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1、关于化学反应速率和限度公共现在学习的是第1页，共107页1第三章 化学反应速率和限度 化学反应速率 影响化学反应速率的因素 化学反应的限度-化学平衡现在学习的是第2页，共107页2化学反应速率和限度 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。例如：动力学认为：需一定的T，p和催化剂点火，加温或催化剂现在学习的是第3页，共107页化学反应速率和限度一、化学反应速率的表示方法一、化学反应速率的表示方法第一节 化学反应速率1 平均速率 对化学反应，若在等容条件下，单位时间内反应物的减少或生成物的增加单位：mo
2、l.L-1.时间现在学习的是第4页，共107页化学反应速率和限度它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。现在学习的是第5页，共107页化学反应速率和限度2 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。现在学习的是第6页，共107页化学反应速率和限度现在学习的是第7页，共107页化学反应速率和限度国家标准规定：对于化学反应国家标准规定：对于化学反应:用下式表示以浓度为基础的反应速率用下式表示以浓度为基础的反应速率:化学反应速率的定义：化学反应速率的定义：现在学习
3、的是第8页，共107页化学反应速率和限度化学反应化学反应：aA+bB=gG+dD 化学反应速率为：化学反应速率为：现在学习的是第9页，共107页化学反应速率和限度现在学习的是第10页，共107页化学反应速率和限度反应速率：反应速率：某一时刻的反应速率、瞬时速率；平均速率=B1(cB/t)用反应中的任何物质表示反应速率，数值上都是一样的；瞬时速率的测定可以由作图法得到。现在学习的是第11页，共107页化学反应速率和限度二、化学反应速率基本理论化学反应速率基本理论1、化学反应历程（机理）一个化学反应，在一定条件下，反应物变成生成物实际经过的途径基元反应：在反应中反应物分子直接转化成生成物 的反应简
4、单反应复杂反应：在反应中反应物分子经过多步才转化成生 成物的反应-非基元反应现在学习的是第12页，共107页化学反应速率和限度CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)基元反应非基元反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)I2(g)=2 I(g)快H2(g)+2I(g)=2HI(g)慢现在学习的是第13页，共107页化学反应速率和限度2 2、化学反应速率理论、化学反应速率理论 化学反应发生的必要条件是反应物分化学反应发生的必要条件是反应物分子（或原子、离子）间的碰撞。子（或原子、离子）间的碰撞。只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学反应，称反应，称“有
5、效碰撞有效碰撞”；活化分子活化分子是反应物分子是反应物分子中能量较高的分子，其比例很小；中能量较高的分子，其比例很小；（1 1）有效碰撞理论）有效碰撞理论现在学习的是第14页，共107页化学反应速率和限度理论要点：理论要点：有效碰撞：能发生反应的碰撞有效碰撞：能发生反应的碰撞活化分子：具有较大的动能并且能发生活化分子：具有较大的动能并且能发生有效碰撞的分子有效碰撞的分子活化能：活化分子所具有的最低能量与活化能：活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差反应物分子的平均能量之差其他条件相同时，活化能越低的化学反其他条件相同时，活化能越低的化学反应，反应速率越高。应，反应速率越高。现在学习
6、的是第15页，共107页化学反应速率和限度平平E EC CE E活活E E分分子子分分数数%分子的能量分布曲线分子的能量分布曲线0 0E Ea a=E=E(最低最低)-E E(平平)活化能是化学反应的活化能是化学反应的“能能垒垒”，E Ea a越高，反应越慢；越高，反应越慢；Ea a越低，反应越快。越低，反应越快。Ea a可以可以通过实验测定。通过实验测定。活化分活化分子子现在学习的是第16页，共107页化学反应速率和限度反应速率与反应速率与碰撞频率碰撞频率Z，分子有效，分子有效碰撞分数碰撞分数f，以及，以及方位因方位因子子p有关有关一般化学反应的活化能约在一般化学反应的活化能约在40400
7、kj.mol40400 kj.mol-1-1之间之间多数化学反应的活化能约在多数化学反应的活化能约在60250 kj.mol60250 kj.mol-1-1之间之间反应的活化能小于反应的活化能小于 40 kj.mol 40 kj.mol-1-1时，反应速度很快时，反应速度很快反应的活化能大于反应的活化能大于 400 kj.mol 400 kj.mol-1-1时，反应速度很慢时，反应速度很慢中和化学反应的活化能约在中和化学反应的活化能约在1325 kj.mol1325 kj.mol-1-1之间之间现在学习的是第17页，共107页化学反应速率和限度例例NO2(g)+F2(g)2NO2F(g)反应机
8、理：反应机理：反应机理：反应机理：NO2+F2NO2F+F(慢反应慢反应)F+NO2=NO2F(快反应快反应)反应速率有第反应速率有第步反应决定。步反应决定。气体反应速率取决于三种因素：气体反应速率取决于三种因素：反反应应速速率率=正正确确取取向向的的碰碰撞撞分分数数(p)具具有有足足够够动动能能的的碰碰撞撞分数分数(f)气体分子碰撞频率(Z)现在学习的是第18页，共107页化学反应速率和限度（2）过渡状态理论）过渡状态理论 化学反应并非只经过简单的碰撞就能完成，化学反应并非只经过简单的碰撞就能完成，而是在反应过程中要经过一个中间的过渡状态，而是在反应过程中要经过一个中间的过渡状态，先先形成形
9、成活化配合物活化配合物。活化配合物极不稳定活化配合物极不稳定,一经形成便会一经形成便会分解，或分解为反应物，或分为生成物；分解，或分解为反应物，或分为生成物；现在学习的是第19页，共107页化学反应速率和限度活化能是决定反应速率的内在因素。活化能是活化配合物的能量与反应物分子平均能量之差活化能是活化配合物的能量与反应物分子平均能量之差:Ea a=E(配配)-E(平平)现在学习的是第20页，共107页化学反应速率和限度第二节第二节第二节第二节影响反影响反影响反影响反应应应应速率的因素速率的因素速率的因素速率的因素内因：内因：内因：内因：反应的活化能外因：外因：外因：外因：浓度、温度、催化剂一、浓
10、度对化学反应速率的影响一、浓度对化学反应速率的影响1 1（基）元反应：（基）元反应：（基）元反应：（基）元反应：对于简单反应，反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化经过一次化学变化就能转化为产物的反应。2 2（基）元反应的化学反应速率方程式：（基）元反应的化学反应速率方程式：（基）元反应的化学反应速率方程式：（基）元反应的化学反应速率方程式：可由质量作用定律描述。现在学习的是第21页，共107页化学反应速率和限度 在一定温度下在一定温度下,对某一对某一基元反应基元反应,其反其反应速率与各反应物浓度应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该以化学方程式中该物质的计量数为指数物质的计量数为指数)的乘积
11、成正比。的乘积成正比。如：如：aA+bB=gG+dD为为基元反应基元反应，则则:称作质量作用定律数学表达式。称作质量作用定律数学表达式。现在学习的是第22页，共107页化学反应速率和限度而对于而对于非基元反应非基元反应，有：，有：称作反应速率方程式。其中称作反应速率方程式。其中m m、n n要通要通过实验来确定。过实验来确定。（a+ba+b）或（）或（m+nm+n）称为）称为反应级数反应级数；现在学习的是第23页，共107页化学反应速率和限度 k k与温度、催化剂有关与温度、催化剂有关，而与浓度无关对于，而与浓度无关对于n n级级反应其反应其单位单位是是(mol(mol dmdm-3-3)(n
12、-1)(n-1)s s-1-1 k k 称为称为反应速率常数反应速率常数,可用来表征可用来表征反应的速率。反应的速率。反应级数的意义反应级数的意义反应级数的意义反应级数的意义：表示了反应速率与物质的量浓度的关系；表示了反应速率与物质的量浓度的关系；零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关现在学习的是第24页，共107页化学反应速率和限度速率常数的单位速率常数的单位速率常数的单位速率常数的单位零级反应:=k(cA)0k的量纲为moldm-3s-1一级反应:=kcA；k的量纲为s-1二级反应:=k(cA)2k的量纲为mol3dm-1s-1级反应:=k(cA)3/
13、2k的量纲为气体反应气体反应气体反应气体反应可用气体分压表示2NO2 2NO+O2；或；kc kP现在学习的是第25页，共107页化学反应速率和限度零级反应零级反应 在一定温度下，该反应的速率与反应物浓度无关，为一常数，反应在一定温度下，该反应的速率与反应物浓度无关，为一常数，反应速率速率 J=kJ=k 。如蔗糖的水解反应：。如蔗糖的水解反应：C12H22O11+H2O C6H12O6+C6H12O6 （蔗糖）（葡萄糖）（果糖）水是大量的，在反应过程中可视水的浓度不变，反应速率只与蔗糖的浓度有关，而与水的浓度无关，即反应对水是零级 现在学习的是第26页，共107页化学反应速率和限度氨在金属钨的
14、催化下分解为氮和氢的反应也是零级反应 NH3(g)N2(g)+H2(g)J=kco(NH3)对复杂反应，也有一个相应的速率方程式，但它不是质量作用定律的数学表达式。复杂反应的速率方程式不能直接根据化学方程式写出，可根据实验来确定，或根据定速步骤推导出来 现在学习的是第27页，共107页化学反应速率和限度2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)r=kc(N2O5)而不是而不是r=kc2(N2O5)机理：机理：N2O5NO3+NO2（慢）（慢）NO3NO+O2(快快)NO+NO32NO2（快）（快）现在学习的是第28页，共107页化学反应速率和限度0级反应级反应c0c=kt现在学习的是第29页，
15、共107页化学反应速率和限度一级反应一级反应现在学习的是第30页，共107页化学反应速率和限度某药物在人体中代谢为一级反应，若上午某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经时经4，12小时测定血药浓度分别为小时测定血药浓度分别为4.80,2.22mg/L.求求k,t1/2,若需保持血药浓度若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？以上，应在何时注射第二针？解：据解：据lgct为直线，可设为直线，可设4小时时为起始点小时时为起始点 t1/2=0.693/k=7.19(h)至至3.7mg/L时间时间t=4+2.7=6.7h即从即从8：00算起应在约算起应在约14：42前注射第二针。前
16、注射第二针。现在学习的是第31页，共107页化学反应速率和限度二级反应二级反应A+B=AB设设cA0=a,cB0=b,x为产物浓度。则为产物浓度。则cA=a-x,cB=b-x,为反应为反应t时间后浓度。时间后浓度。现在学习的是第32页，共107页化学反应速率和限度a=b,即特例即特例2A=A2,即即现在学习的是第33页，共107页化学反应速率和限度二、温度对化学反应速率的影响二、温度对化学反应速率的影响1 1范特霍夫规则范特霍夫规则范特霍夫规则范特霍夫规则 一般情况下：在一定温度范围内，对化学反应温度每升高10度反应速率大约增加到原来的24倍。其倍数为反应温度系数现在学习的是第34页，共107
17、页化学反应速率和限度 当温度从t升高到（t+n*10）时，则反应速率是原来的 倍。现在学习的是第35页，共107页化学反应速率和限度例例1：已知：已知4，求温度从，求温度从20C升温到升温到80C时，时，反应速率提高了多少倍？反应速率提高了多少倍？解：根据解：根据现在学习的是第36页，共107页化学反应速率和限度2.阿仑尼乌斯阿仑尼乌斯(ArrheniusSA)公式公式1889年年瑞瑞典典化化学学家家阿阿累累尼尼乌乌斯斯（ArrheniusSA）在在总总结结大大量量实实验验事事实实的的基基础础上上，提提出出了了反反应应速速率率常常数数与与温温度度的的定定量量关系式关系式或或A A：反应的指前因
18、子，对确定的化学反应反应的指前因子，对确定的化学反应是一常数，是一常数，A与与k同一量纲同一量纲；EEa a：反应活化能反应活化能；R R：8.314Jmol-1K-1T T：热力学温度热力学温度温度微小的变化将导致温度微小的变化将导致k值较大的变化。值较大的变化。现在学习的是第37页，共107页化学反应速率和限度阿仑尼乌斯公式的应用阿仑尼乌斯公式的应用求出任一温度下该反应的求出任一温度下该反应的k值值 作图法作图法 做做 图图 斜率斜率 根据二点进行计算根据二点进行计算或或现在学习的是第38页，共107页化学反应速率和限度例例2对下列反应：对下列反应：2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2实
19、验测得：实验测得：T1=300Kk1=2.810-5Lmol-1s-1T2=400Kk2=0.705Lmol-1s-1,求反应的活化能和求反应的活化能和频率因子。频率因子。解：解：A=7.81012Lmol-1s-1现在学习的是第39页，共107页化学反应速率和限度例例3已知某反应已知某反应Ea=1.14102kJmol-1T1=600Kk1=0.75Lmol-1s-1,求该反应在求该反应在700K时的速率？时的速率？解：解：k2=260.75=20Lmol-1s-1现在学习的是第40页，共107页化学反应速率和限度对反应 CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)测定了不同温度下的速
20、率常数k值如下：T（K）600 650 750 800k(L.mol-1s-1)0.028 0.22 6.0 23试求：(1)反应的活化能。(2)700K时的速率常数。解：(1)用作图法求出活化能和700K时的速率常数。先计算lgk和1/T，然后以lgk对1/T作图，10-3 1.67 1.54 1.33 1.25 lgk -1.55 -0.66 0.78 1.361.25 1.45 1.651.00 0.500-0.5-1.00-1.50lgk1/T 10-3 斜率=-7.00103现在学习的是第41页，共107页化学反应速率和限度-=-7.00103=7.001032.3038.314=1
21、34.03kJmol-1700K时，=1.4310-3，由图查得lgk=0.125k700=1.33L.mol-1.s-1(2)用阿仑尼乌斯方程式计算反应的活化能和700K时的速率常数。将650K和750K时的速率常数值代入 得：lg =1.67 现在学习的是第42页，共107页化学反应速率和限度则：=46.77k700=46.77k600=46.770.028=1.31Lmol-1s-1两种方法得到的结果基本相同。现在学习的是第43页，共107页化学反应速率和限度由阿仑尼乌斯公式，得出以下结论：由阿仑尼乌斯公式，得出以下结论：（1）对）对Ea不同的各化学反应，若不同的各化学反应，若A相近，则
22、在相近，则在同一温度条件下，同一温度条件下，Ea越大，越大，k越小。越小。（2）活化能高的化学反应，其速率常数随温度的）活化能高的化学反应，其速率常数随温度的变化率越大；活化能低的化学反应，速率常数随温变化率越大；活化能低的化学反应，速率常数随温度变化率小。度变化率小。（3）同一化学反应，温度变化相同时，高温）同一化学反应，温度变化相同时，高温区反应速率增大的幅度比低温去大。区反应速率增大的幅度比低温去大。现在学习的是第44页，共107页化学反应速率和限度三、催化剂对化学反应速率的影响三、催化剂对化学反应速率的影响三、催化剂对化学反应速率的影响三、催化剂对化学反应速率的影响催化剂能改变反应速率
23、的作用叫催化作用。催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。正催化正催化：加速反应速率：加速反应速率 负催化负催化：减慢反应速率：减慢反应速率1.1.催化剂影响化学反应速率的原因催化剂影响化学反应速率的原因催化剂影响化学反应速率的原因催化剂影响化学反应速率的原因 催化作用的实质是改变了反应的机理催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。化能，因而提高了反应速率。不改变反应的自由能，也不改不改变反应的自由能，也不改变平衡常数变平衡常数K K；缩短平衡到达的时间，加快平衡的到来。；缩短平衡到达的时间，加快平衡的到来。现在学习的是第45页，共107页化学反
24、应速率和限度例如例如反应反应:A+B AB活化能为活化能为Ea当当有有催催化化剂剂Z存存在在时时，改改变变了了反反应应的的途途径径，使使之之分分为为两步两步A+ZAZ（1）活化能为活化能为E1AZ+BAB+Z（2）活化能为活化能为E2由于由于E1，E2均小于均小于Ea，所以反应加快了。，所以反应加快了。现在学习的是第46页，共107页化学反应速率和限度现在学习的是第47页，共107页化学反应速率和限度催催化化剂剂加加速速反反应应速速率率往往往往是是很很惊惊人人的的。例例如如，用用接接触触法法生产硫酸，关键的步骤是：生产硫酸，关键的步骤是：2SO2+O2=2SO3催催化化剂剂V2O5可可使使反反
25、应应速速率率增增大大1亿亿多多倍倍。催催化化剂剂在在加加速速正正反反应应的的同同时时，也也以以同同样样的的倍倍数数加加快快逆逆反反应应的的速速率率。所所以以催催化化剂剂只只能能加加速速化化学学平平衡衡的的到到达达，不不能能改改变变化化学学平平衡衡的的位位置置。此此外外，还还必必须须指指出出，催催化化剂剂虽虽可可改改变变反反应应的的活活化化能能，但但不不能能改改变变反反应应的的rG。因因此此对对一一个个rG0的反应，不能用催化剂促使其自发。的反应，不能用催化剂促使其自发。现在学习的是第48页，共107页化学反应速率和限度催化作用的特点：催化作用的特点：1.物理性质在反应前后可能有变化。物理性质在
26、反应前后可能有变化。2.少量催化剂就能使反应速率改变很大。少量催化剂就能使反应速率改变很大。3.同时加大正逆两方向的速率，不能影响平衡状同时加大正逆两方向的速率，不能影响平衡状态。态。4.具有选择性具有选择性(例如乙烯的氧化例如乙烯的氧化)。5.催化剂中毒催化剂中毒。现在学习的是第49页，共107页化学反应速率和限度催化作用理论催化作用理论均相催化理论均相催化理论中间产物学说中间产物学说多相催化理论多相催化理论活性中心学说活性中心学说A+C ACAC+BAB+C形成中间产物改变了反应途径，形成中间产物改变了反应途径，从而降低反应的活化能。从而降低反应的活化能。现在学习的是第50页，共107页化
27、学反应速率和限度现在学习的是第51页，共107页化学反应速率和限度催化作用理论催化作用理论多相催化理论多相催化理论活性中心学说活性中心学说活性中心占固体催化剂表面积的小部活性中心占固体催化剂表面积的小部分，但具有较高的催化效率，易于发分，但具有较高的催化效率，易于发生化学吸附，形成新化学键。生化学吸附，形成新化学键。催化剂一般易发生催化剂中毒。催化剂一般易发生催化剂中毒。现在学习的是第52页，共107页化学反应速率和限度1.反应物向催化剂表面扩散。反应物向催化剂表面扩散。2.反应物吸附在催化剂表面。反应物吸附在催化剂表面。3.在催化剂表面上发生化学反应。在催化剂表面上发生化学反应。4.生成物从
28、催化剂表面上解吸。生成物从催化剂表面上解吸。5.生成物离开催化剂表面扩散开去。生成物离开催化剂表面扩散开去。现在学习的是第53页，共107页化学反应速率和限度现在学习的是第54页，共107页化学反应速率和限度影响多相反应速率的因素影响多相反应速率的因素 在多相系统中在多相系统中,只有在相的界面上只有在相的界面上,反应才能发生。反应才能发生。因此因此,扩散速度、吸附和解吸、固体催化剂总面积、扩散速度、吸附和解吸、固体催化剂总面积、反应物分子的粒径等等反应物分子的粒径等等,都会影响到反应的速率。都会影响到反应的速率。对于多相反应，固体和纯液体不表示在反应速率方对于多相反应，固体和纯液体不表示在反应
29、速率方程式中，如：对于反应：程式中，如：对于反应：C C（s s）+O+O2 2（g g）=CO=CO2 2（g g）其速率方程式为：其速率方程式为：=kckc(O(O2 2)现在学习的是第55页，共107页化学反应速率和限度酶酶enzyme条件要求高：条件要求高：pH,T等，等，但但较温和较温和高度专一性高度专一性高效性高效性高选择性高选择性现在学习的是第56页，共107页化学反应速率和限度第三节第三节 化学反应的限度化学反应的限度化学平衡化学平衡一、化学平衡状态一、化学平衡状态1.化学平衡及特征化学平衡及特征在在一一定定条条件件下下，既既能能向向正正方方向向进进行行又又能能向向逆逆方方向向
30、进行的反应称进行的反应称可逆反应可逆反应。如反应：。如反应：CO（g）+H2O（g）H2（g）+CO2（g）在高温下在高温下CO与与H2O能反应生成能反应生成H2和和CO2，同时，同时H2与与CO2也能反应生成也能反应生成CO和和H2O。对这样的反应，。对这样的反应，为强调可逆性，在反应式中常用为强调可逆性，在反应式中常用 代替等号。代替等号。现在学习的是第57页，共107页化学反应速率和限度化学平衡及特征化学平衡及特征达到平衡的时间达到平衡的时间（平衡线）（平衡线）t现在学习的是第58页，共107页化学反应速率和限度几几乎乎所所有有反反应应都都是是可可逆逆的的，只只是是有有些些反反应应在在已
31、已知知的的条条件件下下逆逆反反应应进进行行的的程程度度极极为为微微小小，以以致致可可以以忽忽略略，这这样样的的反反应应通通常常称称之之为为不不可可逆逆。如如KClO3加热分解便是不可逆反应的例子。加热分解便是不可逆反应的例子。现在学习的是第59页，共107页化学反应速率和限度可可逆逆反反应应在在进进行行到到一一定定程程度度，便便会会建建立立起起平平衡衡。例例如如，一一定定温温度度下下，将将一一定定量量的的CO和和H2O加加入入到到一一个个密密闭闭容容器器中中。反反应应开开始始时时，CO和和H2O的的浓浓度度较较大大，正正反反应应速速率率较较大大。一一旦旦有有CO2和和H2生生成成，就就产产生生
32、逆逆反反应应。开开始始时时逆逆反反应应速速率率较较小小，随随着着反反应应进进行行，反反应应物物的的浓浓度度减减少少，生生成成物物的的浓浓度度逐逐渐渐增增大大。正正反反应应速速率率逐逐渐渐减减少少，逆逆反反应应速速率率逐逐渐渐增增大大。当当正正、逆逆反反应应速速率率相相等等时时，即即达达到到平平衡衡状状态态。正正、逆逆反反应应速速率率相相等等时时的的状状态态叫叫做做化化学学平平衡衡。现在学习的是第60页，共107页化学反应速率和限度化学平衡有两个特征：化学平衡有两个特征：（1）化化学学平平衡衡是是一一种种动动态态平平衡衡。表表面面上上看看来来反反应应似似乎乎已已停停止止，实实际际上上正正逆逆反反
33、应应仍仍在在进进行行，只只是是单单位位时时间间内内，反反应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。（2）化化学学平平衡衡是是暂暂时时的的、有有条条件件的的平平衡衡。当当外外界界条条件件改改变变时时，原原有有的的平平衡衡即即被被破破坏坏，直直到到在在新新的的条条件件下下建建立新的平衡。立新的平衡。现在学习的是第61页，共107页化学反应速率和限度2.化学平衡常数化学平衡常数化学反应处于平衡状态时各物质的浓度称为平衡浓度对于反应化学反应处于平衡状态时各物质的浓度称为平衡浓度对于反应H H2 2(g)+I(g)+I2 2(g)=2HI(g
34、)(g)=2HI(g)，在，在718718时，实验测得如表时，实验测得如表3 32 2所列数据。所列数据。开始浓度/molL-1平衡浓度/molL-1C(H2)C(I2)C(HI)C(H2)C(I2)C(HI)123450.020000.002050.02060.00790.020000.01330.01450.019200.04000.052400.02570.004350.004350.003350.007750.002050.004350.004350.01460.001650.01330.03130.03130.04980.02570.037451.851.851.751.751.3H
35、 H2 2(g)(g)、I I2 2(g)(g)、HI(g)HI(g)的平衡浓度和平衡常数（的平衡浓度和平衡常数（718K718K）现在学习的是第62页，共107页化学反应速率和限度 看出，在看出，在718K718K当反应达平衡时，虽然各组体系内各物质的浓度不同，当反应达平衡时，虽然各组体系内各物质的浓度不同，但生成物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积与反应物浓但生成物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积与反应物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积之比是一个常数：度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积之比是一个常数：Kc=对一般可逆反应对一般可逆反应现在学习的是第
36、63页，共107页化学反应速率和限度2.化学平衡常数化学平衡常数(1)实验平衡常数实验平衡常数当当可可逆逆反反应应达达到到平平衡衡时时，反反应应物物和和生生成成物物的的浓浓度度将将不不再再改变。对一般可逆反应：改变。对一般可逆反应：aA+bBdD+eE在一定温度下达平衡时，由动力学方程关系式：在一定温度下达平衡时，由动力学方程关系式：现在学习的是第64页，共107页化学反应速率和限度2.化学平衡常数化学平衡常数(1)实验平衡常数实验平衡常数在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式：在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式：Kc为浓度平衡常数；单位：为浓度平衡常数；单位：(moldm
37、-3)BB=(g+d)(a+b)B=0时，时，Kc量纲为量纲为1，B 0时，时，Kc有量纲有量纲aA+bBdD+eE现在学习的是第65页，共107页化学反应速率和限度 生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。反应进行的程度越高。现在学习的是第66页，共107页化学反应速率和限度对对气气体体反反应应，还还可可用用气气体体的的分分压压代代替替
38、浓浓度度。平平衡衡常数表达式可写成常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。，称压力经验平衡常数。Kp为压力平衡常数为压力平衡常数B=0时，时，Kp量纲为量纲为1B 0时，时，Kp有量纲有量纲BB aA(g)+bB(g)dD(g)+eE(g)Kp=式中式中(A)(A)、(B)(B)、(D)(D)、(E)(E)分别代表分别代表A A、B B、D D、E E各物质的平衡分压。如反应：各物质的平衡分压。如反应：现在学习的是第67页，共107页化学反应速率和限度例如生成例如生成HI反应反应H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡常数表达式可写成平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。，称压力经验平
39、衡常数。BB现在学习的是第68页，共107页化学反应速率和限度KP与与KC的关系的关系反应物生成物都近乎理想气体反应物生成物都近乎理想气体气态方程气态方程p=cRTKP=KC(RT)(只应用于单纯气态反应只应用于单纯气态反应)=0时，时，KP=Kc现在学习的是第69页，共107页化学反应速率和限度(2)标准平衡常数（热力学平衡常数）标准平衡常数（热力学平衡常数）简称平衡常数，符号简称平衡常数，符号K.对气相反应：对气相反应：a A(g)+b B(g)gG(g)+dD(g)式中式中p(D)/p、p(G)/p、p(A)/p、p(B)/p分别分别为为D、G、A、B平衡时的相对分压；平衡时的相对分压；
40、标准压力标准压力p100kPa。现在学习的是第70页，共107页化学反应速率和限度溶液中的反应溶液中的反应aA+bBgG+dD式中式中c(D)/c、c(G)/c、c(A)/c、c(B)/c分别为分别为D、G、A、B平衡时的相对浓度，标准浓度平衡时的相对浓度，标准浓度c=1molL-1。K 的量纲为一。的量纲为一。现在学习的是第71页，共107页化学反应速率和限度对于复相反应对于复相反应Zn(S)+2H+(aq)H2(g)+Zn2+(aq)现在学习的是第72页，共107页化学反应速率和限度书写和应用平衡常数的几点说明书写和应用平衡常数的几点说明：平衡常数表达式需与反应方程式相对应平衡常数表达式需
41、与反应方程式相对应例例N2(g)+3H2(g)2NH3(g)K1=1.60 10 51/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)K2=3.87 10 2K1 K2，K1=K22现在学习的是第73页，共107页化学反应速率和限度如合成氨反应如合成氨反应 N2+3H2=2NH3 =N2+H2=NH3=NH3=N2+H2=显然，而是=1/现在学习的是第74页，共107页化学反应速率和限度纯固体与纯液态及水溶液中参加反应的水的浓纯固体与纯液态及水溶液中参加反应的水的浓度在平衡常数表达式中不出现度在平衡常数表达式中不出现；例：例：Cr2O72+H2O2CrO42+2H+例：例：Ca2CO3(s)=Ca
42、O+CO2现在学习的是第75页，共107页化学反应速率和限度平衡常数只表现反应进行的程度，即可能平衡常数只表现反应进行的程度，即可能性问题，而不表现到达平衡所需的时间，性问题，而不表现到达平衡所需的时间，即现实性问题；即现实性问题；K越大，反应越彻底，反应倾向性越大；越大，反应越彻底，反应倾向性越大；K107正向进行；正向进行；K10 7逆向进行。逆向进行。例例2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)298K时，时，K=3.6 1024现在学习的是第76页，共107页化学反应速率和限度多重平衡规则多重平衡规则若干方程式相加若干方程式相加(减减)，则总反应的平衡，则总反应的平衡常数等于分步平衡
43、常数之积常数等于分步平衡常数之积(商商)（T相同相同）例例:2NO(g)+O2(g)2NO2K12NO2(g)N2O4K2 2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1 K2现在学习的是第77页，共107页化学反应速率和限度例例:C(s)+CO2(g)2CO(g)KC(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)K1 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K2 K =K1 /K2 现在学习的是第78页，共107页化学反应速率和限度标准平衡常数标准平衡常数K与温度有关，与温度有关，因此要注明因此要注明K的温度条件，的温度条件，通常一个温度下通常一个温度下同一化学反应只有一个同一化学反应只
44、有一个K 。上述平衡常数与平衡体系上述平衡常数与平衡体系各组分分压或浓度的关系，严格各组分分压或浓度的关系，严格地说只是对于地说只是对于气体分压不太高，溶质的浓度比较稀的情况气体分压不太高，溶质的浓度比较稀的情况下适用下适用。在热力学中平衡常数没有压力和浓度平衡常数的区别。在热力学中平衡常数没有压力和浓度平衡常数的区别。现在学习的是第79页，共107页化学反应速率和限度 例例 在在1133K1133K于某恒容容器中，一氧化碳与氢气混合并发生如下反应于某恒容容器中，一氧化碳与氢气混合并发生如下反应 CO(g)+3H CO(g)+3H2 2(g)=CH(g)=CH4 4(g)+H(g)+H2 2O
45、(g)O(g)已知开始时已知开始时P P(CO)=101.0kPa(CO)=101.0kPa，P P(H(H2 2)=203.0kPa)=203.0kPa；平衡时平衡时P P(CH(CH4 4)=13.2kPa)=13.2kPa。假定没有其它反应发生，求该反应在。假定没有其它反应发生，求该反应在1133K1133K时的时的实验平衡常数和平衡常数。实验平衡常数和平衡常数。解：因为在恒温恒容条件下，各气体的分压正比于各自物质的量，所以各气体分压变化关系也由计量方程式中的计量系数决定。CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)起始分压/(kPa)101.0 203.0 0 0分压变化/(k
46、Pa)-x -3x x x平衡分压/(kPa)101.0-x 203.0-3x 13.2 13.2反应达平衡时，P(CH4)=13.2kPa,P(H2O)=P(CH4)=13.2kPa P(H2)=203.0-13.23=163.4kPa P(CO)=101.0-13.2=87.8kPa现在学习的是第80页，共107页化学反应速率和限度Kp=4.5510-7(kPa)-2K0=4.6710-3通过此例看出，实验平衡常数有时会出现量纲，数值上也可能与标准平衡常数不同。现在学习的是第81页，共107页化学反应速率和限度 例例 已知反应已知反应 NO(g)+Br NO(g)+Br2 2(l)=NOB
47、r(g)(l)=NOBr(g)（溴化亚硝酰）在（溴化亚硝酰）在2525时的平衡常数时的平衡常数 =3.610=3.610-15-15，液态溴，液态溴在在2525时的饱和蒸气压为时的饱和蒸气压为28.4kPa28.4kPa。求。求在在2525时反应时反应 NO(g)+Br NO(g)+Br2 2(g)=NOBr(g)(g)=NOBr(g)的平衡常数。的平衡常数。解：已知25时 NO(g)+Br2(l)=NOBr(g)=3.610-15 又根据25时液态溴的饱和蒸气压为28.4kPa，那么液态溴转化为气态溴的平衡常数为 Br2(l)=Br2(g)=0.28 Br2(l)=Br2(g)=0.529
48、由反应式减得：NO(g)+Br2(g)=NOBr(g)Ko=6.8110-15现在学习的是第82页，共107页化学反应速率和限度二、二、化学反应等温式范特霍夫方程化学反应等温式范特霍夫方程标准态下：标准态下：G0，非自发过程；，非自发过程；G=0，平衡状态。，平衡状态。非标准态下非标准态下:rGm0，rGm 1 1时，时，QT KT ，rGm 0 正向反应非自发；正向反应非自发；(2).当当Q/KQ/Ko o 1 1时时QT KT ，rGm 40kJmolr 40kJmol-1-1时，时，K Ko o 10 10-7-7，反应限度很，反应限度很小，反应不能自发进行；当小，反应不能自发进行；当r
49、 -40kJmolr 10 107 7，反应限度较大，反应能自发进行；当，反应限度较大，反应能自发进行；当r r 介于介于两者之间时，则需要根据反应条件进行具体分析判断。两者之间时，则需要根据反应条件进行具体分析判断。现在学习的是第89页，共107页化学反应速率和限度 例例 在2000时，反应 N2(g)+O2(g)=2NO(g)Ko=0.10，判断在下列条件下反应进行的方向。(1)p(N2)=82.1kPa，p(O2)=82.1kPa，p(NO)=1.01kPa；(2)p(N2)=5.1kPa，p(O2)=5.1kPa，p(NO)=1.62kPa；(3)p(N2)=2.0kPa，p(O2)=
50、5.1kPa，p(NO)=4.1kPa；解：po=101.325kPa。（1）Q1=1.5010-4 Q1 Ko，反应逆向自发。现在学习的是第91页，共107页化学反应速率和限度 三、化学平衡的移动三、化学平衡的移动 当一个可逆反应达平衡时，若改变外界条件，如改变浓度、温度及压力时，由于对正逆反应速率影响程度不同，原有的平衡状态就会受到破坏，各组分的浓度就会发生变化，直至建立起新的平衡，我们把这个过程称为化学平衡的移动。1 1浓度对化学平衡移动的影响浓度对化学平衡移动的影响 化学平衡移动的方向为反应自发进行的方向，由体系的化学平衡移动的方向为反应自发进行的方向，由体系的rGmrGm值决定。在一