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1、专题4第二单元配合物的形成和应用一、单选题1对下列事实的解释不正确的是选项事实解释AF2、Cl2、Br2、I2的熔沸点依次升高F2、Cl2、Br2、I2的范德华力逐渐增强B在氯化钠晶体中，Na+可以吸引不同方向的6个Cl离子键具有饱和性C浓CuCl2溶液显绿色，加水稀释过程中变蓝Cu2+与Cl、H2O均能形成配合物D铜金属具有良好的导电性铜金属中有“自由电子”AABBCCDD2对于配合物Co(NH3)3(H2O)Cl2Cl，下列说法不正确的是A配位数为6B提供空轨道的为Co3+C配位体为N、O、ClD若往1mol该配合物中加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，可得到1molAgCl沉淀3已知在溶液
2、中与或等可形成配位数为4的配离子。某同学通过实验研究铜盐溶液颜色的变化。下列说法不正确的是A溶液中形成了，中有键B由可知，与可能会结合产生黄色物质C由推测，溶液中存在：D若取少量中溶液进行稀释，溶液会变为蓝色4下列说法错误的是A氯化钠晶体中，氯离子的配位数为6BCo (NH3)5C1Cl2中Co()的配位数为5C石墨晶体中碳原子与六元环的个数比为2：1DSiO2网状结构中，由共价键形成的最小环上原子个数为125下列离子方程式不正确的是A向溶液中加入过量的氨水：B将CuO溶于过量的氨水中：C向饱和溶液中通入：D溶液中加入足量的氢氧化钡(偏铝酸钡可溶)：6下列离子方程式不正确的是A氧化银溶解在氨水
3、中：Ag2O+4NH3H2O=2Ag（NH3）2+2OH+3H2OB（NO）：n（NO2）=1：1的混合气体被NaOH完全吸收：NO+NO2+2OH=2+H2OC次氯酸钠溶液受热歧化：3C1O +2ClD亚硫酸钠溶液中通入少量氯气：+Cl2+H2O=+2Cl+2H+7用如图装置进行实验，将液体A逐滴加入到固体B中，下列叙述正确的是A若A为浓盐酸，B为晶体，C中盛有紫色石蕊溶液，则C中溶液最终呈红色B若A为浓氨水，B为生石灰，C中盛有硝酸银溶液，则C中先产生白色沉淀，然后沉淀又溶解C若A为醋酸，B为石灰石，C中盛有硅酸钠溶液，C中产生白色沉淀，说明酸性：醋酸碳酸硅酸D若A为浓，B为Cu，C中盛有
4、澄清石灰水，则C中先出现白色沉淀，然后沉淀又溶解8向K2PtCl4 的稀盐酸溶液中通入乙烯气体可得到金黄色沉淀KPt(C2H4)Cl3， 该沉淀的阴离子结构如图所示。下列有关该沉淀的阴离子说法正确的是A中心Pt采取sp3杂化B所有原子共平面C配位键的形成均为电子给予体提供孤电子对D由其组成的物质可以燃烧9下列关于物质结构与性质的叙述中，错误的是A分解温度，是由于CaCO3的晶格能小于BaCO3B对于Cl的含氧酸来说，氯元素化合价越高，酸性越强CH-N-H键角：，NH3中N周围存在一对孤对电子D金属晶体存在“电子气”，具有良好导电性和导热性10镍能形成多种配合物如正四面体形的、正方形的和正八面体
5、形的等。下列说法不正确的是A分子内键和键个数之比为1:2B的空间结构为三角锥形C在形成配合物时，其配位数只能为4D中，镍元素是杂化11某配位化合物的化学式为。下列说法中不正确的是A的最外层电子排布式为B的立体构型为三角锥形C内界中提供孤电子对的成键原子是氮原子D该配位化合物在乙醇中的溶解度比在水中小12三氯化六氨合钴Co(NH3)6Cl3是一种重要的化工产品，实验室可用反应制备。下列有关说法正确的是A基态Co2+的价层电子排布式为B的电子式为C中子数为18的氯原子可表示为D中含24mol共价键13结构决定性质，晶体场理论认为，基态离子的轨道存在未成对电子时，电子发生跃迁是金属阳离子在水溶液中显
6、色的主要原因。下列硫氰酸盐的水溶液有颜色的是ABCD14氨硼烷(NH3BH3)是一种颇具潜力的固体储氢材料，具有较高的稳定性和环境友好性。下列关于氨硼烷的说法错误的是A氨硼烷结构与乙烷相似，N、B均达到8电子稳定结构B氨硼烷分子间有较强的作用力，故常温下为固态C分子中N原子的第一电离能小于B原子D分子中与B原子形成共价键的H原子是负电性 (+)，说明B原子电负性小于H原子15下列指定反应的离子方程式正确的是A向稀硝酸中滴加溶液：B电解饱和溶液：C向溶液中加入盐酸：D溶液与过量溶液反应：16中配体分子NH3、H2O的空间结构和相应的键角如图所示。下列叙述不正确的是A基态Cr原子的核外电子排布式应
7、为Ar3d54s1B中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，中心离子的配位数为6CNH3分子中的原子，H2O分子中的O原子均为sp3杂化DH2O的键角(104.5)小于NH3的键角(107.3)(如图)是因为氧的电负性大于氮的电负性17某物质的化学式为，其水溶液不导电，加入溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有放出，则关于此化合物的说法正确的是A该配合物中心原子的配位数为4B该配合物的配体只有C和分子均与形成配位键D该配合物可能是平面正方形结构18溶于氨水形成，其中配离子的立体构型为正四面体形。下列说法正确的是A里只含有共价键B中配体的VSEPR模型是四面体形C固体
8、中键的数目为16 molD若用2个替换中的2个，可得到2种新的配离子19制备Cu(NH3)4SO4晶体的实验如下：步骤1：向盛有硫酸铜水溶液的试管中边振荡边滴加氨水，观察到蓝色沉淀。步骤2：继续滴加氨水至产生蓝色沉淀全部溶解，得到深蓝色的透明溶液。步骤3：再向其中加入乙醇，析出深蓝色晶体。下列说法不正确的是A氨水、乙醇都不属于电解质B步骤2沉淀溶解是因为生成了铜氨配合物C步骤3中加入乙醇的作用是减小溶剂极性，降低Cu(NH3)4SO4的溶解度D1molCu(NH3)4SO4中含有的键数为16mol20下列化合物中，既含离子键、共价键，又含配位键的是ANaBrBAlCl3CNH4NO3DCaCl
9、2二、综合题（共5题，每题8分，共40分）21（1）碳是形成化合物种类最多的元素。C元素是形成有机物的主要元素，下列分子中含有sp和sp3杂化方式的是_（填字母）。a. b.CH4 c.CH2=CHCH3 d.CH3CH2CCH（2）BF3能与NH3反应生成BF3NH3。BF3NH3中B原子的杂化轨道类型为_，B与N之间形成_键。硼酸(H3BO3)在水溶液中能与水反应生成B(OH)4-而体现一元弱酸的性质。B（OH）4-中B的原子杂化类型为_，不考虑空间构型，B（OH）4-的结构可用示意图表示为_。（3）麻醉剂的发现和使用是人类医学史上一项了不起的成就。“笑气”（N2O）是人类最早应用于医疗的
10、麻醉剂之一。已知N2O分子中氧原子只与一个氮原子相连，则N2O的电子式可表示为_，其分子立体构型是_形。另一种常用麻醉剂氯仿常因保存不慎而被氧化，产生剧毒光气（COCl2）：2CHCl3+O22HCl+2COCl2，光气（COCl2）分子的立体构型是_形。（4）丁二酮肟常用于检验Ni2+：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。该结构中，碳碳之间的共价键类型是键，碳氮之间的共价键类型是_，氮镍之间形成的化学键是_。该结构中，碳原子的杂化轨道类型有_。22某校兴趣小组对SO2与新制Cu(OH)2悬浊液的反应进行探究，实验如下：装置序号试管中的药品现象持续通入实验1
11、.5 mL1 mol/L CuSO4溶液和3.5 mL 1mol/L NaOH溶液混合开始时有砖红色沉淀出现，一段时间后，砖红色沉淀消失，静置，试管底部有少量紫红色固体，溶液呈绿色实验1.5 mL1 mol/L CuCl2溶液和3.5 mL 1 mol/L NaOH溶液混合开始时有黄色沉淀出现，一段时间后，黄色沉淀消失，静置，生成大量白色沉淀，溶液呈绿色（1）制取新制Cu(OH)2悬浊液的离子方程式为_。（2）甲同学重新用实验II的方法制备新制Cu(OH)2悬浊液，过滤，用蒸馏水洗涤干净。向洗净后的Cu(OH)2中加入5 mL蒸馏水，再持续通入SO2气体，现象与实验I相同，此步实验证明：_，检
12、验Cu(OH)2洗涤干净的方法是_。（3）同学们对白色沉淀的成分继续进行探究。查阅资料如下：CuCl为白色固体，难溶于水，能溶于浓盐酸。它与氨水反应生成Cu(NH3)2+，在空气中会立即被氧化成含有蓝色Cu(NH3)42+溶液。甲同学向洗涤得到的白色沉淀中加入氨水，得到蓝色溶液，此过程中反应的离子方程式为：CuCl+2NH3H2O=Cu(NH3)2+Cl-+2H2O、_。乙同学用另一种方法证明了该白色沉淀为CuCl，参考如下实验方案填写表格：填写下表空格：试剂1_试剂2蒸馏水现象1_现象2_写出实验II中由Cu(OH)2生成白色沉淀的离子方程式：_。（4）丙同学通过实验证明：实验中观察到的砖红
13、色沉淀是Cu2O。完成合理的实验方案：取少量Cu2O固体于试管中，_，则说明砖红色沉淀是Cu2O。23(1)乙酸的沸点明显高于乙醛的主要原因是_。(2)已知元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的最外层电子数是其内层的3倍。则与YZ互为等电子体的分子的化学式_(任写一种)。X的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2，1 mol该配合物中含有键的数目为_。Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。(3)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka1.11010；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键
14、。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)_Ka(苯酚)(填“”或“”)，其原因是_。24金属铜是被人们认识和利用较早的金属之一，西汉淮南万毕术中有“曾青得铁则化为铜”的记载，“曾青”是CuSO4溶液。回答下列问题：（1）一些铜盐在灼烧时会产生特殊的颜色，原因是_。（2）CuSO4溶液中，金属阳离子的最高能层符号为_；其中未成对电子数为_。（3）CuSO45H2O可写成Cu(H2O)4SO4H2O，其结构如图所示：Cu(H2O)42+中O原子的杂化类型为_。1molCu(H2O)42+中含有键的个数为_(NA表示阿伏加德罗常数的值）。CuSO45H2O结构中含有的化学键的类型有_，所含
15、元素的电负性大小顺序为_。（4）金属铜的晶胞结构如图所示。该晶胞结构中含有由Cu原子构成的正八面体空隙和正四面体空隙，则正八面体空隙数和正四面体空隙数的比为_。科研发现硫化铜可以作为一种极为重要的P型半导体，其晶胞结构可以理解为铜晶胞中互不相邻的正四面体形成的空隙被S2-占据，若该晶体的密度为agcm-3，则两个最近的S2-之间的距离为_pm(NA表示阿伏加德罗常数的值）。25根据元素在体内含量不同，可将体内元素分为常量元素和微量元素。其中H、C、O、N、S、P等为常量元素，Fe、Zn等为微量元素。回答下列问题：(1)锌的氨合离子Zn(NH3)42+中存在的化学键有_。A离子键 B共价键 C配
16、位键 D氢键 E.键 F.键(2)数据表明，S的第一电离能小于P的第一电离能，其原因可能有两种：一种原因是S失去的是已经配对的电子，配对电子相互排斥，电离能较低，另一种是原因是_。(3)氧与氮可形成正离子，其空间构型为_。(4)与互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。(5)H2O分子中的键长比H2S中的键长_(填“长”或“短”)。H2O分子的键角比H2S的键角大，其原因是_。S8与热的浓NaOH溶液反应的产物之一为Na2S3，的空间构型为_。参考答案1B2C3A4B5C6D7B8D9A10C11A12D13A14C15B16D17C18B19D20C 21d sp3 配位 sp3 直线 平面
17、三角 一个键，一个键 配位键 sp2、sp3 22Cu2+2OH-=Cu(OH)2 黄色沉淀消失，生成大量白色沉淀（或实验II与实验I的现象差异）与Cl-有关（或与SO42-无关） 取最后一次洗涤液于试管中，向其中滴加少量硝酸酸化的AgNO3溶液，不出现白色沉淀，证明Cu(OH)2洗涤干净 4Cu(NH3)2+8NH3H2O+O2=4Cu(NH3)42+4OH-+6H2O 浓盐酸 白色沉淀溶解 出现白色沉淀 2Cu(OH)2 +2Cl-+SO2=2CuCl+SO42-+2H2O 加5 mL蒸馏水，向其中持续通入SO2，一段时间后，静置，试管底部有少量紫红色固体，溶液呈绿色（或现象与实验I相同） 23CH3COOH存在分子间氢键 CCl4或SiCl4等 16NA或166.021023个 水分子与乙醇分子之间存在氢键 中形成分子内氢键，使其更难电离出H 24灼烧时基态铜原子的电子跃迁到较高能级，电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量的激发态或基态时，将以一定波长（可见光区域）的光的形式释放能量 M 1 sp3 12NA 配位键、共价键和离子键 OSHCu 1：2 1010 25BCE 磷原子的3p轨道电子排布为半充满稳定结构，第一电离能较高 直线形 N2O4 短 因为O的原子半径比S的小；氧原子半径小于硫，水分子中成键电子对之间排斥力大于H2S V形