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1、关于高聚物的高弹性第一页,讲稿共三十二页哦交联点由四个有效链组成交联点由四个有效链组成第二页,讲稿共三十二页哦高斯链高斯链 Gaussian chain对孤立柔性高分子链,若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0),那么其另一端出现在坐标(x,y,z)处小体积dxdydz内的几率为:2=3/(2nel2)ne 链段数目l 链段长度第三页,讲稿共三十二页哦构象数 The entropy k is Boltzmanns constant C-constant第四页,讲稿共三十二页哦仿射形变仿射形变 Affine deformation网络中的各交联点被固定在平衡位置上,当橡网络中的各交联点被固定在平
2、衡位置上,当橡胶形变时,这些交联点将以相同的比率变形。胶形变时,这些交联点将以相同的比率变形。第五页,讲稿共三十二页哦第六页,讲稿共三十二页哦主伸长比率 1 2 3 形变前,(xi,yi,zi)形变后,(1xi,2yi,3zi)形变前构象熵形变后构象熵The change of entropy第七页,讲稿共三十二页哦构象熵的变化整个网链的构象熵变化平均网链数 N第八页,讲稿共三十二页哦Isotropic network 各向同性网链均方末端距第九页,讲稿共三十二页哦The change of free energy F忽略内能变化基本方程恒温过程中,体系Helmholtz自由能 F的减少等于对
3、外界所做的功 W。Store-energy function F第十页,讲稿共三十二页哦Uniaxial elongation 单轴拉伸Incompressible condition 第十一页,讲稿共三十二页哦拉伸力拉伸力 f第十二页,讲稿共三十二页哦拉伸力拉伸力 f第十三页,讲稿共三十二页哦force-elongation ratio relation 力力-伸长比关系伸长比关系第十四页,讲稿共三十二页哦应力应力 Stress N0=N/(A0l0)-单位体积内的网链数橡胶状橡胶状态方程态方程1第十五页,讲稿共三十二页哦橡胶状态方程橡胶状态方程 2Avogadros number-交联点间
4、链的平均分子量)1()1()1(222rrrs-=-=-=ccAcAMRTMTkNkTMN第十六页,讲稿共三十二页哦一般固体物质符合虎克定律1时结论:形变很小时,交联橡胶的应力-应变关系符合虎克定律第十七页,讲稿共三十二页哦橡胶形变时体积不变,泊松比为0.5状态方程1改写为E 初始杨氏模量;G-初始剪切模量橡胶状态方程橡胶状态方程3第十八页,讲稿共三十二页哦橡胶状态方程总结橡胶状态方程橡胶状态方程1橡胶状态方程橡胶状态方程2橡胶状态方程橡胶状态方程3第十九页,讲稿共三十二页哦Comparison of theoretical curve and experimental results第二十页
5、,讲稿共三十二页哦 橡胶状态方程的一般修正橡胶状态方程的一般修正(1)前因子修正(非高斯链修正)前因子修正(非高斯链修正)-Prefactor前因子Let第二十一页,讲稿共三十二页哦(2)自由末端修自由末端修正正Ideal network假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链自由链自由链端链端链封闭的链圈封闭的链圈交联前橡胶的数均分子量交联前橡胶的数均分子量第二十二页,讲稿共三十二页哦修正后的单位体积内的有效网链数修正后的单位体积内的有效网链数N模量第二十三页,讲稿共三十二页哦(3)虚幻网络虚幻网络 Phantom network校正因子A
6、,A1交联点的功能度Phantom IIIn Phantom network by P.J.Flory第二十四页,讲稿共三十二页哦Swelling effect 溶涨效应溶剂小分子进入橡胶交联网络,不能将其溶解,只能使其溶涨。体系网链密度降低,平均末端距增加,进而模量下降。溶涨第二十五页,讲稿共三十二页哦 Thermoplastic elastomer-TPE交联交联-弹性体(橡胶)具有高弹性的条件之一,如弹性体(橡胶)具有高弹性的条件之一,如果交联点为物理交联,则形成热塑弹性体。果交联点为物理交联,则形成热塑弹性体。兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹
7、,高温下又能塑化成型。显示高弹,高温下又能塑化成型。生生产产方方法法聚合方法,得嵌段共聚物,聚合方法,得嵌段共聚物,TPE机械共混法,得共混物,机械共混法,得共混物,Ethylene propylene rubber/PP第二十六页,讲稿共三十二页哦Thermoplastic elastomer(TPE)films that are permeable to water vapor,or breathable,are finding increasing use in the medical industryThe higher permeability of urethane-film gl
8、oves results in increased comfort and handling compared with vinyl or latex.隔隔离离服服 要要求求透透气气性性第二十七页,讲稿共三十二页哦聚氨酯弹性体由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成软段软段硬段硬段软段和硬段发生相分离软段和硬段发生相分离第二十八页,讲稿共三十二页哦SBS Styrene-Butadiene-StyreneHardSoftThermoplastic elastomer modified paving grade asphalt binderrehabi
9、litation,in surface treatment and as waterproofing membrane第二十九页,讲稿共三十二页哦Question:With one kind of polymer?Blocks of isotactic polypropylene and blocks of atactic polypropyleneTo form the thermoplastic elastomer第三十页,讲稿共三十二页哦本章小结弹性统计理论弹性统计理论 橡胶状态方程橡胶状态方程橡胶状态方程的一般修正橡胶状态方程的一般修正热塑性弹性体热塑性弹性体重点要求:重点要求:掌握橡胶弹性在受力状态下的应力、应变、温度掌握橡胶弹性在受力状态下的应力、应变、温度和分子结构之间相互关系。和分子结构之间相互关系。第三十一页,讲稿共三十二页哦感感谢谢大大家家观观看看第三十二页,讲稿共三十二页哦