为为油墨废废水经酸酸化处理理后，有有大量的的胶状油油墨析出出，由自自动刮渣渣机刮除除，出水水加入碱碱液进行行中和，调调pH值值到9左左右，同同时加PPAC和和PAMM，由空空气搅拌拌混合反反应开成成混合液液，再由由螺杆加加压泵打打入板框框压滤机机压滤，废废水中的的油墨及及悬浮物物截留于于板框压压滤机内内，滤液液排出。此此工艺处处理油墨墨废水效效果较好好，出水水较清，处处理量大大，易于于运行管管理。 以以上四种种工艺我我们先后后应用于于不同工工程中，酸酸析单元元主要去去除大部部分的菲菲林类物物质，酸酸析除渣渣后废水水悬浮物物仍很
17、高高，COODcrr去除率率仅400-500%，还还需进一一步凝聚聚分离除除CODDcr、SSS和铜铜等，根根据工程程实践经经验，以以下对四四种工艺艺优劣点点进行比比较。以上四种种工艺，我我们工程程实例中中主要采采用后两两种，但但即使如如此，油油墨废水水的出水水CODDcr仍仍很高，一一般有4400-8000mg/L，因因油墨废废水占总总水量的的5%左左右，经经预处理理后的油油墨废水水排入总总出水，仍仍会造成成总出水水的COODcrr的超标标，因此此还需对对油墨预预处理后后的出水水进行深深度处理理，使其其CODDcr尽尽可能降降低，一一般要求求油墨废废水处理理后最终终出水CCODccr2200
18、mmg/LL，才能能保证PPCB废废水处理理后总出出水COODcrr低于1100mmg/LL。在达达进工程程中，油油墨废水水经板框框压滤后后，滤液液调至中中性，再再进行生生物处理理，油墨墨废水处处理全工工艺流程程如下。上述工艺艺应于工工程中，处处理效果果较好，酸酸析除渣渣主要除除去油墨墨废水中中的菲林林类物质质，可去去除500%左右右(原水水浓度越越高,去去除率会会偏高)，混凝凝反应和和板框压压滤主要要去除悬悬浮物、铜铜和部分分CODDcr，悬悬浮物和和铜去除除率可达达90%以上，CCODccr去除除占总CCODccr约330%左左右，厌厌氧和好好氧主要要进一步步去除油油墨废水水中的有有机物，
19、可可去除CCODccr占总总有机物物约155%，全全工艺去去除油墨墨废水CCODccr约995-998%，出出水COODcrr可低至至1500mg/L以下下。注意意，厌氧氧和好氧氧生物处处理，应应适当加加入一些些生化性性较好的的有机废废水（营营养盐亦亦可），提提高油墨墨废水的的可生化化性。 44. 结结束语 PPCB油油墨废水水是一种种较难处处理的高高浓度有有机废水水，其对对线路板板废水处处理工程程的全因因子达标标排放至至关重要要。特别别是PCCB油墨墨废水的的CODDcr去去除，一一般的处处理很难难达到1100mmg/LL以下。因因此，必必须针对对PCBB油墨废废水的特特性，以以及它所所含的
20、成成分进行行深入的的研究及及实践，选选择和确确定更加加成熟可可行的处处理工艺艺。实验验研究和和工程实实践得出出以下结结论，可可供工程程设计参参考。、油墨墨废水水水量占整整个印制制线路板板废水约约5%，对对全部废废水的CCODccr贡献献值达880%，油油墨废水水处理必必须从车车间分水水排水把把关，彻彻底分离离出来，不不得乱接接乱排，尽尽量避免免其它低低浓度的的废水或或含铜废废水混入入，低浓浓度的废废水混入入后会造造成油墨墨废水量量增加，含含铜废水水混入后后生物处处理较因因难。、油墨墨废水一一般呈碱碱性，ppH值99-122，采用用酸析方方法除菲菲林类物物质，ppH要调调至2-3，会会消耗去去大量的的酸，工工程上可可利用生生产线排排出的废废酸液调调油墨废废水的ppH值，达达到以废废治废的的目的，会会节省相相当大的的药剂费费用。、油墨墨废水中中含有CCOD、SSS和铜铜等污染染物，油油墨废水水处理工工艺应考考虑这几几种污染染物的去去除，酸酸析可去去除COOD，混混凝可去去除铜，以以避免铜铜对生物物的毒害害作用。经经酸析和和混凝后后，COOD仍很很高，采采用生化化法深度度处理，因因BODD/COOD值太太低（0.22）,需需适当加加入有机机物和营营养盐，工工程中可可考虑引引入厂区区的生活活废水，以以提高油油墨废水水的可生生化性。