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1、无机化学下册第十九章配位化合物第1页，共83页，编辑于2022年，星期六1.掌握配合物的基本概念和配位键的本质；掌握配合物的基本概念和配位键的本质；2.掌握配合物价键理论和结构；掌握配合物价键理论和结构；3.掌握配离子稳定常数的意义和应用；掌握配离子稳定常数的意义和应用；4.掌握配合物的性质特征。掌握配合物的性质特征。学习要求学习要求第2页，共83页，编辑于2022年，星期六第一节第一节 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念第二节第二节 配位化合物的化学键理论配位化合物的化学键理论第三节第三节 配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性第四节第四节 配位化合物的重要性配位化合物的重要性本章讲解内
2、容本章讲解内容第3页，共83页，编辑于2022年，星期六Cu(NH3)42+(深蓝色深蓝色)过量氨水过量氨水Cu(NH3)4SO4晶体晶体 (深蓝色深蓝色)乙醇乙醇 CuSO4溶液溶液 (浅蓝色浅蓝色)适量氨水适量氨水 Cu(OH)2 (蓝色蓝色)实实 验验一、一、配合物的定义配合物的定义第一节第一节 配合物的基本概念配合物的基本概念第4页，共83页，编辑于2022年，星期六配配合合物物是是由由可可以以给给出出孤孤对对电电子子或或多多个个不不定定域域电电子子的的一一定定数数目目的的离离子子或或分分子子（称称为为配配体体）和和具具有有接接受受孤孤对对电电子子或或多多个个不不定定域域电电子子的的空
3、空位位（空空轨轨道道）的的原原子子或或离离子子（统统称称中中心心原原子子）按一定的按一定的组成组成和和空间构型空间构型所形成的化合物。所形成的化合物。简单地说，配合物是由简单地说，配合物是由中心原子中心原子和和配位体配位体组成的，中心原组成的，中心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。Cu2+4NH3Cu(NH3)42+铜氨配离子铜氨配离子Cu2+NH3NH3H3NH3N配合物的定义配合物的定义第5页，共83页，编辑于2022年，星期六二、复盐与配合物的区别二、复盐与配合物的区别电中性配合物电中性配合物Fe(CO)5、PtCl2(NH3)2、Ni
4、(CO)4配离子配离子Cu(NH3)42+、Ag(CN)2-配酸配酸 H2PtCl6、配碱配碱 Cu(NH3)4(OH)2、配盐配盐配配合合物物K+,Cl-,Mg2+复盐复盐KClMgCl26H2O溶于水溶于水Cu(NH3)42+,SO42-配合物配合物 Cu(NH3)4SO4溶于水溶于水Cu(NH3)4SO4第6页，共83页，编辑于2022年，星期六Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配离子配离子)内界内界(SO42-)外界外界配配位位数数配配体体 中心中心 离子离子(形成体形成体)Cu NH34SO4配配位位原原子子三、三、配合物的组成配合物的组成第7页，共83页，编辑于2022年
5、，星期六Fe(CO)5配配位位数数配配体体Fe CO5 中心中心 原子原子(形成体形成体)配位原子配位原子第8页，共83页，编辑于2022年，星期六1.中心中心中心离子或中心原子为具有能接受孤电中心离子或中心原子为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子子对空轨道的原子或离子 绝大多数为金属离子绝大多数为金属离子Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+少数为非金属离子少数为非金属离子金属原子金属原子B3+、Si4+、BF4-、SiF62-Ni、Fe第9页，共83页，编辑于2022年，星期六2.配位个体、配体及配位原子配位个体、配体及配位原子配位个体配位个体 Cu(NH3)42+Fe(CO)5
6、配体配体 NH3 CO配位原子配位原子 N C常见的配体常见的配体 阴离子：阴离子：X-、OH-、CN-中性分子：中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）胺）配位个体配位个体中心原子（离子）与一定数目配体形成的结构单元中心原子（离子）与一定数目配体形成的结构单元配位体配位体(简称配体简称配体)与中心原子结合的离子或中性分子与中心原子结合的离子或中性分子 即即能提供孤电子对的分子或离子能提供孤电子对的分子或离子 配位原子配位原子配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子常见的配位原子：常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子、卤素原子第10页，
7、共83页，编辑于2022年，星期六配体：根据配体：根据一个一个配体中所含配位原子个数，分配体中所含配位原子个数，分为为单齿单齿配体和配体和多齿多齿配体配体单齿单齿配体配体多齿多齿配体配体一个配体所含一个配体所含配位原子个数配位原子个数12个或个或2个以上个以上举例举例NH3、X-OH-H2NCH2CH2NH2第11页，共83页，编辑于2022年，星期六常见单齿配体常见单齿配体阴离子阴离子配体配体ONO-亚硝酸根亚硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-异硫氰酸根异硫氰酸根配位原子配位原子OSN中性分子中性分子配体配体H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺配位原子配位原子ONCN阴离
8、子阴离子配体配体F-氟氟Cl-氯氯Br-溴溴I-碘碘OH-羟基羟基CN-氰氰NO2-硝基硝基配位原子配位原子 FCl BrIOCN第12页，共83页，编辑于2022年，星期六常见多齿配体常见多齿配体分子式分子式名称名称缩写符号缩写符号草酸根草酸根(ox)乙二胺乙二胺(en)邻菲罗啉邻菲罗啉(o-phen)联吡啶联吡啶(bipy)乙二胺乙二胺四乙酸四乙酸(H4edta)第13页，共83页，编辑于2022年，星期六en 的分子式为：的分子式为：配体为单齿，配位数配体为单齿，配位数=配体的总数配体的总数 配体为多齿，配位数配体为多齿，配位数配体的数目配体的数目配位个体配位个体配位体配位体配位原子配位
9、原子 配位数配位数Cu(NH3)42+NH3单齿单齿N4CoCl3(NH3)3Cl-NH3单齿单齿ClN6Cu(en)22+en双齿双齿N43.配位数配位数与一个中心原子成键的配位原子总数与一个中心原子成键的配位原子总数第14页，共83页，编辑于2022年，星期六影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 I.中心离子中心离子电荷电荷离子电荷越高，配位数越大。离子电荷越高，配位数越大。半径半径半径越大，其周围可容纳的半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位配体较多，配位数大。数大。但半径过大，但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小。配位数减小。
10、配离子配离子 CdCl64 HgCl42 中心离子中心离子 Cd2+Hg2+半径半径 低自旋低自旋 =n(n+2)磁矩，单位为波尔磁子，符号磁矩，单位为波尔磁子，符号 B.M.n未成对电子数未成对电子数磁矩磁矩第45页，共83页，编辑于2022年，星期六配位键类型配位键类型内轨配键、外轨配键内轨配键、外轨配键内轨配键：内轨配键：由次外层由次外层(n-1)d与最外层与最外层ns、np轨道杂化所形成的轨道杂化所形成的配位键。配位键。内轨型配合物：内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物由内轨配键形成的配合物如如 Fe(CN)63-、Co(NH3)63+、Ni(CN)42-外轨配键：外轨配键：全部由最外
11、层全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位轨道杂化所形成的配位键。键。外轨型配合物：外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物由外轨配键形成的配合物如如 FeF63-、Co(NH3)62+、Ni(NH3)42+第46页，共83页，编辑于2022年，星期六 影响因素：影响因素：I.中心离子的电子构型中心离子的电子构型离子的电子构型离子的电子构型形成配合物类型形成配合物类型实例实例d10外轨型外轨型Cu+、Ag+、Zn2+d8大多数为内轨型大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、Pd2+d4d7内轨型、外轨型内轨型、外轨型Fe3+、Co2+第47页，共83页，编辑于2022年，星期六 II.中心离子的
12、电荷中心离子的电荷电荷增多，易形成内轨型配合物。电荷增多，易形成内轨型配合物。Co(NH3)62+外轨型配合物外轨型配合物Co(NH3)63+内轨型配合物内轨型配合物第48页，共83页，编辑于2022年，星期六 III.配位原子电负性配位原子电负性电负性电负性易形成配合物类型易形成配合物类型实例实例大大外轨型外轨型F、Cl、O小小内轨型内轨型C(CN-、CO)中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，种配位键，离子性成分较大离子性成分较大，又称为，又称为电价配键。电价配键。中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨
13、配键。这种中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨配键。这种配位键配位键,离子性成分较小，共价键成分较大，离子性成分较小，共价键成分较大，又称又称共价配键。共价配键。第49页，共83页，编辑于2022年，星期六轨道杂化类型与配位个体的几何构型轨道杂化类型与配位个体的几何构型配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3456第50页，共83页，编辑于2022年，星期六 2NH3Hg(NH3)22+Hg2+价层电子结构为价层电子结构为5d 6s 6p5dspHg(NH3)22+直线形直线形 第51页，共83页，编辑于2022年，星期六配位数
14、配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-456第52页，共83页，编辑于2022年，星期六CuCl32-三角形三角形 Cu+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4p 3Cl-CuCl32-3dsp2第53页，共83页，编辑于2022年，星期六配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-56第54页，共83页，编辑于2022年
15、，星期六 3dsp3NH3Ni2+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pNi(NH3)42+Ni(NH3)42+正四面体正四面体Ni(CN)42-CN-Ni2+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pNi(CN)42-正方形正方形3ddsp2第55页，共83页，编辑于2022年，星期六配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-5dsp3三角双锥形三角双锥形Fe(CO)56第56页，共83页，编辑于2022
16、年，星期六 3ddsp3COFe价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pFe(CO)5Fe(CO)5 三角双锥体三角双锥体第57页，共83页，编辑于2022年，星期六配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-5dsp3三角双锥形三角双锥形Fe(CO)56sp3d2正八面体形正八面体形CoF63-d2sp3Co(CN)63-第58页，共83页，编辑于2022年，星期六 F-CoF63-sp3d23dCoF63-正
17、八面体正八面体Co3+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4p 4d3dd2sp3Co(CN)63-正八面体正八面体第59页，共83页，编辑于2022年，星期六 2.配合物的稳定性、磁性与键型关系配合物的稳定性、磁性与键型关系同一中心离子形成相同配位数的配离子时同一中心离子形成相同配位数的配离子时稳定性稳定性:内轨型内轨型 外轨型外轨型1031.3内轨型内轨型dsp2 Ni(CN)42 107.96外轨型外轨型sp3 Ni(NH3)42+内轨型内轨型外轨型外轨型配键配键类型类型稳定性稳定性 10421014Kfd2sp3sp3d2杂化杂化轨道轨道 Fe(CN)63 FeF63-I.稳定性稳
18、定性第60页，共83页，编辑于2022年，星期六 Ni(NH3)42+Ni(CN)42 Ni2+的的d电子构型电子构型d8杂化轨道杂化轨道sp3dsp2配键类型配键类型外轨型外轨型内轨型内轨型未成对电子数未成对电子数20磁性磁性顺磁性顺磁性反磁性反磁性 =n(n+2)II.磁性磁性 /B.M.2.830第61页，共83页，编辑于2022年，星期六 FeF63-Fe(CN)63 /B.M.5.902.0n(未成对电子数未成对电子数)51Fe3+的的d电子构型电子构型d5杂化轨道杂化轨道sp3d2d2sp3配键类型配键类型外轨型外轨型内轨型内轨型价键理论的优缺点：价键理论的优缺点：第62页，共83
19、页，编辑于2022年，星期六练习练习:1 1.8 低低内轨型内轨型 d2sp3 八面体八面体 5 5.9 高高外轨型外轨型sp3d2 八面体八面体 0 0 低低内轨型内轨型 dsp2 正方形正方形 2 2.8 高高外轨型外轨型 sp3 四面体四面体配位离子配位离子单电子数单电子数 /B.M.自旋情况自旋情况内、外轨内、外轨杂化类型杂化类型空间结构空间结构Mn(CN)64-FeF63-Ni(CN)42-Ni(NH3)42+第63页，共83页，编辑于2022年，星期六Cu(NH3)42+Cu2+4NH3Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+1.1.配合物的不稳定常数和稳定常数配合物的不稳定常数和稳
20、定常数配合物的不稳定常数和稳定常数配合物的不稳定常数和稳定常数一、配离子的稳定常数一、配离子的稳定常数把纯净的深蓝色的把纯净的深蓝色的 Cu(NH3)4SO4晶体溶晶体溶于水，分成三份，进于水，分成三份，进行如下实验：行如下实验：（1）加入少量的）加入少量的OH-，无沉淀生成，无沉淀生成（2）加入浓）加入浓OH-，有，有Cu(OH)2沉淀沉淀（3）加入）加入S2-时，有时，有CuS 沉淀沉淀第三节第三节 配合物的稳定性配合物的稳定性Cu2+NH34 K不稳不稳 Cu(NH3)42+Cu2+NH34 K稳稳 Cu(NH3)42+第64页，共83页，编辑于2022年，星期六配合物的配合物的K稳稳表
21、示配离子的生成常数，其值越大，表示表示配离子的生成常数，其值越大，表示配离子形成的倾向就越大。配离子形成的倾向就越大。配合物在溶液中存在着离解平衡，同样可以用平衡定律表示配合物在溶液中存在着离解平衡，同样可以用平衡定律表示 K不稳不稳=1 K稳稳2.2.逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数第65页，共83页，编辑于2022年，星期六Cu2+NH3 Cu(NH3)2+K1 Cu(NH3)2+Cu2+NH3Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+K2 Cu(NH3)22+Cu(NH3)2+NH3多配位数配合物的生成是分步进行
22、的多配位数配合物的生成是分步进行的Cu(NH3)22+NH3 Cu(NH3)32+K3 Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+NH3Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+K4 Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+NH3一级稳定常数一级稳定常数二级稳定常数二级稳定常数三级稳定常数三级稳定常数四级稳定常数四级稳定常数K1、K2、称为逐级稳定常数称为逐级稳定常数Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+逐级稳定常数逐级稳定常数第66页，共83页，编辑于2022年，星期六1 Cu(NH3)2+Cu2+NH32Cu(NH3)22+Cu2+NH323 Cu(NH3)32+Cu2+NH33Cu2
23、+NH3 Cu(NH3)2+Cu2+2NH3 Cu(NH3)22+Cu2+3NH3 Cu(NH3)32+Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+4 Cu(NH3)42+Cu2+NH34K稳稳K1K2K3K4lgK稳稳lgK1lgK2lgK3lgK4由此可以得出由此可以得出1、2、称为累积稳定常数称为累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数1K1，2 K1K2，3 K1K2K3，4 K1K2K3K4第67页，共83页，编辑于2022年，星期六配合物配合物K稳稳一般配合物一般配合物K稳稳Cu(en)22+4.01019Cu(NH3)42+4.81012Zn(en)22+6.81010Zn(NH3)42+
24、2.88109Co(en)22+6.61013Co(NH3)42+1.29105Cu(en)22+4.01019CuY2-6.01018K稳稳的意义的意义对于配体数相同的配合物，其值越大，则配合物越稳定。对于配体数相同的配合物，其值越大，则配合物越稳定。第68页，共83页，编辑于2022年，星期六Pearson提出了软硬酸碱的概念。提出了软硬酸碱的概念。软酸：极化能力强，容易变形的软酸：极化能力强，容易变形的lewis酸，电荷越低，半径越大，软度越高。酸，电荷越低，半径越大，软度越高。(软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。二、软硬酸碱理论二、软硬酸碱
25、理论硬酸：极化能力小，不容易变形的硬酸：极化能力小，不容易变形的lewis酸，电荷越高，半径越小，硬度越酸，电荷越高，半径越小，硬度越高。高。(硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。硬碱：电负性大，变形性小，价电子结合紧密，电子对不易给出硬碱：电负性大，变形性小，价电子结合紧密，电子对不易给出软碱：电负性小，变形性大，易于氧化。软碱：电负性小，变形性大，易于氧化。第69页，共83页，编辑于2022年，星期六 硬硬、软软结合比硬软硬硬、软软结合比硬软(软硬软硬)结合稳定结合稳定。硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管软硬酸碱理论软硬
26、酸碱理论软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。第70页，共83页，编辑于2022年，星期六硬酸硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱第71页，共83页，编辑于2022年，星期六用途用途 解释配合物的稳定性解释配合物的稳定性 HgCl42-HgI42-；Ag(NH3)2+Ag(CN)2-第72页，共83页，编辑于2022年，星期六三、影响稳定性的因素三、影响稳定性的因素I：Mn+1.电荷越高，半径越小，即电荷越高
27、，半径越小，即越大，稳定性越好。越大，稳定性越好。2.电子构型电子构型18e，18+2e，9-17e更易形成配合物。更易形成配合物。3.过渡金属中过渡金属中dn有关。有关。II：配体：配体1.电负性大，半径小，属于硬碱，与硬酸易形成稳定电负性大，半径小，属于硬碱，与硬酸易形成稳定的配合物。的配合物。eg：AlF63-AlCl4-2.碱性越大，配合物越稳定。碱性越大，配合物越稳定。eg：CN-NH3 py bipy3.多齿配体大于单齿配体。多齿配体大于单齿配体。螯合效应：多齿配体形成的配合物具有特殊的稳定性螯合效应：多齿配体形成的配合物具有特殊的稳定性III：空间位阻和邻位效应：空间位阻和邻位效
28、应第73页，共83页，编辑于2022年，星期六四、稳定常数的应用四、稳定常数的应用例例 判断下列反应进行的方向判断下列反应进行的方向:Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-2NH3Ag(NHAg(NH3 3)2 2+Ag Ag+2NH2NH3 3K K1 1 1K K稳稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+AgAg+2CN2CN-Ag(CN)Ag(CN)2 2-K K2 2K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)2 2-K K=K=K1 1KK2 2 =Ag(CN)Ag(CN)2 2-NHNH3 3 2 2 Ag(NHAg(NH3 3)2 2+CNCN-2 2 K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)
29、2 2-K K稳稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+K K稳稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+=1.6107K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)2 2-=1.01021所以所以 K=6.251013I.判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向平衡常数很大，说明上述反应很完全平衡常数很大，说明上述反应很完全第74页，共83页，编辑于2022年，星期六例例 在在1 ml 0.04 molL-1 AgNO3 溶液中，加入溶液中，加入1ml 2 molL-1NH3，计算在平，计算在平衡后溶液中的衡后溶液中的Ag+浓度。浓度。查表：查表：K稳稳 Ag(NH3)2+1.6107 K 较大，说明较大
30、，说明 x 很小，所以很小，所以 NH3=0.96 molL-1 Ag(NH3)2+0.02解得解得:x1.410-9(molL-1)答答:溶液中溶液中Ag+离子的平衡浓度是离子的平衡浓度是1.410-9 molL-1K=1.6107 Ag(NH3)2+Ag+NH320.02x0.962解：解：设平衡时设平衡时Ag+x Ag+2NH3 Ag(NH3)2+混合初时浓度混合初时浓度(molL-1)0.02 1 0反应平衡浓度反应平衡浓度(molL-1)x 1-2(0.02-x)0.02-x II.计算溶液中有关离子的浓度计算溶液中有关离子的浓度第75页，共83页，编辑于2022年，星期六例例 10
31、0 ml 1 molL-1 NH3中能溶解固体中能溶解固体AgBr多少克多少克?解：解：AgBr Ag+Br-Ksp7.710-13 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+K稳稳1.6107得：得：AgBr2NH3 Ag(NH3)2+Br-KKspK稳稳1.2310-5设平衡时溶解的设平衡时溶解的Br-浓度为浓度为x molL-1，则：，则：Br-Ag(NH3)2+x molL-1 NH31-2x1 molL-1 x2 K=1.2310-5 12 x3.5110-3 molL-1AgBr的式量为的式量为188，100 ml 1 molL-1NH3溶解的溶解的AgBr是：是：3.5110-31880
32、.66(g)III.讨论难溶盐生成或溶解的可能性讨论难溶盐生成或溶解的可能性第76页，共83页，编辑于2022年，星期六例例 若在若在0.1 molL-1的的Ag(NH3)2+溶液中，加入溶液中，加入NaCl使使NaCl的浓度达到的浓度达到0.001 molL-1时，有无时，有无AgCl沉淀？同样，在含有沉淀？同样，在含有2 molL-1NH3 的的0.1 molL-1 Ag(NH3)2+离子溶液中，加入离子溶液中，加入NaCl，也使其浓度达到，也使其浓度达到0.001 molL-1，问有无，问有无AgCl 沉沉淀？并试从两种情况下求得不同的离解度数值中得出必要的结论。已知淀？并试从两种情况下
33、求得不同的离解度数值中得出必要的结论。已知 K稳稳Ag(NH3)2+=1.6107 Ksp(AgCl)=1.610-10 Ag(NH3)2+的离解度：的离解度：100%1.16%Ag+C总总1.1610-30.1当当Cl-=0.001 molL-1时时 Ag+Cl-1.1610-30.0011.1610-6 Ksp 所以：所以：有沉淀有沉淀有沉淀有沉淀AgClAgCl析出析出析出析出 0.1 1.6107 x(2x)2解得：解得：x1.1610-3 molL-1解：解：设设0.1 molL-1的的Ag(NH3)2+溶液中溶液中Ag+浓度为浓度为x molL-1 Ag+2NH3 Ag(NH3)2
34、+K稳稳1.7107初时浓度初时浓度 0 0 0.1平衡浓度平衡浓度 x 2x 0.1-x0.1第77页，共83页，编辑于2022年，星期六 0.1 1.6107 y22解得解得 y=1.5610-9(molL-1)Ag(NH3)2+的离解度为：的离解度为：1.5610-9/0.1100%1.5610-6%当当 Cl-=0.001 molL-1时，时，Ag+Cl-1.5610-90.0011.5610-12 Ksp 无无无无AgClAgCl沉淀析出沉淀析出沉淀析出沉淀析出。设溶液中设溶液中Ag+浓度为浓度为 y molL-1 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+初时浓度初时浓度 0 2 0.1平
35、衡浓度平衡浓度 y 2+2y2 0.1-y0.1第78页，共83页，编辑于2022年，星期六解：解：NH3Ag(NH3)2+1 molL-1时时 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+K稳稳=1.6107Ag(NH3)2+Ag+NH321Ag+Ag+6.2510-8 molL-1IV.计算电极电势计算电极电势例例 计算计算Ag(NH3)2+e Ag2NH3体系的标准电势。体系的标准电势。已知：已知：Ag(NH3)2+的的 K稳稳=1.6107;(Ag+/Ag)=0.799 V Ag(NH3)2+e Ag2NH3 (Ag(NH3)2+/Ag)(Ag+/Ag)(Ag+/Ag)0.0591lgAg+0.
36、7990.591lg(6.2510-8)0.314(V)第79页，共83页，编辑于2022年，星期六1.冶金工业方面冶金工业方面高纯铁粉的制取高纯铁粉的制取在在NaCN溶液中，使溶液中，使Au被氧化形成被氧化形成Au(CN)2-而溶解，而溶解，然后用然后用Zn粉置换出粉置换出Au。Fe+5CO Fe(CO)5 5CO+Fe200200250提取贵金属提取贵金属制备高纯金属采用羰基化精炼技术制备高纯金属采用羰基化精炼技术第四节第四节 配合物的重要性配合物的重要性第80页，共83页，编辑于2022年，星期六2.分析化学方面分析化学方面I.离子的鉴定离子的鉴定Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+深
37、蓝色深蓝色Fe3+nSCN-Fe(SCN)n3-n血红色血红色形成有色配离子形成有色配离子形成难溶有色配合物形成难溶有色配合物Ni2+丁二肟丁二肟 二二丁二肟合镍丁二肟合镍()鲜红色鲜红色第81页，共83页，编辑于2022年，星期六II.离子的分离离子的分离 Zn2+、Al3+过量过量NH3H2OZn(NH3)42+Al(OH)3无色白色无色白色第82页，共83页，编辑于2022年，星期六3.配位催化方面配位催化方面如如Wacker法由乙烯合成乙醛法由乙烯合成乙醛HCl溶液溶液C2H4+O2 CH3CHOPdCl2+CuCl212用用PdCl2和和CuCl2的稀的稀HCl溶液催化，形成溶液催化，形成PdCl3(C2H4)-，PdCl2(OH)(C2H4)-等中间产物，使等中间产物，使C2H4活化。活化。配位催化配位催化在有机合成中在有机合成中,利用配位反应而产生的催化作用。利用配位反应而产生的催化作用。即反应分子先与催化剂活性中心配合即反应分子先与催化剂活性中心配合,然后在配位界内进行反应。然后在配位界内进行反应。第83页，共83页，编辑于2022年，星期六