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1、关于电解质溶液基础化学现在学习的是第1页,共144页酸碱理论的发展:(简单了解)酸碱理论的发展:(简单了解)Arrhenius电离理论电离理论:酸酸在水中解离出的在水中解离出的阳离子全部是阳离子全部是H+的物质的物质碱碱在水中解离出的在水中解离出的阴阴离子全部是离子全部是OH-的物质的物质HClH+Cl-H+是酸的特征是酸的特征NaOHOH-+Na+OH-是碱的特征是碱的特征强调:酸碱反应在水中进行强调:酸碱反应在水中进行酸碱反应的实质:H+OH-=H2O现在学习的是第2页,共144页把酸碱范围限于能离解出把酸碱范围限于能离解出H+或或OH-的物质的物质NH4Cl 溶液呈酸性溶液呈酸性,NaA
2、c溶液呈碱性溶液呈碱性Arrhenius SA 电离理论电离理论局限性局限性:把酸碱反应只限于水溶液中把酸碱反应只限于水溶液中,NH3(g)+HCl(g)NH4+Cl-(但本身并不含但本身并不含H+和和OH-)(反应是在气相中进行反应是在气相中进行)因此有些实验事实是无法解释的,例因此有些实验事实是无法解释的,例现在学习的是第3页,共144页评评 价:价:酸碱电离理论仅适用于水溶液中,由于是最早提出的一种现代酸碱理论,所以也称为经典的酸碱理论,对人类认识酸碱现象起到巨大的作用,在化学史上占有重要位置。虽然这一理论的全部内容已经为质子理论所包含,但由这一理论所产生的酸、碱、盐的概念,及电离、水解
3、等反应还是经常使用。Arrhenius SA 电离理论电离理论现在学习的是第4页,共144页 1923年由丹麦的Brnsted和英国的Lowry同时提出,该理论可以用于水溶液和非水溶液中,及其它有质子转移的反应中。布朗斯特Brnsted J N,1879-1947丹麦物理化学家.因其酸、碱质子理论而著名于世.Bronsted and Lowry:酸碱质子理论:酸碱质子理论现在学习的是第5页,共144页Bronsted and Lowry:酸碱质子理论:酸碱质子理论 酸酸凡能凡能给出给出质子质子(H+)的物质的物质 碱碱凡能凡能接受接受质子质子(H+)的物质的物质HAcNH3优点:酸碱反应可以不
4、在水中进行优点:酸碱反应可以不在水中进行NH3(l)+HAc(l)NH4+Ac-现在学习的是第6页,共144页Lewis:电子理论 P42 酸酸凡能接受接受电子对电子对的物质 碱碱凡能提供提供电子对电子对的物质酸碱反应的实质:配位键的形成并生成酸碱配合物。扩展到金属阳离子扩展到金属阳离子酸是电子对的接受体酸是电子对的接受体;碱是电子对的给予体碱是电子对的给予体现在学习的是第7页,共144页(电子对接受体电子对接受体)(电子对给予体电子对给予体)酸酸 +碱碱 酸碱配合物酸碱配合物 H+:OH-H OH BF3 +:F-F BF3 SO3 +CaO:CaO SO3 Ag+2:NH3 H3N Ag+
5、NH3路易斯酸路易斯酸 路易斯碱路易斯碱Lewis:电子理论现在学习的是第8页,共144页优点:酸碱范围非常广泛,从电子优点:酸碱范围非常广泛,从电子对的对的授受授受来说明酸碱反应。来说明酸碱反应。局限性局限性:酸碱范围太广酸碱范围太广,不易掌握特不易掌握特征征.确定路易斯酸碱的相对强度尚无确定路易斯酸碱的相对强度尚无统一标度统一标度,反应方向难以确定。反应方向难以确定。Lewis:电子理论现在学习的是第9页,共144页酸碱质子理论(proton theory of acid and base)一、质子酸碱的概念Brnsted-Lowry Acid-base Theory现在学习的是第10页,
6、共144页HAcH+Ac-NH4+H+NH3H+Ac-HAcNH3+H+NH4+(一)(一)酸碱的定义 酸酸凡能给出给出质子(H+)的物质 碱碱凡能接受接受质子(H+)的物质现在学习的是第11页,共144页酸分子酸离子酸H2C2O4、HCl H2CO3、HAcH3PO4、H2S HCOOH、HCNH3O+、CH3NH3+、NH4+、(CH3)2NH2+NH3+含一个以上质子(H+)化合物一般为含H+的阳离子现在学习的是第12页,共144页碱分子碱离子碱OH-、C2O42-、Cl-、CO32-、Ac-、PO43-、S2-、HCOO-、CN-、CH3NH2、(CH3)2NH NH2一般为含氮化合物
7、一般为无H+的阴离子现在学习的是第13页,共144页两性物质两性物质既能给出既能给出H+,也能接受也能接受H+的物质。的物质。NaHCO3Na+HCO3-HCO3-作为酸:作为酸:H+CO32-作为碱:作为碱:HCO3-+H+H2CO3中性物质中性物质既不能给出既不能给出H+,也不能接受也不能接受H+的物质。的物质。(Na+,Ca2+等金属离子等金属离子)一般为带一个或一个以上质子一般为带一个或一个以上质子(H+)的阴离子或分子的阴离子或分子现在学习的是第14页,共144页注意注意一般地,一般地,酸酸:不能再:不能再接受接受H+碱碱:不能再:不能再提供提供H+两性物质两性物质:二者均可:二者均
8、可 有关有关 酸、碱、两性物质酸、碱、两性物质的概念一定要区别开来的概念一定要区别开来 不要混淆不要混淆现在学习的是第15页,共144页提问下列各物质是酸、碱还是两性物质?下列各物质是酸、碱还是两性物质?HClF-HCNCN-NH4+H2CO3HCO3-CO32-H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-现在学习的是第16页,共144页酸碱质子理论小结酸碱质子理论小结(1)酸或碱可以是分子也可以是离子酸或碱可以是分子也可以是离子(2)两性物质既是酸也是碱两性物质既是酸也是碱(3)酸碱质子理论酸碱质子理论没有盐的概念没有盐的概念例:例:Na2CO3:CO32-是碱,是碱,Na+是中性物质是中性
9、物质NH4Ac:NH4+是酸,是酸,Ac-是碱是碱两性物质现在学习的是第17页,共144页HB H+B-HB是是B-的共轭酸的共轭酸B-是是HB的共轭碱的共轭碱酸酸碱碱共轭共轭HBB-称为共轭酸碱对条件条件二二者者仅仅差差一一个个均均有有 部部分分BH+(conjugate acid-base couple)现在学习的是第18页,共144页NH4+NH3 HAcAc-H3O+H3PO4 PO43-H3PO4HPO42-H3PO4H2PO4-HCO3-H2CO3OH-HCl Cl-H2PO4-HPO42-H2PO4-PO43-HPO42-PO43-CO32-H2CO3CO32-HCO3-HPO4
10、-H2CO3HCO3-H2PO4-提问下列哪些是共轭酸碱对?下列哪些是共轭酸碱对?现在学习的是第19页,共144页H2PO4-共轭酸是共轭酸是共轭碱是共轭碱是H2CO3CO32-HCO3-共轭酸是共轭酸是共轭碱是共轭碱是H3PO4HPO42-填空两性物质两性物质现在学习的是第20页,共144页常见共轭酸碱对常见共轭酸碱对 酸酸H3O+H3PO4H2PO4-HPO42-H2CO3HAcNH4+H2O质子质子 H+H+H+H+H+H+H+H+碱碱H2OH2PO4-HPO42-PO43-HCO3-Ac-NH3OH-电电离离式式酸酸碱碱半半反反应应(共轭酸)共轭酸)(共轭碱共轭碱)注:仅仅是酸碱共轭关
11、系的表达形式,并不是实际反应式注:仅仅是酸碱共轭关系的表达形式,并不是实际反应式现在学习的是第21页,共144页共轭酸碱的特点:共轭酸碱的特点:酸比它的共轭碱多一个质子。酸比它的共轭碱多一个质子。酸愈强,其共轭碱愈弱;碱愈强,其共轭酸愈强,其共轭碱愈弱;碱愈强,其共轭酸愈弱。酸愈弱。某酸碱对中的酸,在另一酸碱对中是碱的物质某酸碱对中的酸,在另一酸碱对中是碱的物质是两性物质。是两性物质。现在学习的是第22页,共144页电离式:电离式:HAcH+Ac-解解离式:离式:HAc+H2OH3O+Ac-H+酸1酸2碱1碱2HAc Ac-H3O+H2O(二)(二)酸碱反应的实质酸碱反应的实质酸碱反应的实质:
12、酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对之间的质子传递反应现在学习的是第23页,共144页(二)(二)酸碱反应的实质酸碱反应的实质HCl +NH3 Cl-+NH4+HCl +Ac-Cl-+HAc H3O+OH-H2O +H2O(共轭酸碱对共轭酸碱对)1(共轭酸碱对共轭酸碱对)2H+酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行,相互作用的酸和碱愈强,反应进行得愈完全。现在学习的是第24页,共144页练习题练习题请写出请写出NH4Cl和和NaAc在水中的解离式在水中的解离式NH4+H2ONH3+H3O+Ac-+H2OHAc+OH-H+H+现在学习的是第25页,共144页HA +
13、B-A-+HB(三三)酸碱质子传递平衡和平衡常数酸碱质子传递平衡和平衡常数H+K=A-HBHAB-K是酸碱质子传递平衡常数是酸碱质子传递平衡常数K值愈大值愈大,质子从质子从HA转移给转移给B-的能力愈强的能力愈强现在学习的是第26页,共144页酸和碱的解离平衡常数酸和碱的解离平衡常数 HB +H2O B-+H3O+Ka=B-H3O+HB Ka 称为酸解离平衡常数,表示酸在水称为酸解离平衡常数,表示酸在水中给出质子能力的大小。中给出质子能力的大小。Ka 越大,酸越大,酸性越强。性越强。Ka 的大小与温度有关。的大小与温度有关。基础化学基础化学 Basic chemistry 现在学习的是第27页
14、,共144页 B-+H2O HB +OH-Kb=HBOH-B-Kb称为碱解离平衡常数,表示碱在水中称为碱解离平衡常数,表示碱在水中接受质子能力的大小。接受质子能力的大小。Kb 越大,碱性越越大,碱性越强。强。基础化学基础化学 Basic chemistry 现在学习的是第28页,共144页(一一)水的质子自递平衡和水的离子积水的质子自递平衡和水的离子积H2O +H2OOH-+H3O+H+K=H3O+OH-H2O H2O二二 水的质子自递平衡水的质子自递平衡半反应半反应1H2OH +OH H+H2OH3O+半反应半反应2总反应总反应现在学习的是第29页,共144页K H2O2=H3O+OH-KW
15、=H3O+OH-KW=1.010-14概念解释:概念解释:KW称为水的离子积称为水的离子积 温度不变,温度不变,KW不变不变 一般计算,一般计算,KW=1.010-14即即H3O+OH-,KW不变不变 KW与温度有关与温度有关(见附录三见附录三 表表1)室温室温公式适用范围公式适用范围:纯水及任何物质的稀水溶液纯水及任何物质的稀水溶液现在学习的是第30页,共144页在在纯水或中性纯水或中性溶液中:溶液中:H3O+=OH-在在酸性酸性溶液中:溶液中:H3O+1.010-7 molL-1在在碱性碱性溶液中:溶液中:H3O+1.010-7 molL-1=1.010-7 molL-1 OH-OH-(二
16、二)水溶液的水溶液的pH现在学习的是第31页,共144页稀溶液:稀溶液:pH=-lgH3O+pH=-lgaH3O+离子强度大的溶液:离子强度大的溶液:(或或pOH=-lgaOH-)任何溶液:任何溶液:(室温下)室温下)pH +pOH =pKw=14.00(或或pOH=-lgOH-)溶液溶液pH值的概念值的概念现在学习的是第32页,共144页在在纯水或中性纯水或中性溶液中:溶液中:H3O+=OH-=1.010-7 molL-1在在酸性酸性溶液中:溶液中:H3O+1.010-7 molL-1 OH-在在碱性碱性溶液中:溶液中:H3O+1.010-7 molL-1 OH-pH=7pH7pH7人的血浆
17、:人的血浆:H+=3.610-84.510-8molL-1pH=7.357.44现在学习的是第33页,共144页三三 酸碱的强度酸碱的强度 P29(一一)酸和碱的解离平衡常数酸和碱的解离平衡常数Ka:称为酸的解离平衡常数称为酸的解离平衡常数Kb:称为碱的解离平衡常数称为碱的解离平衡常数HB+H2OB-+H3O+Ka=H3O+B-HBB-+H2OHB +OH-Kb=OH-HBB-现在学习的是第34页,共144页Ka,H3O+,HB,酸易失酸易失H+,酸愈强酸愈强。Ka反映了酸离解的程度,可衡量酸的反映了酸离解的程度,可衡量酸的强度强度.问:问:HAc(Ka=1.7510-5)、甲酸甲酸(1.81
18、0-4)、氢氰酸氢氰酸(Ka=6.210-10)酸性大小顺序酸性大小顺序甲酸甲酸HAc氢氰酸氢氰酸(一一)酸和碱的解离平衡常数酸和碱的解离平衡常数现在学习的是第35页,共144页2、HB+H2O+B-OH-Kb=B-HBOH-Kb,B-碱易碱易愈强愈强OH-H+,得得碱碱。,(一一)酸和碱的解离平衡常数酸和碱的解离平衡常数现在学习的是第36页,共144页(1)一元弱酸一元弱酸()和一元弱碱和一元弱碱()HB+H2OB-+H3O+B-+H2OHB +OH-Ka=H3O+B-HBKb=OH-HBB-Ka Kb=H3O+B-HBOH-HBB-H3O+OH-Ka Kb=KWHBB-(二二)共轭酸碱解离
19、平衡常数的关系共轭酸碱解离平衡常数的关系()P35现在学习的是第37页,共144页HB B-KaKbHB+H2OB-+H3O+B-+H2OHB +OH-KaKb共轭共轭Ka Kb=KW共轭关系:共轭关系:Ka,Kb其共轭碱的碱性愈其共轭碱的碱性愈,共轭酸的酸性愈强,共轭酸的酸性愈强,.弱弱现在学习的是第38页,共144页例例:根据查表可知根据查表可知,HAc的酸的酸解离平衡解离平衡常数为常数为:Ka=1.7510-5,求求Ac-的碱的碱解离平衡解离平衡常数常数Kb解解:HAcAc-为共轭酸碱对为共轭酸碱对 Ka Kb=KW Kb=KW/Ka=1.0010-14/1.7510-5=5.71 10
20、-10 现在学习的是第39页,共144页(2)二元弱酸二元弱酸()和二元弱碱和二元弱碱()H2BB2-H2B+H2OHB-+H3O+HB-+H2OH2B+OH-Ka1=H3O+HB-H2BKb2=OH-H2BHB-HB-+H2OB2-+H3O+B2-+H2OHB-+OH-Ka2=H3O+B2-HB-Kb1=OH-HB-B2-现在学习的是第40页,共144页(2)二元弱酸二元弱酸()和二元弱碱和二元弱碱()H2BB2-H2B+H2OHB-+H3O+HB-+H2OH2B+OH-Ka1=H3O+HB-H2BKb2=OH-H2BHB-HB-+H2OB2-+H3O+B2-+H2OHB-+OH-Ka2=H
21、3O+B2-HB-Kb1=OH-HB-B2-Ka1 Kb2=KWKa2 Kb1=KW共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱现在学习的是第41页,共144页H2BHB-B 2-Ka1Ka2Kb1Kb2共轭共轭共轭共轭Ka1 Kb2=KWKa2 Kb1=KWH2CO3HCO3-CO32-现在学习的是第42页,共144页Ka1Ka2Kb2Kb3共轭共轭共轭共轭Ka1 Kb3=KWKa2 Kb2=KWH3PO4H2PO4-HPO42-Ka3Kb1PO43-共轭共轭Ka3 Kb1=KW(3)三元弱酸和三元弱碱:)三元弱酸和三元弱碱:Ka1 Kb1=KWKa3 Kb3=KW小心小心现在学习的是第43页,共144页 Ac
22、-Kb1=KW/Ka3Kb2=KW/Ka2Kb3=KW/Ka1弱电解质在水中的解离常数弱电解质在水中的解离常数H2CO3H3PO4CO32-PO43-分子酸分子酸(碱碱)离子酸离子酸(碱碱)课本课本P310Ka1=4.510-7Ka2=4.710-11Ka1=6.910-3Ka2=6.110-8Ka3=4.810-13Ka=1.7510-5HAcNH3Kb=1.810-5Kb1=KW/Ka2Kb2=KW/Ka1NH4+Ka=KW/KbKb=KW/Ka查表查表计算计算现在学习的是第44页,共144页 HAc NH3Ka1=4.510-7Ka2=4.710-11Ka1=6.910-3Ka2=6.1
23、10-8Ka3=4.810-13Ka=1.7510-5Kb=1.810-5H2CO3H3PO4Ka(或或Kb)pKa或或(pKb)pKa1=6.35pKa2=10.33pKa1=2.16pKa2=7.21pKa3=12.32pKa=4.76pKb=4.75pKa=-lgKa pKb=-lgKb现在学习的是第45页,共144页弱酸弱酸(弱碱弱碱)质子转移平衡常数质子转移平衡常数Ka与与Kb的共轭关系的共轭关系一元弱酸一元弱酸(弱碱弱碱)二元弱酸二元弱酸(弱碱弱碱)三元弱酸三元弱酸(弱碱弱碱)Ka Kb=KWKa1 Kb2=KWKa2 Kb1=KWKa1 Kb3=KWKa2 Kb2=KWKa3 K
24、b1=KW小小 结结现在学习的是第46页,共144页注意注意一般地,一般地,在水溶液中在水溶液中:两性物质两性物质既有既有Ka 亦有亦有KbHCO3-Ka=Ka2=4.710-11 Kb=Kb2=KW/Ka1=2.210-8H2PO4-Ka=Ka2=6.110-8 Kb=Kb3=KW/Ka1=1.410-12HPO42-Ka=Ka3=4.810-13 Kb=Kb2=KW/Ka2=1.610-7现在学习的是第47页,共144页练习题练习题已知已知H2CO3的的Ka1=4.5x10-7,Ka2=4.7x10-11,NaHCO3作为碱的质子转移平作为碱的质子转移平衡式为衡式为HCO3-+H2O+OH
25、-H2CO3,其质子转移平衡常数为其质子转移平衡常数为。2.2x10-8现在学习的是第48页,共144页(三三)酸碱平衡的移动酸碱平衡的移动(P30)(1)浓度对平衡移动的影响浓度对平衡移动的影响(2)同离子效应同离子效应(3)盐效应盐效应现在学习的是第49页,共144页例:例:HAc+H2OAc-+H3O+已达平衡,若再加入已达平衡,若再加入HAc,H3O+或或OH-,平衡向平衡向哪方移动?哪方移动?解:解:加入加入HAc,HAc,平衡向平衡向移移右右左左加入加入H3O+,H3O+,平衡向平衡向移移加入加入OH-,H3O+,平衡向平衡向移移右右(三三)酸碱平衡的移动酸碱平衡的移动(1)浓度对
26、平衡移动的影响浓度对平衡移动的影响现在学习的是第50页,共144页(弱电解质的弱电解质的)解离度解离度=已离解的分子数已离解的分子数弱电解质的总分子数弱电解质的总分子数例:例:c 0 0初始时初始时平衡时平衡时B-H+HB=H+c=B-c(1)浓度对平衡移动的影响浓度对平衡移动的影响(三三)酸碱平衡的移动酸碱平衡的移动HB+H2O B-+H3O+H+=B-=c 100%现在学习的是第51页,共144页c 0 0初始时初始时平衡时平衡时B-H+HBc c-H+c-c c HB+H2O B-+H3O+现在学习的是第52页,共144页一般情况下,弱电解质的 不超过5%,则1-1 上式变为:Ka=c
27、2上式表明:弱电解质溶液稀释时其离解度增加,增大c时,将减少。这一关系称为稀释定律。对于弱碱:现在学习的是第53页,共144页 比较比较 K 和和 1、二者均可用来衡量弱电解质在水中、二者均可用来衡量弱电解质在水中解离程度解离程度的大小;的大小;3、解离常数、解离常数K与溶液的浓度与溶液的浓度c无关,是无关,是溶液的特征常数;解离度溶液的特征常数;解离度 与溶液的与溶液的浓浓度度c有关,溶液越稀,解离度越大。有关,溶液越稀,解离度越大。(但但电离产生的离子的浓度电离产生的离子的浓度减小减小)2、二者的大小均与、二者的大小均与温度温度有关;有关;基础化学基础化学 Basic chemistry现
28、在学习的是第54页,共144页(2)同离子效应同离子效应 在溶液中在溶液中,加入与弱电解质具有加入与弱电解质具有相同离子相同离子的强电解质的强电解质,弱电解质的解离度将弱电解质的解离度将减少减少HAc+H2O Ac-+H3O+NaAcH+减少减少 =H+cHB减少减少+HClAc-减少减少 =Ac-c减少减少现在学习的是第55页,共144页(3)盐效应盐效应在溶液中在溶液中,加入与弱电解质加入与弱电解质不含不含相同离子相同离子的强的强电解质电解质,弱电解质的解离度将弱电解质的解离度将稍有增大稍有增大例例:H2O+HAc Ac-+H3O+平衡向平衡向右右移动移动,加入加入NaNO3:I 增大增大
29、,减小减小,aH+和和aAc-减小减小H+和和Ac-增大增大,=Ac-c增大增大=H+c现在学习的是第56页,共144页例:某温度时,例:某温度时,HA的的Ka=1.010-5求求 (1)0.10molL-1 HA溶液溶液,HA的解离度。的解离度。(2)溶液中含强电解质溶液中含强电解质0.10molL-1 NaA时时,HA的解离度。的解离度。(3)溶液中含强电解质溶液中含强电解质0.10molL-1 NaCl时时,HA的解离度。的解离度。解:解:(1)Ka=/c=1.010-2现在学习的是第57页,共144页(2)cHA=0.10molL-1,cNaA=0.10molL-1设:平衡时设:平衡时
30、H+=x molL-1H2O+HA H3O+A-平衡时平衡时x+x0.10.1 0.10 0 0.10初始时初始时弱电解质弱电解质 x 盐效应盐效应亦包含盐效应亦包含盐效应(可忽略可忽略)浓度增大浓度增大同离子效应同离子效应盐效应盐效应离解度离解度影响因素影响因素减少减少明显减少明显减少稍增大稍增大结论结论:现在学习的是第61页,共144页练习题练习题在在NH3H2O中加入少量的中加入少量的NH4Cl,问溶,问溶液的液的pH是否变大?是否变大?解:解:NH4+H2ONH3+OH-NH4ClNH4+Cl-NH4+,平衡向,平衡向移,移,OH-,pH.左左现在学习的是第62页,共144页 第四节第
31、四节 酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算(重点:(重点:一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液)基础化学基础化学 Basic chemistry现在学习的是第63页,共144页求下列溶液的求下列溶液的pH值:值:0.01 molL-1 HCl pH=?0.01 molL-1 NaOH pH=?0.01 molL-1 HAc pH=?0.01 molL-1 NaAc pH=?0.01 molL-1 H2CO3 pH=?0.01 molL-1 Na2CO3 pH=?0.01 molL-1 NaHCO3 pH=?0.01 molL-1 NH4Ac pH=?212现在学习的是第64页,共144页1、一元弱
32、酸、一元弱酸(HB)溶液溶液pH的计算的计算 c molL-1 HB 溶液溶液(例:例:HAc HCOOH NH4Cl HCN)以以HAc为例,推导如下:为例,推导如下:若若 Ka*CHAc 20Kw ,忽略水的平衡,忽略水的平衡H2O +H2O H3O+OH-HAc +H2O H3O+Ac-现在学习的是第65页,共144页初始初始平衡平衡HAc+H2OAc-+H3O+CH+HAcAc-00Ka=H+2CKa=H+Ac-HAc当当C/Ka500时,时,C-H+CH+=Ka CKa=H+2C-H+=C-H+现在学习的是第66页,共144页(cKa20KW,c/Ka500)H+=Kac最简式现在学
33、习的是第67页,共144页(cKa20KW,c/Ka500)H+=-Ka+Ka2+4Kac2近似式Ka=H+2C-H+现在学习的是第68页,共144页解题解题算出算出H+pH值值步骤:步骤:先判断先判断NH4Cl的酸碱性的酸碱性核实公式适用的条件核实公式适用的条件选择计算公式选择计算公式NH4+为酸为酸公式中用公式中用Ka求求H+例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.10 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的pH值。值。现在学习的是第69页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.10 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的p
34、H值。值。Ka=KwKb=1.010-141.810-5=5.610-10c/Ka=0.10/(5.610-10)cKa20KW 选择选择 H+=Kac 500现在学习的是第70页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.10 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的pH值。值。H+=0.105.610-10=7.510-6 molL-1 pH=-lgH+=5.13现在学习的是第71页,共144页注意注意在水溶液的在水溶液的pH值值计算中:计算中:Cl-NO3-为极弱碱,溶液的为极弱碱,溶液的pH值不受值不受其影响;同理,其影响;同理,Na+、K+亦然。亦然
35、。例例:NaCl、NaNO3为中性溶液为中性溶液NH4Cl为酸性溶液为酸性溶液NaAc为碱性溶液为碱性溶液(Na+中性中性,忽略不计忽略不计)(NH4+酸性酸性,Cl-极弱碱性极弱碱性,忽略不计忽略不计)现在学习的是第72页,共144页2、一元弱碱、一元弱碱(B-)溶液的溶液的pH计算计算c molL-1 B-溶液溶液(例:例:NH3 HCOONa NaAc NaCN)HCOO-Ac-CN-以以NH3为例,推导过程作为课后练习为例,推导过程作为课后练习(请同学们认真做)!(请同学们认真做)!现在学习的是第73页,共144页(cKb20KW,c/Kb500)OH-=-Kb+Kb2+4Kbc2(c
36、Kb20KW,c/Kb500)OH-=Kbc近似式最简式现在学习的是第74页,共144页注意注意是碱先求OH-公式中用 Kb比较前面比较前面:是酸先求H+公式中用 Ka现在学习的是第75页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.010 molL-1 NH3溶液的溶液的pH值。值。解:解:NH3为碱为碱公式中用公式中用Kb求求OH-现在学习的是第76页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.010 molL-1 NH3溶液的溶液的pH值。值。解:解:c/Kb=0.010/1.810-5cKb20KW 选择选择 H
37、+=KbcOH-=KbcOH-=0.0101.810-5=4.2410-4 molL-1 500现在学习的是第77页,共144页pOH=-lgOH-=3.37 例:已知室温下例:已知室温下NH3的的Kb=1.810-5,求求0.010 molL-1 NH3溶液的溶液的pH值。值。pH=14 pOH=143.37=10.63H+=1.010-14OH-pH=-lgH+=10.63OH-=4.2410-4或:或:4.2410-4=2.3610-11现在学习的是第78页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下HAc的的Ka=1.7510-5,求求0.10 molL-1 NaAc溶液的溶液的pH值。
38、值。NaAcAc-为为碱碱公式中用公式中用Kb求求OH-现在学习的是第79页,共144页Kb=KwKa=1.010-141.7510-5=5.7110-10c/Kb=0.10/5.7110-10cKb20KW 选择选择H3O+=Kac 例:已知室温下例:已知室温下HAc的的Ka=1.7510-5,求求0.10 molL-1 NaAc溶液的溶液的pH值。值。OH-=KacOH-=Kbc解解:500注注意意现在学习的是第80页,共144页 例:已知室温下例:已知室温下HAc的的Ka=1.7510-5,求求0.10 molL-1 NaAc溶液的溶液的pH值。值。OH-=0.105.7110-10=7
39、.5610-6 molL-1 pOH=-lgOH-=5.12pH=145.12=8.88Kb=5.7110-10现在学习的是第81页,共144页3、多多元弱酸元弱酸(HnB)溶液的溶液的pH计算计算 c molL-1 HnB 溶液溶液n2二元弱酸:二元弱酸:H2CO3 H2S H2C2O4三元弱酸:三元弱酸:H3PO4 六元弱酸:六元弱酸:H6Y2+(乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 EDTA)例:例:现在学习的是第82页,共144页H2CO3在水溶液中的质子转移在水溶液中的质子转移H2CO3 +H2OHCO3-+H3O+HCO3-+H2OCO32-+H3O+H+Ka1=H3O+HCO3-H2CO3K
40、a2=H3O+CO32-HCO3-第一步第一步第二步第二步=4.510-7=4.710-11H+现在学习的是第83页,共144页Ka1Ka2 即即Ka1/Ka2102 第一步产生的第一步产生的H+第二步产生的第二步产生的H+可忽略不计可忽略不计H2CO3 +H2OHCO3-+H+Ka1=H+HCO3-H2CO3与一元弱与一元弱酸酸类似类似现在学习的是第84页,共144页H+=Ka1c H+=-Ka1+Ka12+4Ka1c2多元弱酸多元弱酸H+的计算公式的计算公式近似式最简式(Ka1/Ka2100,c/Ka1500)(Ka1/Ka2100,c/Ka1500)现在学习的是第85页,共144页解:解
41、:HCO3-+H2CO3+H2O+H3O+HCO3-H2OCO32-+H3O+初始初始平衡平衡CH+C-H+HCO3-00平衡平衡HCO3-CO32-H+C 例:已知室温下例:已知室温下H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11 求求0.040 molL-1 H2CO3(饱和饱和)溶液中的溶液中的 H+、HCO3-、CO32-和和OH-。现在学习的是第86页,共144页 Ka1/Ka2100 可作一元酸处理可作一元酸处理C/Ka1=0.0400 4.5x10-7500又又 H+=Ka1 C=4.5 x 10-7 x 0.0400=1.34x10-4(mol/L)例:已知室温
42、下例:已知室温下H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11 求求0.040 molL-1 H2CO3(饱和饱和)溶液中的溶液中的 H+、HCO3-、CO32-和和OH-。现在学习的是第87页,共144页H+=HCO3-1.34x10-4(mol/L)OH-=7.46x10-9(mol/L)又又Ka2=H+CO32-HCO3-CO32-=Ka2=4.7x10-11(mol/L)第一步解离生成的第一步解离生成的H+抑制了第二步解离抑制了第二步解离,现在学习的是第88页,共144页 H+=1.34x10-4(mol/L)HCO3-=1.34x10-4(mol/L)OH-=7.46
43、x10-9(mol/L)=Ka2=4.7x10-11(mol/L)CO32-例:已知室温下例:已知室温下H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11 求求0.040 molL-1 H2CO3(饱和饱和)溶液中的溶液中的 H+、HCO3-、CO32-和和OH-。现在学习的是第89页,共144页4、多多元弱碱元弱碱(B )溶液的溶液的pH计算计算 c molL-1 Bn-溶液溶液n2例:二元弱碱:例:二元弱碱:Na2CO3 Na2S Na2C2O4三元弱碱:三元弱碱:Na3PO4 n-CO32-S2-C2O42-PO43-现在学习的是第90页,共144页OH-=Kb1c OH-=
44、Kb1+Kb12+4Kb1c2多元弱多元弱碱碱OH-的计算公式的计算公式近似式最简式(Kb1/Kb2100,c/Kb1500,)(Kb1/Kb2100,c/Kb1500,)现在学习的是第91页,共144页Kb1=KwKa2=1.010-144.710-11=2.110-4c/Kb1=0.10/(2.110-4)Kb1/Kb2100,选择选择OH-=Kb1c 500 例:已知室温下例:已知室温下H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11求求0.5 molL-1 Na2CO3溶液的溶液的pH值。值。Kb2 =2.210-8现在学习的是第92页,共144页 OH-=Kb1C=2.
45、1 x 10-4 x 0.5=1.02x10-2(mol/L)pH=12.01 例:已知室温下例:已知室温下H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11求求0.5 molL-1 Na2CO3溶液的溶液的pH值。值。pOH=-lgOH-=1.99现在学习的是第93页,共144页5、两性物质溶液pH的计算H2CO3CO32-HCO3-两性物质两性物质H3PO4PO43-H2PO4-两性物质两性物质HPO42-弱酸弱酸弱碱弱碱弱酸弱酸弱碱弱碱现在学习的是第94页,共144页两性物质两性物质两性阴离子两性阴离子NaHCO3NaH2PO4Na2HPO4弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 NH4AcH
46、COONH4氨基酸氨基酸NH2CH2COOHHCO3-H2PO4-HPO42-现在学习的是第95页,共144页两性物质溶液最简式:Ka为两性物质作为酸的酸常数Ka为两性物质作为碱时其共轭酸的酸常数现在学习的是第96页,共144页【例例】计算计算0.10molL-1NaHCO3溶液溶液pH值。值。已知已知H2CO3的的Ka1=4.510-7,Ka2=4.710-11.解解:=4.610-9(molL-1)pH=8.34=4.510-74.710-11 H+=KaKa =Ka2Ka1 现在学习的是第97页,共144页【例例】计算计算0.1molL-1NH4Ac溶液溶液的的pH值。已值。已知知NH3
47、的的Kb=1.810-5,HAc的的Ka=1.7510-5。解:解:pH=7.01=(1.010-14/1.810-5)1.7510-5=9.8610-8(molL-1)H+=KaKa =(Kw/Kb)Ka现在学习的是第98页,共144页两性阴离子两性阴离子 Ka1和和 Ka2分别是分别是H2CO3的的1,2级离解常数。级离解常数。H+=Ka1Ka2pH=1/2(pKa1+pKa2)HCO3-H2PO4-:H+=Ka1Ka2HPO42-:H+=Ka2Ka3 Ka1,Ka2,Ka3 分别为分别为H3PO4的的1,2,3级解离常数。级解离常数。结论结论:两性阴离子溶液的两性阴离子溶液的PH与溶液浓
48、度无关。与溶液浓度无关。现在学习的是第99页,共144页【思考题思考题】下列哪两种溶液的下列哪两种溶液的pH值相等?值相等?0.2 molL-1 NaHCO3溶液溶液 0.2 molL-1 NaAc溶液溶液 0.1molL-1 NaHCO3溶液溶液 0.1molL-1 NaAc溶液溶液 答案答案:与与现在学习的是第100页,共144页 H+=Kac pH值值的的计计算算:最简式一元弱酸一元弱酸H+=Ka1c 多元弱酸多元弱酸OH-=Kbc OH-=Kb1c 一元弱碱一元弱碱多元弱碱多元弱碱先求先求 H+先求先求OH-注意公式使用条件两性物质两性物质 H+=KaKa 现在学习的是第101页,共1
49、44页求下列溶液等体积求下列溶液等体积 混合后的混合后的H+0.1molL-10.1molL-10.05molL-1HAc +NaOH NaAcNH3 +HCl NH4ClH2CO3 +NaOH NaHCO3NaHCO3 +NaOH Na2CO3Na2CO3 +HCl NaHCO3NaHCO3 +HCl H2CO3NaAc +NH4NO3 NH4Ac现在学习的是第102页,共144页规律:规律:1、判断溶液是酸、碱或两性溶液、判断溶液是酸、碱或两性溶液2、一元一元酸酸:一元一元碱碱:H+=Ka COH-=Kb C3、多元酸碱多元酸碱:当作当作一元酸碱一元酸碱H2CO3HCO3-CO32-Ka1
50、Ka2Kb1Kb2H+=Ka1 CH+=Ka1Ka2OH-=Kb1 C现在学习的是第103页,共144页H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-Ka1Ka2Ka3Kb1Kb2Kb3H+=Ka1 COH-=Kb1 CH+=Ka1Ka2H+=Ka2Ka3现在学习的是第104页,共144页第六节难溶强电解质的沉淀溶解平衡难溶强电解质的沉淀溶解平衡p43现在学习的是第105页,共144页强电解质强电解质易溶易溶难溶难溶现在学习的是第106页,共144页难溶强电解质:如难溶强电解质:如AgCl、AgI、AgBr、CaCO3、BaSO4、CuS、Mg(OH)2、Fe(OH)3特点:特点:溶解度小溶解度