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1、精心整理中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲I 型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-（D-葡萄糖)II 型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖)III 型强心苷:苷元-（D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。苷苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋醇苷易被酸碱水解-羟基腈，易水解毛茛苷、红景天苷酚苷氧苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷
2、、天麻苷酯苷氰苷吲哚苷山慈菇苷苦杏仁苷靛红白芥子苷、黑芥子苷巴豆苷芦荟苷、牡荆苷S-苷N-苷C-苷有特殊气味难水解酸水解易水解：N O S C；呋喃糖苷吡喃糖苷；酮糖苷醛糖苷；芳香苷脂肪苷五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷；2,6-二去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷；碱水解苷键裂解反应酶水解氧化裂解反应Smith 降解法甲醇解反应酯苷；酚苷、烯醇苷保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解-葡萄糖苷；杏仁苷酶水解-葡萄糖苷推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小邻二醇；C苷确定糖之间的连接顺序和连接位置全甲基化确定糖之间的连接位置连接位置 开裂一部分苷键-苷键双糖乙
3、酰解的难易程度为： (16) (14) (13) (12)乙酰解反应醌类醌类含-COOH、含 2个或 2个以上-OH酸性酸性含 1个-OH含 2个或 2个以上-OH含 1个-OH苯醌信筒子醌（5%碳酸氢钠）（5%碳酸钠）（1%氢氧化钠）（5%氢氧化钠）精心整理萘醌紫草大黄素型茜草素型蒽酚/蒽酮羟基分布在两侧的苯环上羟基分布在一侧的苯环上菲醌丹参醌单蒽核蒽醌双蒽核番泻苷山扁豆双醌二蒽酮类二蒽醌类苯丙素类苯丙素类香豆素母核：苯骈 a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核 7-羟基香豆素简单香豆素线型呋喃香豆素 67线型二氢呋喃香豆素角型呋喃香豆素 78角型二氢呋喃香豆素伞形花内酯、七叶内酯（
4、秦皮）补骨脂素、佛手柑内酯紫花前胡苷当归素旱前胡甲素紫花前胡素百花前胡丙素二氢愈创木脂酸香豆素类呋喃香豆素吡喃香豆素简单木脂素单环氧木脂素线型二氢吡喃香豆素角型二氢吡喃香豆素8-8 连接连翘脂素木脂内酯环木脂素木脂素类环木脂内酯双环氧木脂素联苯环辛烯型木质素联苯型木质素黄酮类化合物黄酮类化合物基本母核：2-苯基色原酮黄酮类灰黄-黄色五味子素黄芩：邻三酚羟基芹菜素（5，7，4-三 OH黄酮）木犀草素木犀草素（5，7，3，4-四 OH黄酮）黄芩素(5，6，7-三 OH黄酮)- 苷元黄酮醇灰黄-黄色二氢黄酮类无色槐米：邻二酚羟基芦丁（苷）山柰酚（5，7，4-三 OH黄酮醇）槲皮素槲皮素（5，7，3，
5、4-四 OH黄酮醇）-苷元杨梅素（5，7，3，4，5-五 OH黄酮醇）橙皮苷橙皮苷（5，7，3 - 三 OH，4-OCH3二氢黄酮）甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）精心整理甘草素（7，4二 OH二氢黄酮二氢黄酮醇类无色异黄酮类微黄色葛根：二氢槲皮素（5，7，3，4-四 OH二氢黄酮醇）二氢桑色素（5，7，2，4-四 OH二氢黄酮醇）大豆素（7，4-二 OH异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4-二 OH，8- glc异黄酮苷）二氢异黄酮类查尔酮二氢查尔酮黄-橙黄色紫檀素 抗癌抗癌红花苷梨根苷黄烷-3-醇类黄烷-3,4-二醇类橙酮类基本母核 C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存
6、在花色素类黄烷醇类无色挥发油挥发油萜类化合物儿茶素类无色花色素类比例最大单萜、倍半萜薄荷醇芳香族化合物脂肪族化合物苯丙素类丁香酚鱼腥草素生物碱生物碱左旋生物活性强液体：烟碱、槟榔碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；升华性：咖啡因两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱氮原子杂化方式sp3sp2sp供电增强，吸电降低。诱导效应麻黄碱（甲基供电）去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强碱性碱性电子多给出电子、接受质子共轭效应诱导-场效应 -电子共轭，碱性减弱胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应氢键效应吡咯烷类麻黄碱甲基麻黄碱（甲基空间障碍）伪麻黄碱麻黄碱莨菪碱碱性强弱：莨菪碱（pKa
7、9.65）山莨菪碱东莨菪碱、樟柳碱（ pKa 7.5）鸟氨酸的生物碱莨菪烷类吡咯里西啶类槟榔碱苦参碱 苦参生物碱的极性大小顺序是：赖氨酸系生物碱哌啶类喹诺里西啶类精心整理氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。吲哚里西啶类麻黄碱伪麻黄碱麻黄碱（麻黄碱不反应)仲铵小檗碱类苯丙胺类苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱异喹啉类原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苄基异喹啉类双苄基异喹啉类汉防己苄基苯乙胺类可待因吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱吗啡烷类色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱乌头碱：二萜类生物碱；萜类生物碱毒性大小：双酯型乌头碱 单酯型乌头碱无酯键的醇胺型生物碱乌
8、头碱乌头次碱乌头原碱石斛碱：倍半萜类；甾体类生物碱萜类萜类萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。单萜不随水蒸汽蒸馏倍半萜环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷单环倍半萜双环倍半萜栀子苷龙胆苦苷青蒿素藜芦铵碱穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇甜菊苷二萜双环二萜四环二萜三萜类化合物三萜类化合物三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血羊毛脂甾烷型人参二醇型-A型；20 (S)-原人参二醇；抗溶血；abcdg3人参三醇型-B型；20 (S)-原人参三醇；溶血；efhg12四环三萜环戊烷骈多氢菲达玛烷型葫芦素烷型-香树脂烷型人参三醇
9、型-C型；Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷-香树脂烷型/熊果烷型环木菠萝烷型五环三萜齐墩果酸型乌苏烷型精心整理羽扇豆烷型水解后产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)鞣质鞣质没食子鞣质五倍子鞣质逆没食子鞣质阳性含有试剂仙鹤草因鞣质可水解鞣质可水解鞣质低聚体阳性现象C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质与酸作用的产物黄烷-3-醇类缩合鞣质（鞣红）黄烷-3,4-二醇类原花色素类复合鞣质化学反应化学反应Molish 反应斐林反应多伦反应碘呈色反应Feigl 反应无色亚甲蓝显色反应糖、苷还原糖还原糖萘酚-浓硫酸碱性酒石酸酮氨性硝酸银砖红色沉淀银镜、黑色银沉淀糖糖糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色所有醌类苯醌和萘醌的专用显色剂醛类及邻二
10、硝基苯无色亚甲蓝紫色蓝色Kesting-Craven 活 性 亚甲基醌类醌类颜色反应Borntrage 反应苯醌及萘醌的醌环上有未被取代位置区别蒽醌羟基醌（羟基蒽醌）活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色碱颜色加深（红-紫红色）与金属离子反应（蒽醌） a-酚羟基邻二酚羟基对亚硝基二甲苯胺反应9 或 10位未取代的羟基蒽酮蒽酮香豆素香豆素显色反应酚羟基反应异羟肟酸铁反应香豆素具有内酯内酯结构香豆素具有酚羟酚羟Pb2+, Mg2+等金属离子形成络合物盐酸羟胺 Fe3+红色三氯化铁绿色至墨绿色沉淀精心整理基基取代Gibbs 反应Emerson 反应还原反应盐酸-镁粉反应钠汞齐还原反应香豆素的 6 6 位无位无
11、取代取代碱性 Gibbs试剂Emerson 试剂（二氢）黄酮（醇）花色素类、橙酮、查耳酮（二氢）（异）黄酮黄酮醇二氢黄酮醇四氢硼钠反应金属黄酮黄酮显色反应络合氨性氯化锶反应三氯化铁反应硼酸显色反应锆盐-枸橼酸反应三氯化铝反应二氢黄酮（醇）邻二酚羟基羰基邻位有羟基鉴别黄酮类化合物分子中 3-或 5-OH 的存在与否邻二酚羟基酚羟基5-羟基黄酮、2或 6-羟基查耳酮碱性试剂反应蓝色红色红-紫红色，少数蓝色或绿色不加镁粉，仅加浓盐酸，变红红色黄-淡红色棕黄色红-紫红色鲜黄色荧光绿色至棕色乃至黑色沉淀显色亮黄色亮黄色查尔酮查尔酮红-紫红色沉淀弱碱性，吡啶溶液，显蓝色或蓝绿色五氯化弟反应Gibbs 反应
12、鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代环烯醚萜苷元环烯醚萜苷元Liehermann-BurchardKahlenherg 反应三萜三萜皂苷皂苷甾体化合物Salkowski反应Tschugaeff反应C17 位上不饱和内酯环的颜色反应Rosen-Heimer反应环烯醚萜苷三萜皂苷甾体皂苷冰乙酸、铜离子浓硫酸-乙酸酐蓝色黄-红-紫-蓝，最后褪色红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色五氯化弟三萜皂苷甾体皂苷100显色60显色三氯乙酸乙醇甲型强心苷区别乙型活性亚甲基试剂氯仿-浓硫酸亚硝酰铁氰化钠间二硝基苯3，5-二硝基苯甲酸试剂碱性苦味酸冰乙酸、氯化锌Legal试剂Raymond 试剂Kedde 反应Baljet
13、反应Keller-Kiliani强心苷强心苷(K-K)反应咕吨氢醇反应a-去氧糖颜色反应只对游离的 a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显色。定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸-对硝基苯胺反应精心整理Pettenkofer反应Gregory Pascoe 反应Hammarsten反应沉淀反应（麻黄碱不反应）二硫化碳-硫酸铜反应麻黄碱麻黄碱浓硫酸、蔗糖紫色环胆汁酸胆汁酸生物碱生物碱碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐橘红色、类白色 、类白色或淡黄色、红棕色、黄色 、季铵碱红麻黄碱、 伪麻黄碱还原性棕色沉淀铜络盐反应莨菪碱（阿托品）东莨菪碱樱红色丙酮加成反应小檗碱小檗碱漂白
14、粉显色反应氯化汞沉淀反应Vitali 反应多碘酸氧化乙酰丙酮反应（DDL反应）硝酸士的宁士的宁黄色，加热后红色白色莨菪碱莨菪碱樟柳碱黄色士的宁马钱子碱淡黄色深红色不显色浓硫酸-重铬酸钾马钱子碱Feigl 反应沉淀蛋白质酚羟基提取、鉴别蓝黑色、绿黑色沉淀鞣质鞣质化学性质重金属盐沉淀鞣质生物碱沉淀鞣质FeCl3沉淀铁氰化钾氨液鞣质鞣质深红色棕色提取分离提取分离糖糖糖多糖原生苷苷苷次生苷苷元蒽醌蒽醌水、稀醇水提醇（丙酮）沉甲醇、乙醇、沸水；加无机盐潮湿保温发酵先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取甲乙醇有机溶剂提取法精心整理提取碱提酸沉乙醇提取，乙醚溶解，大黄：硫酸氯仿硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法
15、先乙醚，再甲乙醇或水-主要方法蒽醌分离PH 梯度萃取法色谱法溶剂提取法香豆素香豆素提取碱溶酸沉法有邻二酚羟基时加硼酸保护水蒸气蒸馏法甲乙醇提取法黄酮黄酮提取热水提取法碱性水/稀醇提取法超临界萃取法酸性：7, 4-二 OH 7-或 4-OH一般酚-OH 5-OH。5%NaHC03、5%Na2CO3、 0.2%NaOH、4%Na0H硅胶色谱法聚酰胺柱色谱氢键吸附洗脱剂用有机溶剂溶剂萃取法PH 梯度萃取法酚羟基数目越多，越难以被洗脱;酚羟基数目相同，易于形成分子内氢键，易被洗脱;共轭双键越多吸附力越强，故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强;黄酮醇黄酮二氢黄酮醇异黄酮。黄酮分离柱色谱法氧化铝柱色谱葡聚糖凝
16、胶柱色谱Sephadex分离葛根中异黄酮游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛由弱至强的顺序为 :水甲乙醇丙酮稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液 甲酞胺 二甲基甲酞胺(DMF)尿素水溶液。形成氢键：水有机溶剂碱性大孔吸附树脂法高效液相色谱法超临界流体萃取法反相二氧化碳：非极性化合物蒸馏法溶剂提取法挥发油挥发油提取压榨法二氧化碳超临界流体萃取法最常用、结合盐析法杂质多精心整理微波提取法冷冻析晶法分馏法分离不完全碱性成分1%硫酸、盐酸5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd亚硫酸氢钠、吉拉德试剂酚、酸性成分挥发油分离化学分离法醇类醛、酮类成分萜醚常用皂苷元色谱分离法三萜三
17、萜皂苷皂苷提取醇类溶剂提取法吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银酸水解有机溶剂萃取法碱水提取法吸附柱色谱法分配柱色谱法正相：硅胶；反相：键合相硅胶硅胶；固定相：草酸水溶液最常用，反相皂苷精制和初步分离分段沉淀法三萜皂苷分离色谱分离法高效液相色谱法大孔树脂柱色谱法凝胶柱色谱法阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂萃取法：碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取（酸）水提取法生物碱生物碱提取多以盐存在醇类溶剂提取亲脂性有机溶剂提取法浸渍、渗漉提取后纯化游离的生物碱或其盐；甲乙醇游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润氯仿层：弱碱性生物碱-非酚性、酚性非酚性、酚性（1%NaOH）总碱酸化不同类别氯仿
18、、苯萃取酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水 pH9-10非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）碱性差异pH 梯度萃取法苦参碱-氧化苦参碱（极性大，加乙醚沉淀）生物碱分离溶解度差异汉防己甲素-汉防己乙素（极性大，加冷苯沉淀）伪麻黄碱-麻黄碱（加草酸结晶）特殊官能团吸附色谱：吸附剂氧化铝、硅胶；洗脱剂：有机溶剂分配色谱沉淀法：雷氏铵盐（沉淀溶于丙酮）；溶剂法 萃取正丁醇氧化铝、硅胶；展开剂：氯仿；改良碘化铋钾显色极性较大的生物碱；固定相-水弱极性、中等极性：固定相-甲酰胺水溶液用乙醚除极性小的杂质，再乙酸乙酯明胶分离鞣质与非鞣质常用吸附色谱分离可水解鞣质和缩合鞣质常规色谱法季铵碱分离生物碱色谱吸附薄层色谱分配薄层色谱溶剂法沉淀法柱色谱法鞣质鞣质分离精心整理高效液相