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1、Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-datePSA制氢装置培训教材第一章 概述PSA制氢装置培训教材目 录第一节、概述第二节、吸附分离工艺原理第三节、工艺流程及工艺条件的选择第四节、主要设备第一节 概述吸附现象早就被人们发现利用，早在数千年前，人门就开始利用木炭、酸性白土、硅藻土等物质所具有的强吸附能力进行防潮、脱臭和脱色，湖南长沙市出土的汉代古墓中就放有木碳，显然墓主当时是用木炭吸收潮气等作为防腐措施。因此吸
2、附分离是一门古老的技术。变压吸附(Pressure Swing Adsorption)气体分离与提纯技术成为大型化工工业的一种生产工艺和独立的单元操作过程（称为吸附分离工程），是在上世纪六十年代迅速发展起来的。由于最早的吸附剂吸附能力较低、选择性较差，吸附分离仅用在吸湿干燥、脱色、除臭、饮用水净化上，吸附剂往往是一次性使用，使用时能耗不高。1942年德国发表了第一篇无热吸附干燥和净化空气（脱除CO2和H2O）的专利文献，1959年Skarstrom发明了PSA气体分离技术（当时称为“等温吸附”或“无热吸附”）。上世纪60年代初，在世界能源危机情况下，美国联合碳化物公司(UCC)首次实现了变压吸
3、附四床工艺技术的工业化，于1966年建成投产了第一套PSA法从含氢工业气体中回收高纯度氢的工业装置。随着世界能源的短缺，各国和各行业越来越重视低品位资源的开发与利用，以及各国对环境污染的治理要求也越来越高，由于吸附分离技术投资少、运行费用低、产品纯度高、操作简单、灵活、环境污染小、原料气源适应范围宽，使得吸附分离技术在钢铁工业、气体工业、电子工业、石油和化工工业中日益受到重视；另一方面，吸附剂也有了重大发展，如性能优良的分子筛吸附剂的研制成功，活性炭、活性氧化铝和硅胶吸附剂性能的不断改进，以及ZSM特种吸附剂和活性炭纤维的发明，都为连续操作的大型吸附分离工艺奠定了技术基础。我国石化行业在上世纪
4、70年代开始引进吸附分离技术，从合成气中脱除CO2以制造高纯度氢气。中国西南化工研究设计院于上世纪70年代初开始进行采用变压吸附技术分离气体混合物的实验研究，并于1982年在上海建成了两套从氨厂弛放气中回收氢的变压吸附工业装置。由于变压吸附(PSA)气体分离技术是依靠压力的变化来实现吸附与再生的，因而再生速度快、能耗低，属节能型气体分离技术。并且，该工艺过程简单、操作稳定、对于含多种杂质的混合气可将杂质一次脱除得到高纯度产品。因而近三十年来发展非常迅速，随着吸附剂、工艺过程控制、仪表控制及工程实施等方面研究的深入，变压吸附技术在气体分离和纯化领域中的应用范围日益扩大，已广泛应用于含氢气体中氢气
5、的提纯，混合气体中一氧化碳、二氧化碳、氧气、氮气、氩气和烃类的制取、各种气体的无热干燥等，而其中变压吸附制取纯氢技术的发展尤其令人瞩目。第二节 吸附分离工艺原理一、基本概念吸附是指当两种相态不同的物质接触时，其中密度较低物质的分子在密度较高的物质表面被富集的现象和过程。具有吸附作用的物质（一般为密度相对较大的多孔固体）被称为吸附剂，被吸附的物质（一般为密度相对较小的气体或液体）称为吸附质。我们通常所说的气体的吸附是指气体在与多孔性固体结束时，气体中一种或几种组分被吸着在固体表面的现象。1吸附过程的分类根据吸附质与吸附剂分子之间的相互作用不同，吸附通常可分为四大类，即：化学吸附、活性吸附、毛细管
6、凝缩、物理吸附。（1） 化学吸附化学吸附是指吸附剂与吸附质两者分子之间发生有化学反应，并在吸附剂表面生成化合物的吸附过程。这种吸附过程一般进行的很慢，一般是不可逆的，解吸过程非常困难，吸附热接近于化学反应热，且吸附剂本身的性质对吸附质的选择性起着决定性。（2） 活性吸附活性吸附是指吸附剂与吸附质两者分子之间相互作用，生成有表面络合物的吸附过程。这种络合物不是一般的络合物，吸附剂分子仍留在吸附剂的晶格上。这种吸附过程一般进行的也很慢，相间平衡持续时间较长；吸附热较大，一般接近于化学反应热；一般是不可逆过程，解吸也比较困难；吸附剂本身的性质对吸附质的选择性起着决定性作用。（3） 毛细管凝缩毛细管凝
7、缩是指固体吸附剂在吸附蒸气时，在吸附剂孔隙内发生的凝结现象。一般需加热才能完全再生。（4） 物理吸附物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力（即范德华力和电磁力）进行的吸附过程。其特点是：吸附过程中没有化学反应，吸附热一般不大，接近于冷凝热；吸附过程进行的极快，参与吸附的各相物质间的动态平衡在瞬间即可完成；这种吸附是完全可逆的；除了固体表面状况之外，吸附剂本身性质对吸附质无选择作用。PSA制氢装置中的吸附主要为物理吸附。2吸附力在物理吸附中，各种吸附剂对气体分子之所以有吸附能力是由于处于气、固相分界面上的气体分子的特殊形态。一般来说，只处于气相中的气体分子所受的来自各方向的分子吸引力是相同
8、的，气体分子处于自由运动状态；而当气体分子运动到气、固相分界面时(即撞击到吸附剂表面时)，气体分子将同时受到固相和气相中分子的引力，其中来自固相分子的引力更大，当气体分子的分子动能不足以克服这种分子引力时，气体分子就会被吸附在固体吸附剂的表面。被吸附在固体吸附剂表面的气体分子又被称为吸附相，其分子密度远大于气相，一般可接近于液态的密度。固体吸附剂表面分子对吸附相中气体分子的吸引力可由以下公式来描述：分子引力F=C1/rm-C2/rn (mn) 其中：C1表示引力常数，与分子的大小、结构有关 C2表示电磁力常数，主要与分子的极性和瞬时偶极矩有关 r表示分子间距离因而对于不同的气体组分，由于其分子
9、的大小、结构、极性等性质各不相同，吸附剂对其吸附的能力就各不相同。 组分 吸附能力 氦气 弱 氢气 氧气 氩气 氮气 一氧化碳 甲烷 二氧化碳 乙烷 乙烯 丙烷 异丁烷 丙烯 戊烷 丁烯 硫化氢 硫醇 戊烯 苯 甲苯 乙基苯 苯乙烯 水 强图1 为不同组分在分子筛上的吸附强弱顺序示意图二、吸附平衡1吸附平衡吸附平衡是指在一定的温度和压力下，吸附剂与吸附质充分接触，最后吸附质在两相中的分布达到平衡的过程。在实际的吸附过程中，吸附包括两个过程：吸附质分子会不断地碰撞吸附剂表面并被吸附剂表面的分子引力束缚在吸附相中（吸附）；同时吸附相中的吸附质分子又会不断地从吸附剂分子或其它吸附质分子得到能量，从而
10、克服分子引力离开吸附相（解吸）；随着吸附质在吸附剂表面数量的增加，解吸速度逐渐加快，当吸附和解吸速度相当，一定时间内进入吸附相的吸附质分子数和离开吸附相的吸附质分子数相等，从宏观上看，吸附量不再增加时，吸附过程就达到了平衡。对于物理吸附而言，动态吸附平衡很快就能完成。2平衡吸附量吸附过程达到吸附平衡时，吸附剂对吸附质的吸附量称为平衡吸附量。平衡吸附量的大小与吸附剂的物化性能比表面积、孔结构、粒度、化学成分有关，也与吸附质的物化性能、压力（或浓度）、温度等因素有关。在吸附剂和吸附质一定时，平衡吸附量就是吸附质的分压（或浓度）和温度的函数。3吸附等温线（物理吸附的两个性质）在实际中，经常用吸附等温
11、线来描述吸附过程中平衡吸附量与吸附质分压（或浓度）的关系，吸附等温线就是在一定的温度下，测定出不同压力下，吸附质组份在吸附剂上的平衡吸附量，将不同压力下得到的平衡吸附量连接而成的曲线。（1）温度和压力对平衡吸附量的影响当固定温度（或压力）时，平衡吸附量就是压力（或温度）的单值函数，从而得到吸附等温函数（或吸附等压函数）。对于确定的吸附剂和吸附质（吸附体系），在一定的温度和压力下，平衡吸附量是一个定值。图2给出了不同温度下的吸附等温线示意图。CBDT2T1Qtp变压吸附变温吸附温度 T2T1QpP1P2吸附量Qt组分分压 A分压 P2P1图2 不同温度下的吸附等温线示意图从上图的BC和AD可以看
12、出：在压力一定时，随着温度的升高吸附剂的吸附容量逐渐减小。从上图的BA可以看出：在温度一定时，随着吸附质分压的升高吸附剂的吸附容量逐渐增大。从微观上解释，出现这种现象的主要原因是：由于压力越高单位时间内撞击到吸附剂表面的气体分子数越多，因此压力越高平衡吸附容量也就越大；而温度越高气体分子的动能越大，能被吸附剂表面分子引力束缚的分子就越少，因此温度越高平衡吸附容量就越小。吸附剂的这一特性也可以用Langmuir吸附等温方程来描述： （Ai：吸附质i的平衡吸附量，K1、K2： 吸附常数 ，P：吸附压力，Xi：吸附质i的摩尔组成）。在通常的工业变压吸附过程中，由于吸附-解吸循环的周期短（一般只有数分
13、钟），吸附热来不及散失，恰好可供解吸之用，所以吸附热和解吸热引起的吸附床温度变化一般不大，吸附过程可近似看做等温过程，其特性基本符合Langmuir吸附等温方程。（2）吸附剂对不同组分的吸附能力不同（即具有选择性）对于同一种吸附剂，不同的吸附质，在相同的温度和压力下，由于吸附质各组分分子的结构、大小、极性各不相同，吸附剂对吸附质的吸附能力不同，吸附剂的平衡吸附量是不同的，即具有选择性。下面给出的是某种吸附剂对不同的气体组分在38下的吸附等温曲线。图3 不同气体组分38下在活性炭类吸附剂上的吸附等温线气体吸附分离工艺过程之所以得以实现是由于吸附剂在物理吸附中具有的上述两个基本性质：一是对不同组分
14、的吸附能力不同（即具有选择性），二是吸附质在吸附剂上的吸附容量随吸附质的分压和温度而变化，分压上升而增加，随吸附温度的上升而下降。利用吸附剂的第一个性质，可实现对混合气体中某些组分的优先吸附而使其它组分得以提纯；利用吸附剂的第二个性质，可实现吸附剂在低温、高压下吸附而在高温、低压下解吸再生，从而构成吸附剂的吸附与再生循环，达到连续分离气体的目的。三、吸附传质过程1吸附的传质过程吸附剂都是内部具有很多小孔的多孔性物质，吸附质在吸附剂上的吸附过程十分复杂。图4 吸附质在吸附剂上扩散的示意图以气体吸附质在固体吸附剂上的吸附过程为例，吸附质从气体主流至吸附剂内部的传递过程分为两个阶段：第一阶段是从气体
15、主流通过吸附剂颗粒周围的气膜达到吸附剂的表面，称为外部传递过程或外扩散；第二阶段是从吸附剂颗粒表面传向颗粒孔隙内部，称为孔内部传递过程或内扩散。 这两个阶段是按先后顺序进行的，在吸附时气体先通过气膜到达颗粒表面，然后才能向颗粒内扩散，脱附则逆向进行。吸附质在吸附剂上的扩散过程示意图见图4。气体分子到达颗粒外表面时，一部分会被外表面所吸附，而被吸附的分子有可能沿着颗粒内的孔壁向内深入扩散，称为表面扩散；一部分气体分子还可能在颗粒内的孔中向深入扩散，称为孔扩散；在孔扩散的途中气体分子又可能与孔壁表面碰撞而被吸附，所以内扩散是既有平行又有顺序的吸附过程，可以表示为 表面吸附 表面扩散外扩散 孔扩散
16、孔扩散直到中心内表面吸附 表面扩散可见吸附传递过程由三部分：外扩散、内扩散和表面吸附三部分组成，吸附过程的总速度取决于最慢阶段的速度。2吸附的传质区、吸附前沿、流出曲线及穿透点（1）吸附前沿 将颗粒大小均一的吸附剂装填在固定吸附床中，含有一定浓度（分压）吸附质的混合气体以恒定的流速通过吸附床层，床层内不同位置上的吸附质浓度随时间而变化。理想状况下，假设床层内的吸附剂完全没有传质阻力，即吸附速度无限大，则吸附质一直是以初始浓度向气体流动方向推进，类似于活塞在气图5 理想状态下吸附剂床层内吸附质浓度的变化缸内推进。如图5所示。实际吸附过程中，由于传质阻力的存在，流体的速度、吸附相平衡以及吸附机理等
17、各方面的影响，吸附质浓度恒定的混合气体通过吸附床层时，首先是在吸附床层的进口处形成S形曲线，如图6所示，此曲线称为吸附图6 实际吸附过程中吸附质浓度随时间的变化前沿（或传质前沿）。（2）吸附的传质区随着气体混合物的不断流入，吸附前沿将不断向前移动，经过一段时间后，吸附前沿的前端将到达吸附床的出口端。S形曲线所占的床层长度称图7 吸附过程中吸附床层内的区域分布为吸附的传质区（MTZ）。传质区形成后，只要气流速度不变，入口气体混合物中吸附质浓度不变，其长度将不改变，随着气流的进入，沿气流方向向前推进。因此在吸附过程中，如图7所示，吸附床内可以分为三个区域：吸附饱和区：在此区域内的吸附剂不再吸附，达
18、到动态平衡状态；吸附传质区：在此区域内的吸附剂已经吸附了部分吸附质，但未达到动态平衡，还在继续进行吸附；未吸附区：此区域内的吸附剂为“新鲜”吸附剂，吸附剂还未开始吸附；上图中，曲线与坐标所形成的面积，称为吸附剂的吸附负荷。在吸附饱和区部分，是吸附剂在吸附质初始浓度Co下的饱和吸附量。如将图中的纵坐标由吸附质浓度改为吸附剂对吸附质的吸附量，即可得到吸附负荷曲线（如图9所示）。“吸附前沿”常应用于吸附过程的工程概念中，它表示在吸附床的传质区与未吸附区之间存在着吸附前沿。吸附前沿的高低，决定了吸附分离所能得到的极限纯度，是在工程过程控制中，吸附分离制取纯气体中所允许杂质含量的极限控制的重要参数。（3
19、）流出曲线在吸附床中，随着气体混合物的不断流入，吸附前沿不断向床层出口推进，经过一段时间，吸附质出现在吸附床出口处，并随时间推移，吸附质浓度不断上升，最终达到进入吸附床的吸附质初始浓度。测定吸附床出口处吸附质浓度随时间的变化，便可绘出如图8所示曲线，此曲线称为流图8 固定吸附床的流出曲线出曲线。实际上吸附前沿（吸附负荷曲线）与流出曲线是成镜面对称相似的。如图9所示，与吸附前沿一样，传质阻力大，传质区愈大，流出曲线的波幅就愈大，反之，传质阻力愈小，流出曲线的波幅也愈小。在极端理想的情况下，即吸附速度无限大，吸附前沿曲线和流出曲线成了垂直线，床层内的吸附都可能被有效利用。图9（a）中，横坐标z为吸
20、附床长度，纵坐标q为吸附量，曲线为吸附负荷曲线；图9（b）中，横坐标t为吸附时间，纵坐标c为吸附质浓度，曲线为吸附流出曲线。图中面积abcdefa为传质区的总吸附容量（U+V），吸附前沿（负荷）曲线上方（或流出曲线下方）的面积agdefa是传质区仍具有吸附能力的容量（U），吸附前沿（负荷）曲线的下方（或流出曲线的上方）的面积abcdga是传质区中被吸附部分（V），面积abfk为吸附饱和区。影响流出曲线形状的因素由吸附剂的性质、颗粒的形状和大小、气体混合物的组成和性质、混合气体的流速、吸附平衡和机理以及吸附床的温度和压力等。通过对流出曲线的研究，可以评价吸附剂的性能，测取传质系数和了解吸附床的操
21、作状况。图9 吸附负荷曲线和流出曲线（4）穿透点从吸附床气体进口端流进吸附质初始浓度恒定的气体混合物，气体中的吸附质就从入口端开始依次被吸附在吸附剂床层上，在床层的气体流动方向上形成一个浓度梯度（即传质区）。吸附过程只是在传质区为一定形状的浓度分布范围内进行，在吸附工况处于稳定状态下，浓度梯度的分布形状和长度基本不变，以一定的速度在吸附床层上移动。随着吸附过程的持续进行，吸附床内的吸附饱和区逐渐扩大，而尚未吸附区逐渐缩小。当传质区到达吸附床出口端时，流出气体中的吸附质浓度开始突然上升的位置，即所谓的穿透点（图8中的c点），与其相对应的吸附质浓度、吸附时间分别称为穿透浓度和穿透时间。 工程上为了
22、设计固定吸附床，必须进行传质区长度和流出曲线的计算，由于已有的计算方法都是在很多假设的条件下进行的，因此通常用实验手段测定传质区长度和流出曲线，然后在此基础上建立计算机模拟软件来进行吸附系统的技术开发设计。四、吸附剂 吸附剂是吸附分离过程得以实现的基础，一般固体的表面都会有一定的吸附作用，但没有实际应用意义。能够在工业上使用的吸附剂最主要的特征为固体内部具有多孔的结构，类似于海绵体状态，具有极大的内表面积，而一般固体的外表面积是微不足道的。吸附剂都是多孔性物质，具有较大的比表面积，从而具有较大的比表面自由能。自由能产生是由于固体表面原子所受的力处于不平衡状态，总是产生一个向着固体内部方向的合力
23、，这个力会延伸到固体以外的空间，有从外界捕获其它原子以降低这种额外力的趋向，因此表面具有吸附各种分子的能力。当气体或液体分子被吸附在固体表面时，就会使力场达到平衡，固体表面自由能降低。自由能转变为热能，也就是吸附过程中放热的原因。1、 工业吸附的性能要求实际工业应用中，由于不同的混合气（液）体系及不同的净化度要求，而采用不同的吸附剂，但作为吸附剂一般都有如下的性能要求。（1）具有大的比表面积在吸附过程中，吸附质在固体颗粒上的吸附多为物理吸附，由于这种吸附通常只发生在固体表面几个分子直径的厚度区域，单位面积固体表面所吸附的吸附质量非常小，作为工业吸附剂，需要有较大的吸附容量，因此必须有足够大的比
24、表面积以弥补这一不足。表1列出了常用吸附剂的比表面积。表1 常用吸附剂比表面积吸附剂硅胶活性氧化铝活性炭分子筛比表面积m2/g3008001004005001500450750吸附剂之所以具有如此大的比表面积，是因为它具有发达的微孔结构。（2）具有较高的机械强度和耐磨性 由于在吸附分离工艺过程中，吸附剂颗粒要经受气（液）体的反复冲刷，压力变化频繁，有时还会涉及较高的温差变化，工作条件极其苛刻，如果吸附剂没有足够的机械强度和耐磨性，在实际应用中就会产生破碎粉化现象，破坏吸附床层的均匀性，使分离效果下降，而且产生的粉末还会堵塞管道和阀门，导致系统阻力增大，使整个分离装置的生产能力大幅度下降。因此对
25、于工业吸附剂，均要求具有良好的物理机械性能。（3）具有一定的吸附分离能力使用吸附剂的目的是实现混合气（液）体的分离净化，因此吸附剂均应具有在某一特定条件下对气（液）体混合物的分离净化能力。即对要吸附的物质（组分）吸附速度快、吸附容量大，对不需要吸附的组分吸附速度慢、吸附容量小，具有较好的选择性。（4）颗粒大小均匀，流动阻力系数小吸附剂的外形通常为球形和短柱形，也有其他如无定形颗粒的，颗粒大小均匀可以使流体通过床层时分布均匀，避免产生短路、偏流及返混现象，提高吸附剂的利用率和吸附分离效果。吸附剂的颗粒大小和形状对吸附剂床层的压力将影响很大，颗粒大小均匀可以减小流动阻力系数，实际应用中应根据工艺要
26、求适当选择。2、工业上常用的吸附剂各种吸附剂具有各自的特定性能，用途各不相同。在工业吸附分离装置中，针对不同的混合物系及不同的净化度要求，将采用不同的吸附剂或组合。目前吸附分离过程中常用的吸附剂有分子筛、活性炭、活性氧化铝、硅胶等。（1） 分子筛分子筛是一种微孔型具有立方晶格的硅铝酸盐的多水化合物，有人工合成的，也有天然的，称为泡沸石。人们首先认识的是天然沸石并将其应用到工业锅炉给水软化、天然气净化、污水和废气治理等方面。由于其用途日趋广泛及重要，自40年代开始大规模人工制造各种人造沸石。据报道已经发现的天然沸石至少有40余种，而人工合成的已达到150多种。合成沸石亦称为沸石分子筛，目前制造方
27、法主要采用的是水热合成法，其次是碱处理法。沸石分子筛具有以下特点：选择性好，净化效果高。微孔孔径分布单一、均匀，凡被处理的流体中分子直径大于微孔尺寸的都不能进入微孔，吸附发生在孔穴内部，能把直径小于孔穴尺寸的分子吸入孔内，把直径大于微孔尺寸的分子挡在孔外，可以起到筛分的作用，所以称为分子筛，故能按照气体分子大小进行选择性吸附；吸附能力强，是一种强极性吸附剂对极性分子、不饱和分子和极化率大的分子有很高的亲和力，对水、二氧化碳和乙炔的吸附能力都很强；吸附效率高在低吸附质分压、高温、高气体线速度条件下，仍能保持较高的吸附容量；共吸附性能好在吸附水的同时，还可以吸附其它气体，如烃类、氨、H2S、SO2
28、等；各种杂质气体分子的吸附能力顺序如下：吸附酸碱性气体的顺序：H2OH2SNH3SO2CO2 吸附碳氢化合物的顺序：H2OC3H5C2H2C2H4，CO2，C3H8C2H6CH4 CO2动吸附容量对压力变化不敏感，对温度变化敏感当温度从278K升高至318K时，分子筛对CO2的动吸附容量减小70。沸石分子筛通常以化学式表示如下:式中： 阳离子，主要是、等碱金属或碱土金属离子； 阳离子的价数； 结晶数的分子数；、系数，、均为整数，且。通过在制造过程中调节硅铝比例，改变配料或用离子交换方法变更阳离子及其位置，调节晶化过程的温度、压力、时间等手段，都可以改变晶形大小、微孔尺寸以及沸石的结构等特征，从
29、而制得不同型号的分子筛。分子筛的种类繁多，目前主要有A型、X型和Y型三种类型，每一类型的分子筛按其阳离子的不同，孔径和性质也有所不同。表2给出了集中常用分子筛的筛孔直径及化学组成。表3给出了各种组分分子的大小和分子筛的选择性。表2 常用分子筛的化学组成及孔径型号分子比孔径典型化学组成3A(钾A型)233.34A(钠A型)24.24.75A(钙A型)24.95.610X(钙X型)2.33.38913X(钠X型)2.33.5910Y(钠Y型)3.35910钠丝光沸石3.36约5表3 组分分子大小和分子筛的选择性在工业上，沸石分子筛主要用于各种气（液）混合物的干燥及用来分离正烷烃等。（2）硅胶硅胶有
30、天然的，也有人工合成的，是一种合成无定形二氧化硅球形颗粒的刚性连续网络，主要成分为SiO2nH2O。通常天然的多孔SiO2称为硅藻土，人工合成的称为硅胶，是由硅酸溶液（水玻璃）凝结而成的人造水硅石。由于人工合成的多孔SiO2杂质少，品质纯正，耐热耐磨性好，而且可以根据需要制成特定的形状、粒度和表面结构，工业上作为吸附剂使用的都是人工合成的。硅胶具有以下特点： 具有极大的内表面积，为多孔性结构； 颗粒坚硬，有较好的化学和热稳定性，是一种高活性可再生的吸附剂； 硅胶为亲水的极性吸附剂，易于吸附极性物质（如水、甲醇等），吸附气体中的水分可达到其自身重量的50以上，但难于吸附非极性物质（如正构或异构烷
31、烃等）； 吸附容量大，再生温度低，再生温度为150左右，价格便宜； 吸附热高，硅胶吸附水分时，放出大量的吸附热，可使本身温升达100，容易造成破碎；故硅胶常用作脱水剂、干燥剂，同时也用作特殊的吸附剂或催化剂载体。硅胶分为粗孔和细孔两种：粗孔硅胶孔径为50100A，其吸水能力强，且吸水不易破碎，机械强度好，常用于干燥器中吸附水份；细孔硅胶孔径为2540A，其吸附二氧化碳和乙炔的能力较强，吸水易破碎，常用某些特定的吸附器中吸附无水混合气（液）体中的二氧化碳和乙炔等。表4给出了常用硅胶的技术性能参数。表4 硅胶的技术性能参数 指标品种颗粒度mm密度Kg/m3比热容KJ/Kg吸湿率100遇水不破碎率含
32、水率耐磨强度抗压强度N/粒热导率粗孔球形硅胶684005001.00070010395300细孔球形硅胶467001.000300395300KSG-1细孔球形硅胶686007001.04735953981500.077KSG-2粗孔球形硅胶684005001.04770953981500.077注：为相对湿度（3）活性氧化铝活性氧化铝一般是人工合成的产物（亦铝胶），是一种部分水化、多孔性、无定形的氧化铝，由Al2O3的水合物Al(OH)3或AlO(OH)经不同温度的加热脱水处理而得，根据制造工艺的不同，可制得8种亚稳态的氧化铝，其中以- Al2O3和- Al2O3的化学活性为最高，故称为活性
33、氧化铝。活性氧化铝具有以下特点： 具有较大的比表面积； 具有很高的吸附能力，活性氧化铝是一种极性吸附剂，它对水分有较强的亲和力。活性氧化铝对水分的吸附量与硅胶相比高饱和度时铝胶大于硅胶，低饱和度时正好相反。硅胶吸附容量为68（吸附硅胶本身重量的68水分），铝胶吸附容量为35，硅胶和铝胶能达到的干燥程度如表5所示。表5 硅胶与铝胶能达到的干燥程度吸附剂硅胶铝胶干燥后水份数量 g/m30.030.005干燥后相当的露点温度 -52-64在一定的操作条件下，活性氧化铝的干燥精度可以达到露点70以下；因此活性氧化铝是理想的脱水剂、干燥剂； 与分子筛相比，再生温度低得多，再生能耗低； 耐压和耐磨强度都优
34、于分子筛；与工业用硅胶相比，具有遇水不裂的优点。活性氧化铝在工业上经常用作气（液）体的干燥剂，也可用作催化剂载体。表6给出了某种型号活性氧化铝的技术性能参数。表6 某型号活性氧化铝性能参数外观粒径mm堆比重g/cm3耐磨wt%强度Kg/个球孔容ml/g比表面积m2/g白色球形颗粒250.70.7521013约0.4300（4）活性炭活性炭是一种多孔性含碳物质的颗粒粉末，是人们最早使用的吸附剂，其制造和利用的历史可追溯到19世纪。活性炭表面具有氧化基团，为非极性或弱极性吸附剂，具有如下特点： 具有极大的内表面，其比表面积在所有吸附剂中为最高，比其它吸附剂能吸附更多的非极性或弱极性有机分子； 表面
35、为非极性或弱极性，而水是强极性物质，因而活性炭是唯一可以用于湿气处理而不需要预先除去水分的工业吸附剂，一般用来处理湿混合气和水溶液； 吸附热或键的强度通常比其它吸附剂低，因而被吸附的分子解吸较为容易，再生时能耗低。活性炭根据其用途可分为适用于气相和适用于液相使用的两类。适用于气相的活性炭，大部分孔径在12.5nm之间，而适用于液相的活性炭，大部分孔径接近或大于3nm。上世纪70年代后期，开发出了分子筛炭（MSC），它是一种兼具活性炭和分子筛某些特性的炭基吸附剂。分子筛炭具有很小的微孔组成，孔径分布在0.31nm之间，因为它既具有分子筛的特性又保持其低亲水性，所以更加有效地应用于湿气体的分离。五
36、、吸附分离方法 工业上吸附分离过程中使用的吸附剂通常都是循环使用的，为了使吸附分离法经济有效的实现，除了吸附剂要具有良好的吸附性能以外，吸附剂的再生方法也具有关键意义。吸附剂的再生程度决定了产品的纯度，也影响吸附剂的吸附能力；吸附剂的再生时间决定了吸附循环周期的长短，也决定了吸附剂用量的多少。因此选择合适的再生方法，对吸附分离法工业化起着重要作用。从描述吸附平衡的吸附等温曲线（图2所示）可以看出，在同一温度下，吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附质的分压（浓度）的上升而增大；在同一吸附质分压（浓度）下，吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附温度的升高而减少。也就是是说加压降温有利于吸附质的吸附，降压加温有利
37、于吸附质的解吸或吸附剂的再生。按照吸附剂的再生方法，通常将吸附分离循环过程分为两类：变温吸附和变压吸附，图2中表示了这两种方法的概念，图中横坐标为吸附质的分压，纵坐标为单位吸附剂的吸附量。1、变温吸附(TSA) 变温吸附（Temperature Swing Adsorption缩写为TSA）就是在较低温度（常温或更低）下进行吸附，在较高温度下使吸附的组分解吸出来，使吸附剂再生，循环使用，即变温吸附是在两条不同的等温吸附线之间上下移动进行着吸附和解吸过程。如图2所示，变温吸附过程正是利用图中吸附剂在A-D段的特性来实现吸附与解吸的，吸附剂在低温T1 (即A点)下大量吸附原料气中的某些杂质组分，然
38、后升高温度至T2(到D点)使杂质得以解吸。变温吸附是最早实现工业化的循环吸附工艺，具有以下特点： 能耗高 吸附剂的再生需要加热，在吸附前需要冷却，需要相应的加热和冷却介质，增加了分离过程的能耗，增加了操作费用，降低了该法的经济效益。 循环周期长 由于吸附剂的热传导率比较低，加热和冷却时间比较长，过程比较缓慢，因此循环时间较长，从数小时至数天不等。 投资大 由于变温吸附需要对吸附剂进行加热和冷却，必须配备相应的加热和冷却设备，增加了投资；同时由于吸附剂有效吸附量的限制，而循环周期较长，因此吸附床比较大，增大了投资。 吸附剂使用寿命相对较短由于变温吸附过程中需要对吸附剂进行反复加热和冷却，温度周期
39、性大幅度变化，吸附剂受到反复热冲击，吸附剂性能下降相对较快，影响了吸附剂的使用寿命。再生彻底 由于使用加热再生，可以使吸附剂再生彻底，使一些难解吸的杂质得以解吸，残留吸附量低。由于以上一些特点，变温吸附通常适用于原料气中杂质组分含量低、产品回收率要求较高或难解吸杂质组分的分离过程。2、变压吸附（PSA） 变压吸附（Pressure Swing Adsorption缩写为PSA）就是在较高压力下进行吸附，在较低压力（甚至真空状态）下使吸附的组分解吸出来，使吸附剂再生，得以循环使用。由于变压吸附循环周期一般较短，吸附热来不及散失可供解吸用，吸附热和解吸热引起的床层温度变化很小，可以近似看作等温过程
40、。如图2所示，变压吸附过程是利用吸附剂在A-B段的特性来实现吸附与解吸的，吸附剂在高杂质压(即A点)下大量吸附原料气中需脱除的某些杂质组分，然后降低杂质的分压(到B点)使杂质得以解吸，即变压吸附工作状态是在一条吸附等温线上变化。（1）吸附剂的再生方法变压吸附工艺中常用的再生方法有以下几种，它们都是通过为了降低吸附床内被吸附组分分压，使被吸附组分解吸出来，使吸附剂得到再生的。 降压 降压是指降低吸附床层的总压。吸附床在较高压力下完成了吸附操作后，降低至较低的压力，通常接近于大气压，此时一部分被吸附的组分解吸出来。这个方法操作简单，但被吸附组分的解吸不充分，吸附剂的再生程度不高，几乎所有的变压吸附
41、工艺都采用有这种再生方法。 抽真空 吸附床降低至接近大气压后，为了进一步降低吸附床内被吸附组分的分压，采用抽真空的方法降低吸附床的压力，从而使被吸附组分在负压下进一步解吸，吸附剂得到更好的再生效果。 冲洗 利用弱吸附组分气体或其它适当的气体（产品气）通过需要再生的吸附床，使吸附床内被吸附组分的分压随冲洗气的通过而下降，得到解吸，使吸附剂得到再生。 置换用一种适当的吸附能力较原先被吸附的组分强的气体通过吸附床，将原先被吸附的组分从吸附剂上置换出来，使吸附剂得到再生，这种方法通常用于产品组分吸附能力强而杂质组分吸附能力较弱，即从吸附相获得产品的场合。工业变压吸附分离过程中，采用哪种再生方法是根据被
42、分离气体混合物中各组分的性质、产品纯度和收率要求、吸附剂的特性以及操作条件等来选择的，通常是几种再生方法配合实施。无论采用何种方法再生，再生结束时吸附床内吸附质的残留量不会等于零，即吸附床内吸附剂不可能彻底再生，而只能将吸附床内吸附质的残留量降低至最小。（2）变压吸附操作的基本步骤单一的固定吸附床操作，无论是变温吸附还是变压吸附，由于吸附剂需要再生，吸附都是间歇式的。因此工业上都是采用两个或更多的吸附床，使吸附床的吸附和再生交替进行：当一个吸附床处于吸附过程时，其它吸附床就处于再生过程的不同阶段；当该吸附床结束吸附过程开始再生过程时，另一个吸附床就结束再生过程开始吸附过程，每个吸附床依次完成吸
43、附-再生循环，这样就可以保证原料气不断输入，产品气不断输出，整个吸附过程才是连续的。变压吸附循环过程依据吸附剂采用的降压解吸再生方法的不同可以分为：常压解吸和真空解吸两种工艺流程，两种流程的基本操作步骤如图10所示。 常压解吸 常压解吸即通常所说的冲洗流程，如图10（a）所示，吸附循环过程由以下五个基本步骤组成：、升压过程（A-B）经过再生后的吸附床处于过程的最低压力P1，床层内杂质组分的吸留图10 变压吸附的基本过程示意图量为Q1（A点），在此条件下让其它吸附床的出口经过吸附后的产品气进入该吸附床，使吸附床压力上升至吸附压力P3，此过程中吸附床内杂质的吸留量Q1不变（B点）。、吸附过程（B-C） 在恒定的吸附压力P3下，原料气不断进入吸附床，