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1、二氧化硫危害性与防护硫磺回收过程的过程气、尾气和尾气焚烧炉焚烧后的尾气、火炬排放的烟气中均含有SO2。SO2主要是气体中H2S的燃烧产物,具有中等毒性。此外,过程气和尾气中还含有CO2、CO等其他毒性或窒息性气体。因此,硫磺回收及尾气处理过程的主要职业危害之一为来自气体泄漏、排放时引起的H2S、SO2等有毒气体的中毒和窒息事故。由硫磺回收装置制得的硫磺称为工业硫磺。工业硫磺无毒、易燃,自燃温度为232,其粉尘易爆。因此,了解二氧化硫、工业硫磺等的危险危害性及其防护等有关事项是十分必要的。以直流法硫磺回收装置为例,酸气中1/3的H2S在反应炉内燃烧生成SO2。然后,酸气中其余的H2S再与SO2在
2、反应炉及各级转化器中转化为元素硫。因此,在硫磺回收装置的过程气和尾气中既含有H2S,也含有SO2,二者含量则随元素硫的不断生成而逐渐减少。1.S02危害性SO2理化性质及危险危害性见表4-22。表4-22二氧化硫理化性质和危险危害特性标识中文名:二氧化硫;亚硫酸酐英文名:Sulfurdioxide;Sulfurousanhydride;SulhroUsacidanhydride分子式:S02相对分子质量:64.07CAS号:7446-09-5危规号:危规分类:GB2.3类23013。原铁规:剧毒气体,31008。UNNo.1079。IMDGCODE2113页,2类。副危险6.1类理化性质性状:
3、无色气体或液体,有刺激性气味溶解性:17.7%水(0);25%乙醇;中等程度溶于苯、丙酮、四氯化碳熔点/:-72.7沸点/:-10相对密度(水=1):2.264(0)临界温度/:临界压力/MPa:蒸气密度(空气=1):燃烧热/(kJ/mol):最小点火能/时:蒸气压/kPa:338.32(21.11)燃烧爆炸危险性燃烧硅:不燃燃烧分解产物:闪点/:聚合危害:不聚合爆炸极限%(体积):稳定性:稳定自燃温度/:禁忌物:有机物、可燃物、氧化剂和其他可燃物危险特性:与水或蒸汽反应生成有毒和腐蚀性气体消防措施:消防人员必须穿戴全身防护服、佩戴正压供气式呼吸器,方可关闭钢瓶阀门。用水冷却火场中的钢瓶,并应
4、迅速将钢瓶转移至安全地带毒性接触限值:PC-TWA5mg/m3,PC-STEL10mg/m3毒理资料:大鼠吸入LC50:6600mg/m3(1h)对人体危害主要引起不同程度的呼吸道及眼黏膜刺激症状轻度中毒者可有眼灼痛、畏光、流泊、流涕、咳嗽,常为阵发性干咳,鼻、咽喉部有烧灼样痛、声音嘶哑,甚至有呼吸短促、胸痛、胸闷。严重中毒可在数小时内发生肺水肿,出现呼吸困难和紫绀,咳粉红色泡沫样痰。有的病人可因合并细支气管痉挛而引起急性肺气肿。有的病人出现昏迷、血压下降、休克和呼吸中枢麻痹。个别患者因严重的喉头痉挛而窒息致死。较高浓度的二氧化硫可使肺泡上皮脱落、破裂,引起自发性气胸,导致纵隔气肿液体二氧化硫
5、可引起皮肤及眼灼伤、起泡、肿胀、坏死急救迅速将患者离开中毒现场至通风处,松开衣领,注意保暖、安静,观察病情变化。对有紫绀缺氧现象的患者,应立即输氧,保持呼吸道通畅,如有分泌物应立即吸取。如发现喉头水肿痉挛和堵塞呼吸道时,应立即做气管切开对呼吸气道刺激,可给2%5%碳酸氢钠溶液雾化吸入,每日三次,每次10min防治肺气肿时,宜根据病情及早、适量、短期应用糖皮质激素;合理应用抗生素以防治继发感染。跟损伤时采用大量生理盐水或温水冲洗,滴入醋酸可的松溶液和抗生素,如有角膜损伤者,应由眼科及早处理防护工程防护:作业过程密闭,提供充分的局部排风和全面通风个体防护:呼吸系统防护空气中浓度超标时必须佩戴防毒面
6、具,紧急事态抢救或撤离时,佩戴正压自给式呼吸器;跟手防护戴化学安全防护眼镜和防护手套,穿相应的工作服其他:工作场所禁止吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯泄漏处理切断气渌,抽排(室内)或强力通风(室外)。对泄漏物处理时必须穿戴氧气防毒面具。残余气体或钢瓶泄漏出的气体排送至水洗塔或与塔相连的通风橱内储运包装标志:有毒气体。包装方法:高压钢瓶储运条件:储存于阴凉、通风良好的不燃材料结构的库房。避免容器受日光直晒或受热。平时检查钢瓶是否漏气。搬运时钢瓶须戴安全帽及防震橡皮圈,防止撞击和剧烈震动,避免容器受损。与有机物、可燃物、氧化剂和其他可燃物隔离储运CAS号指化学文摘索引登记号。P
7、C-TWA指时间加权平均容许浓度。PC-STEL指短时间接触容许浓度。2.SO2毒性危害的防护由于硫磺回收及尾气处理过程的过程气和尾气中既有H2S,又有SO2等毒性气体,因而根据表2-19中的H2S毒性特点,在厂区、装置区内采取预防H2S毒性危害的对策措施并综合防护SO2的毒性危害。对于经尾气焚烧炉焚烧后的尾气,由于其中的毒性气体仅为SO2并经烟囱排放到大气中。为防止污染环境,应严格按照我国对硫磺生产装置SO2排放限值进行控制。3.含硫天然气、酸气、过程气和尾气中其他毒性气体天然气脱硫脱碳装置的原料气和酸气、硫磺回收及尾气处理装置的过程气和尾气中还有CO2、CO等毒性或窒息性气体,其毒性对人体的危害就不再一一介绍。由于这些毒性气体也与H2S、SO2等同时存在,散在厂区、装置区内采取了防护H2S毒性危害的对策措施后,通常也就不必再采取其他防护对策措施。13