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1、关于电解质溶液和电离平衡现在学习的是第1页，共55页 溶液由溶质溶质和溶剂溶剂组成。溶质分电解质和非电解质。非电解质非电解质:溶于水后形成不带电的分子的物质叫非非电解质。电解质。电解质电解质:而溶于水后能形成带电的离子的物质叫电解质电解质。电解质在溶液中是全部或部分以离子形式存在，电解质之间的反应实质上是离子反应。3.1 电解质的离解平衡现在学习的是第2页，共55页3.1.1 强电解质溶液 电解质电解质 强电解质强电解质弱电解质弱电解质电离度小电离度小区别区别常根据电离度的大小，电解质相应常根据电离度的大小，电解质相应地分为强电解质和弱电解质。地分为强电解质和弱电解质。电离度大电离度大现在学习
2、的是第3页，共55页 1.强电解质的概念 根据近代物质结构理论，强电解质是离子型化合物或具有强极性的共价化合物，它们在溶液中是全部电离的，电离度应接近100%。观点：观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是：溶液导电能力下降，溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。电离度下降，依数性异常。3.1.1.强电解质强电解质现在学习的是第4页，共55页强强电电解解质质包包括括强酸强酸H2SO4、HCI、HNO3、HBr、HI强碱强碱盐盐NaOH、Ba（OH）2、Ca（OH）2、KOH等。
3、可溶性的盐如可溶性的盐如NaCl、CuSO4等。等。难溶液性的盐如难溶液性的盐如AgCl、BaCl2等。等。现在学习的是第5页，共55页2、活度与活度系数、活度与活度系数 活度：活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a（activity）表示。）表示。f：活度系数，稀溶液中，：活度系数，稀溶液中，f KKb b酸性酸性 K Ka a=K=Kb b中性中性 K Ka aK Ksp,溶液呈过饱和态,将有沉淀析出;Q 1.010-5,所以所以
4、,可认为还没有沉淀完全。可认为还没有沉淀完全。(2)：因为硫酸根过量，计算反应后剩余的硫酸根浓度：因为硫酸根过量，计算反应后剩余的硫酸根浓度：c(SO42-)=.(0.100.040 0.100.020)/0.20=0.010(molL-1);BaSO4 Ba2+SO42-平衡浓度平衡浓度:c/molL-1 x 0.10+x0.10+x 0.10,c(Ba2+)=Ksp/c(SO42-)=1.110-10/0.010 =1.110-8,所以可认为钡离子已以沉淀完全。所以可认为钡离子已以沉淀完全。现在学习的是第50页，共55页 在含有与难溶强电解质不相同的离子的易溶强电解在含有与难溶强电解质不相
5、同的离子的易溶强电解质时，都会使难溶强电解质的溶解度增大，这种现象称质时，都会使难溶强电解质的溶解度增大，这种现象称之为之为盐效应盐效应。AgCl在在NaNO3中的溶解度比在纯水中要大，中的溶解度比在纯水中要大，AgNO3+NaCl=AgCl+NaNO3 这是由于离子间相互作用，使离子与沉淀表面碰撞这是由于离子间相互作用，使离子与沉淀表面碰撞次数减少，沉淀速率减小，平衡向左移动。并不是沉淀次数减少，沉淀速率减小，平衡向左移动。并不是沉淀剂加入越多越好。剂加入越多越好。2.盐效应盐效应:现在学习的是第51页，共55页例例4 4在分析化学上用铬酸钾作指示剂的银量法称为在分析化学上用铬酸钾作指示剂的
6、银量法称为“莫尔法莫尔法”。工业上常用莫尔法分析水中的氯离子含量。此法是用硝酸银作。工业上常用莫尔法分析水中的氯离子含量。此法是用硝酸银作滴定剂，当在水中逐滴加入硝酸银时，生成白色氯化银沉淀析出。滴定剂，当在水中逐滴加入硝酸银时，生成白色氯化银沉淀析出。继续滴加硝酸银，当开始出现砖红色的铬酸银沉淀时，即为滴定继续滴加硝酸银，当开始出现砖红色的铬酸银沉淀时，即为滴定的终点。假定开始时水样中，的终点。假定开始时水样中，c(Cl-)=7.110-3 molL-1;，c(CrO42-)=5.010-3 molL-1。1、试解释为什么氯化银比铬酸银先沉淀？2、计算当铬酸银开始沉淀时，水样中的氯离子是否已
7、沉淀完全？若向含有多种离子的溶液中加入沉淀剂，各种沉淀会相继生成，若向含有多种离子的溶液中加入沉淀剂，各种沉淀会相继生成，这种现象称为这种现象称为分步沉淀分步沉淀。3.应用应用现在学习的是第52页，共55页解：（解：（1）AgCl（s）Ag+Cl-Ksp（AgCl）=1.810-10Ag2CrO4（s）2Ag+CrO42-Ksp（Ag2CrO4）=1.110-12若开始生成氯化银沉淀所需要的银离子浓度为：若开始生成氯化银沉淀所需要的银离子浓度为：c1(Ag+)=Ksp（AgCl）/c(Cl-)=1.810-10/(7.110-3)=2.510-8,若开始生成铬酸银沉淀所需要的银离子浓度为：若开
8、始生成铬酸银沉淀所需要的银离子浓度为：c2(Ag+)=Ksp（Ag2CrO4）/c(CrO42-)1/2 =1.110-12/(5.010-3)1/2=1.510-5.(2)当铬酸银刚开始出现沉淀时的氯离子浓度已达当铬酸银刚开始出现沉淀时的氯离子浓度已达:c(Cl-)=Ksp（AgCl）/c(Ag+)=1.810-10/(1.510-5)=1.210-5,此时氯离子浓度已接近此时氯离子浓度已接近10-5,可近似认为已基本沉淀完全可近似认为已基本沉淀完全.现在学习的是第53页，共55页例例5已知某溶液中含有已知某溶液中含有0.10 molL-1的的Ni2+和和0.10 molL-1的的Fe3+,
9、试问能否通过控制pH的方法达到分离二者的目的?由附录表2可查得:Ksp（Ni(OH)2）=2.010-15,Ksp（Fe(OH)3）=4.10-38.解：先求若生成氢氧化镍沉淀所需的最低氢氧根浓度解：先求若生成氢氧化镍沉淀所需的最低氢氧根浓度:c1(OH-)=Ksp（Ni(OH)2）/c(Ni2+)1/2 =(2.010-15/0.10)1/2=1.410-7.pH=14.00 (-lg 1.410-7)=14.00 6.85=7.15再求生成氢氧化铁沉淀所需的最低氢氧根浓度再求生成氢氧化铁沉淀所需的最低氢氧根浓度:c2(OH-)=Ksp（Fe(OH)3）/c(Fe3+)1/3 =(4.010
10、-38/0.10)1/3=7.410-13.pH=14.00 (-lg 7.410-13)=14.00 12.13=1.87现在学习的是第54页，共55页 因为生成氢氧化铁所需要的氢氧根离子浓度低因为生成氢氧化铁所需要的氢氧根离子浓度低,所以氢氧化所以氢氧化铁先沉淀。那么再计算当氢氧化铁沉淀完全时的氢氧根离子浓铁先沉淀。那么再计算当氢氧化铁沉淀完全时的氢氧根离子浓度和溶液的度和溶液的pH.c3(OH-)=Ksp（Fe(OH)3）/c(Fe3+)1/3 =4.010-38/(1.010-5)1/3=1.610-11.pH=14.00 (-lg1.610-11)=14.00 10.80=3.20 从中可以看出从中可以看出:当当pH1.87时铁离子开始生成氢氧化铁沉淀时铁离子开始生成氢氧化铁沉淀,当当 pH=3.20时时,镍离子还没有开始沉淀镍离子还没有开始沉淀,铁离子已经沉淀完全了铁离子已经沉淀完全了.只要控制只要控制 pH 在在3.27.2就能使二者分离。就能使二者分离。现在学习的是第55页，共55页