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1、第一讲水溶液中的离子平衡本讲稿第一页，共五十八页一、弱电解质的电离平衡一、弱电解质的电离平衡1.外界条件对电离平衡的影响外界条件对电离平衡的影响（1）浓度：增大弱电解质的浓度，电离平衡）浓度：增大弱电解质的浓度，电离平衡 移移 动，溶质分子的电离程度动，溶质分子的电离程度 ；增大离子的浓；增大离子的浓 度，电离平衡度，电离平衡 移动，溶质分子的电离程度移动，溶质分子的电离程度 。（2）温度：升高温度，电离平衡）温度：升高温度，电离平衡 移动，电离程移动，电离程 度度 ；降低温度，电离平衡；降低温度，电离平衡 移动，电离程移动，电离程 度度 。正向正向减小减小逆向逆向减小减小正向正向增大增大逆向
2、逆向减小减小本讲稿第二页，共五十八页2.电离常数电离常数（1）表达式：对于一元弱酸）表达式：对于一元弱酸HA，其平衡常数为，其平衡常数为 K Ka=，对于一元弱碱对于一元弱碱BOH，其平衡常数为，其平衡常数为K Kb=。（2）影响因素：电离常数只与温度有关，温度越）影响因素：电离常数只与温度有关，温度越 高，高，K K值值 ，多元弱酸的电离常数大小关系为，多元弱酸的电离常数大小关系为 ,故酸性决定于第故酸性决定于第 步。步。越大越大K K1 K K2 K K3一一二、水的电离和溶液的二、水的电离和溶液的pHpH1.水的离子积常数水的离子积常数本讲稿第三页，共五十八页 水的电离方程式为水的电离方
3、程式为 ，水的离子，水的离子 积常数积常数K KW=,只与温度有关，温度升只与温度有关，温度升 高，高，K KW 。H2O H+OH-c c(H+)c c(OH-)增大增大2.溶液的酸碱性与溶液的酸碱性与pH（1）pH:pH=，pH越小，酸性越小，酸性 ，pH越大，碱性越大，碱性 。（2）pH试纸的使用试纸的使用 把小片试纸放在把小片试纸放在 上，用上，用 蘸取待测蘸取待测 液滴在液滴在pH试纸上，试纸变色后，与试纸上，试纸变色后，与 对对 比即可确定溶液的比即可确定溶液的pH。-lgc c(H+)越强越强越强越强表面皿表面皿玻璃棒玻璃棒标准比色卡标准比色卡本讲稿第四页，共五十八页【例例1】（
4、20092009海南，海南，6 6）已知室温时，已知室温时，0.1 mo1/L 某一元酸某一元酸HA在水中有在水中有0.1发生电离，下列叙述发生电离，下列叙述 错误的是错误的是 （）A.该溶液的该溶液的pH=4 B.升高温度，溶液的升高温度，溶液的pH增大增大 C.此酸的电离平衡常数约为此酸的电离平衡常数约为110-7 D.由由HA电离出的电离出的c c(H+)约为水电离出的约为水电离出的c c(H+)的的 106倍倍考点一考点一 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡答案答案 B本讲稿第五页，共五十八页解析解析 根据根据HAHA在水中的电离度可算出在水中的电离度可算出c c(H(H+)=0.1
5、 0.1%)=0.1 0.1%mol/L=10mol/L=10-4-4 mol/L mol/L，所以，所以pH=4pH=4；因；因HAHA在水中有电离平衡，在水中有电离平衡，升高温度促进平衡向电离的方向移动，所以升高温度促进平衡向电离的方向移动，所以c c(H(H+)将增大，将增大，pHpH值会减小；值会减小；C C选项可由平衡常数表达式算出选项可由平衡常数表达式算出K K=110=110-7-7，所以，所以C C无错误无错误;D;D选项由水电离出的选项由水电离出的c c(H(H+)=10)=10-10-10 mol/Lmol/L。答案答案 B本讲稿第六页，共五十八页1.弱电解质的电离平衡的特
6、点弱电解质的电离平衡的特点 （1）动态平衡）动态平衡,电离方程式中用电离方程式中用“”。如：。如：CH3COOH CH3COO-+H+。（2）条件改变，平衡被打破。如在）条件改变，平衡被打破。如在CH3COOH的的 石蕊溶液中（呈红色）加入固体石蕊溶液中（呈红色）加入固体CH3COONH4，即，即 增大了增大了c c(CH3COO-),平衡左移平衡左移,c c(H+)变小，使红色变小，使红色 变浅。变浅。2.电离常数的影响因素电离常数的影响因素 （1）电离常数随温度而变化，但由于电离过程热）电离常数随温度而变化，但由于电离过程热 效应较小，温度改变对电离常数影响不大，其数量效应较小，温度改变对
7、电离常数影响不大，其数量 级一般不变，所以室温范围内可忽略温度对电离常级一般不变，所以室温范围内可忽略温度对电离常 数的影响。数的影响。本讲稿第七页，共五十八页 （2）电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关，同一温）电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关，同一温 度下，不论弱酸、弱碱的浓度如何变化，电离常度下，不论弱酸、弱碱的浓度如何变化，电离常 数是不会改变的。数是不会改变的。醋酸溶液中存在电离平衡：醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH H+CH3COO-，下列叙述不正确，下列叙述不正确的是的是 （）A.CH3COOH溶液中离子浓度的关系满足：溶液中离子浓度的关系满足：c c（H+）=c c(OH-)+c
8、 c(CH3COO-)B.0.1 mol/L的的CH3COOH溶液加水稀释，溶液中溶液加水稀释，溶液中c c（OH-）减小）减小C.CH3COOH溶液中加入少量溶液中加入少量CH3COONa固体，平固体，平 衡逆向移动衡逆向移动D.常温下，常温下，pH=2的的CH3COOH溶液与溶液与pH=12的的NaOH溶液等体积混合后，溶液等体积混合后，溶液的溶液的pH7 B.若若10 x x=y y,且且a a+b b=13,则则pH=7C.若若axax=byby,且且a a+b b=13，则，则pH=7D.若若x x=10y y,且且a a+b b=14,则则pH7答案答案 D本讲稿第十页，共五十八页
9、解析解析 本题主要考查有关本题主要考查有关pHpH的简单计算。的简单计算。由题意知：由题意知：n n(NaOH)=(NaOH)=x x1010a a-14-14 mol,mol,n n(HCl)=(HCl)=y y1010-b b molmol，所以，所以n n(NaOH)(NaOH)n n(HCl)=(HCl)=1010（a a+b b-14)-14)。若。若x x=y y，且，且a a+b b=14=14，则，则n n(NaOH)=(NaOH)=n n(HCl)(HCl)二二者恰好完全反应，者恰好完全反应，pH=7pH=7；若；若1010 x x=y=y且且a a+b b=13=13，则碱
10、不足，则碱不足，pH7pH7；若；若axax=byby且且a a+b b=13=13则则n n（NaOH)NaOH)n n(HCl)=(HCl)=1,1,故故pH7pH1,NaOH(HCl)=101,NaOH过量，过量，pH7pH7。答案答案 D本讲稿第十一页，共五十八页 水电离平衡的影响因素和溶液的水电离平衡的影响因素和溶液的pHpH计算计算 （1）向水中加入）向水中加入H+（酸）、（酸）、OH-（碱）会抑制水的电离，（碱）会抑制水的电离，而且而且H+、OH-的浓度越大，对水的电离的抑制作用越强；向水的浓度越大，对水的电离的抑制作用越强；向水中加入能消耗中加入能消耗H+或或OH-的物质（如：
11、能水解的盐），会促的物质（如：能水解的盐），会促进水的电离，而且生成盐的弱酸、弱碱越弱，对水的进水的电离，而且生成盐的弱酸、弱碱越弱，对水的电离的促进作用越强；由于电离吸热，所以，升温能电离的促进作用越强；由于电离吸热，所以，升温能促进水的电离。但只要温度不变，水溶液（稀溶液）促进水的电离。但只要温度不变，水溶液（稀溶液）中的中的c c(H+)c c(OH-)就不变，温度升高会使就不变，温度升高会使c c(H+)c c(OH-)增大。增大。本讲稿第十二页，共五十八页 （2）计算溶液的）计算溶液的pH时，应注意以下几点：时，应注意以下几点：外界条件是否指室温；外界条件是否指室温；计算前将酸的计算
12、前将酸的PH转化为转化为c(H+)，将碱的，将碱的PH转化转化 为为c(OH-)当酸、碱混合后，首先要判断溶液的酸碱性当酸、碱混合后，首先要判断溶液的酸碱性,酸性的计算剩余的酸性的计算剩余的c c(H+)，碱性的计算剩余的性，碱性的计算剩余的性 c c(OH-),最后求得溶液的最后求得溶液的pH；要特别注意溶液中的要特别注意溶液中的c c(H+)和由水电离出的和由水电离出的H+的的 浓浓度之差异度之差异,否则容易走向误区。否则容易走向误区。本讲稿第十三页，共五十八页 (2009广州模拟广州模拟)常温下，某溶液中由水电离的常温下，某溶液中由水电离的 c c(H+)=110-13 mol/L,该溶
13、液可能是该溶液可能是 （）二氧化硫水溶液二氧化硫水溶液 氯化铵水溶液氯化铵水溶液 硝酸钠水硝酸钠水 溶液溶液 氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液 A.B.C.D.解析解析 由水电离的由水电离的c c(H(H+)=110)=110-13-13 mol/L1 10 mol/LB B B.A A=10-4B B C.B B=10-4A A D.A A=B B解析解析 在在pH=9pH=9的的NaOHNaOH溶液中，水电离产生的溶液中，水电离产生的c c（OHOH-）=c c（H H+）=10=10-9-9 mol/L mol/L，即，即A A=10=10-9-9 mol/L mol/L；在；在pH=9pH
14、=9的的CHCH3 3COONaCOONa溶溶液中，水电离产生的：液中，水电离产生的：c c（OHOH-）=10 =10-5-5 mol/L mol/L，即，即B B=10=10-5-5 mol/L mol/L。B本讲稿第十五页，共五十八页例例.(14分分)某温度（某温度（t t）时，水的离子积为）时，水的离子积为K KW=1 10-13,则该温度（填则该温度（填“大于大于”、“小于小于”或或“等于等于”）25，其理由是，其理由是 。若将此温度下若将此温度下pH=11的苛性钠溶液的苛性钠溶液a a L与与pH=1 的稀硫酸的稀硫酸b b L混合（设混合后溶液体积的微小变混合（设混合后溶液体积的
15、微小变 化忽略不计），试通过计算填写以下不同情况化忽略不计），试通过计算填写以下不同情况 时两种溶液的体积比：时两种溶液的体积比：（1）若所得混合液为中性，则）若所得混合液为中性，则a a b b=，此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是 。（2）若所得混合液的）若所得混合液的pH=2，则，则a a b b=，此溶液，此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是中各种离子的浓度由大到小排列顺序是 。大于大于KW随温度升高而增加随温度升高而增加10 1c c(Na+)c c(SO42-)c c(H+)=c c(OH-)9 2c c(H+)c c(SO42-)
16、c c(Na+)c c(OH-)本讲稿第十六页，共五十八页三、盐类水解三、盐类水解1.盐类水解的类型盐类水解的类型 （1）强酸弱碱盐水解，）强酸弱碱盐水解，pH 7，如，如 等。等。（2）强碱弱酸盐水解，）强碱弱酸盐水解，pH 7，如，如 等。等。（3）强酸强碱盐不水解，）强酸强碱盐不水解，pH 7，如，如 等。等。小于小于NH4Cl、CuSO4大于大于CH3COONa、K2CO3等于等于NaCl、K2SO42.水解平衡的影响因素水解平衡的影响因素 （1）温度：升高温度，水解程度）温度：升高温度，水解程度 。（2）浓度：盐溶液浓度越小，水解程度）浓度：盐溶液浓度越小，水解程度 。增大增大越大越
17、大本讲稿第十七页，共五十八页 （3）酸碱：水解显酸性的盐加酸水解程度）酸碱：水解显酸性的盐加酸水解程度 ，加碱水解程度加碱水解程度 ;水解显碱性的盐加酸水解程水解显碱性的盐加酸水解程 度度 ，加碱水解程度，加碱水解程度 。减小减小增大增大增大增大减小减小四、难溶电解质的溶解平衡四、难溶电解质的溶解平衡1.溶度积溶度积 对于溶解平衡，对于溶解平衡，Mm mAn n(s)m mMn n+(aq)+n nAm m-(aq)，K Ksp=c cm m(Mn n+)c cn n(Am m-),只与只与 有关，与浓度无关。有关，与浓度无关。温度温度（1）沉淀生成的条件是）沉淀生成的条件是Q Qc K Ks
18、p，沉淀析出直至溶，沉淀析出直至溶液达到新的平衡，即液达到新的平衡，即Q Qc K Ksp时沉淀与溶解处于平衡状时沉淀与溶解处于平衡状态。态。=2.溶度积的应用溶度积的应用本讲稿第十八页，共五十八页（2）沉淀溶解的条件是）沉淀溶解的条件是Q Qc K Ksp，溶液不饱和，不产生，溶液不饱和，不产生沉淀。沉淀。（3）沉淀的转化：在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，）沉淀的转化：在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如：转变成另一种沉淀。如：CaSO4(s)+Na2CO3(aq)
19、CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。c c(NH )c c(Cu2+)c c(H+)c c(OH-)C.0.1 mol/L NaHCO3溶液中：溶液中：c c(Na+)+c c(H+)+c c(H2CO3)=c c(HCO )+c c(CO )+c c(OH-)D.等体积、等物质的量浓度的等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸和弱酸HX混合混合 后的溶液中：后的溶液中：c c（Na+）c c(HX)c c(X-)c c(H+)c c(OH-)2-4+4-32-3答案答案 CD本讲稿第二十一页，共五十八页解析解析 根据溶液中电荷守恒判断根据溶液中电荷守恒判断A A正确；正确；B B项中因项中因
20、CuCu2+2+和和NH NH 都具有一定程度的水解且显酸性，故都具有一定程度的水解且显酸性，故B B正确；正确；C C项中项中NaHCONaHCO3 3溶液中可存在下列关系：溶液中可存在下列关系：c c(Na(Na+)+)+c c(H(H+)=c c(HCO)+2(HCO)+2c c(CO)+(CO)+c c(OH(OH-)、c c(Na(Na+)=)=c c(HCO)+(HCO)+c c(CO(CO）+c c(H(H2 2COCO3 3),),因此因此C C错误；错误；D D项中等量的项中等量的NaXNaX和弱酸和弱酸HXHX混混合后应该存在下列关系，即合后应该存在下列关系，即c c（X
21、X-）c c(Na(Na+)c c(HX)(HX)c c(H(H+)c c(OH(OH-)，所以，所以D D错。错。答案答案 CD+4-32-3-32-3本讲稿第二十二页，共五十八页 电解质溶液中的守恒关系电解质溶液中的守恒关系守恒守恒关系关系定义定义实例实例电荷电荷守恒守恒电解质溶液呈电中性，电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总离子所带的负电荷总数相等数相等例如在例如在NaHCO3溶液溶液中：中：c c(Na+)+c c(H+)=c c(OH-)+c c(HCO )+2c c（CO ）物料物料守恒守恒实质也就是原子守恒
22、，实质也就是原子守恒，即原子在变化过程即原子在变化过程（水解、电离）中数（水解、电离）中数目不变目不变例如在例如在Na2CO3溶液溶液中：中：c c(Na+)=c c(CO )+c c(HCO )+c c(H2CO3)-3-3-32-3本讲稿第二十三页，共五十八页质子守恒质子守恒即在纯水中加入即在纯水中加入电解质，最后溶电解质，最后溶液中由水电离出液中由水电离出的的H+与与OH-守恒守恒（可由电荷守恒（可由电荷守恒及物料守恒推出）及物料守恒推出）例如例如Na2CO3溶液中：溶液中：c c（OH-）=c c（HCO ）+2c c(H2CO3)+c c（H+）-3 下列溶液中有关物质的量浓度关系正
23、确的是（下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是（）A.pH=2的的HA溶液与溶液与pH=12的的MOH溶液任溶液任 意比混合：意比混合：c c(H+)+c c(M+)=c c(OH-)+c c(A-)B.pH相等的相等的CH3COONa、NaOH和和Na2CO3三种三种 溶液：溶液：c c(NaOH)c c(CH3COONa)c c(H+)c c(H2A)c c(A2-)解析解析 由电荷守恒知由电荷守恒知A A正确；正确；B B项中项中pHpH相等，则相等，则c c(OH(OH-)相相同，弱离子越弱水解程度越大，物质的量浓度需要的越同，弱离子越弱水解程度越大，物质的量浓度需要的越小小,B,B项
24、不正确；项不正确；C C项中由电荷守恒可得式子项中由电荷守恒可得式子c c(Na(Na+)+)+c c(H(H+)=)=c c(OH(OH-)+)+c c(CH(CH3 3COOCOO-)，由于，由于CHCH3 3COOHCOOH和和CHCH3 3COONaCOONa的的c c和和V V相同，所以得相同，所以得2 2c c(Na(Na+)=)=c c(CH(CH3 3COOH)COOH)+c c(CH(CH3 3COOCOO-),),将将中中c c(Na(Na+)代入代入式中即可推知式中即可推知C C项不正确；项不正确；D D中由中由pH=4pH=4可知可知HAHA-电离程度大于水解程度，所以
25、电离程度大于水解程度，所以c c(A(A2-2-)c c(H(H2 2A),DA),D错误。错误。答案答案 A本讲稿第二十五页，共五十八页【例例6】(2009佛山模拟佛山模拟)某温度时，某温度时，BaSO4在水在水 中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正 确的是确的是 （）考点四考点四 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡本讲稿第二十六页，共五十八页提示提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO (aq)的平衡常数的平衡常数K Ksp=c c(Ba2+)c c(SO )，称为溶度积常数。，称为溶度积常数。A.加入加入Na2SO4可以使溶液由可以使溶液由a点变到点
26、变到b点点B.通过蒸发可以使溶液由通过蒸发可以使溶液由d点变到点变到c点点C.d点无点无BaSO4沉淀生成沉淀生成D.a点对应的点对应的K Ksp大于大于c点对应的点对应的K Ksp2-42-4解析解析 K Kspsp在温度一定的条件下是一定值，与在温度一定的条件下是一定值，与BaBa2+2+和和SO SO 的浓的浓度大小有一定关系，但两者浓度的乘积是一定值。度大小有一定关系，但两者浓度的乘积是一定值。b b点本身点本身已过饱和，已过饱和，d d点没有达到沉淀溶解平衡。点没有达到沉淀溶解平衡。2-2-4 4答案答案 C本讲稿第二十七页，共五十八页 沉淀的形成、溶解与转化沉淀的形成、溶解与转化1
27、.欲沉淀某种离子时，应尽量选择让该离子形成的沉淀溶解欲沉淀某种离子时，应尽量选择让该离子形成的沉淀溶解度足够小的试剂，同时尽量增大与该离子形成沉淀的离子浓度足够小的试剂，同时尽量增大与该离子形成沉淀的离子浓度，以使该离子沉淀更完全。度，以使该离子沉淀更完全。2.沉淀可由一些合适的试剂，如酸、盐等溶解。沉淀可由一些合适的试剂，如酸、盐等溶解。3.沉淀的转化规律从溶解度小的转化为溶解度更小的。沉淀的转化规律从溶解度小的转化为溶解度更小的。本讲稿第二十八页，共五十八页 （1）难溶电解质的溶解度尽管很小，但并不是绝）难溶电解质的溶解度尽管很小，但并不是绝 对不溶，试写出在对不溶，试写出在AgCl与水形
28、成的悬浊液中存在与水形成的悬浊液中存在 的平衡：的平衡：。（2）已知：在浓硫酸中存在平衡：）已知：在浓硫酸中存在平衡：H2SO4 H+HSO ，HSO H+SO ，PbSO4难溶于水却难溶于水却 能溶于浓硫酸。请从平衡移动的角度解释能溶于浓硫酸。请从平衡移动的角度解释PbSO4 能溶于浓硫酸的原因能溶于浓硫酸的原因:。2-4-4-4AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)(2)PbSO4投入浓硫酸中存在平衡投入浓硫酸中存在平衡PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO (aq),浓硫酸中浓硫酸中H+结合结合PbSO4电离出来的电离出来的SO 生成生成HSO ，导致上述溶解平衡向右移动，导致上述
29、溶解平衡向右移动，因此，因此，PbSO4能溶于浓硫酸能溶于浓硫酸2-4-4本讲稿第二十九页，共五十八页现有浓度均为现有浓度均为0.001 mol/L的的KCl和和K2CrO4混合溶液，逐混合溶液，逐滴加入滴加入0.01 mol/L的的AgNO3溶液（加入的溶液（加入的AgNO3溶液体溶液体积忽略不计），回答下列问题：积忽略不计），回答下列问题：当当CrO 开始沉淀时，开始沉淀时，c c(Ag+)=，此时，此时Cl-是否是否已经开始沉淀已经开始沉淀 (填填“是是”或或“否否”)。若还没开始。若还没开始沉淀，利用计算所得数据说明原因：沉淀，利用计算所得数据说明原因：；若已；若已经开始沉淀，求出此时
30、经开始沉淀，求出此时c c(Cl-)=。（两空只答一。（两空只答一空）空）2-4 （3）已知某温度下，）已知某温度下，K Ksp(AgCl)=c c(Ag+)c c(Cl)=1.810-10,K Ksp(Ag2CrO4)=c c(Ag+)2c c(CrO )=1.610-12。2-4 是是4.010-5 mol/L4.510-6 mol/L本讲稿第三十页，共五十八页高考失分警示高考失分警示1.计算溶液的计算溶液的pH时，常见错误是直接应用溶液中时，常见错误是直接应用溶液中 c c(H+)来求解，忽略溶液中当来求解，忽略溶液中当c c(OH-)c c(H+)时，时，OH-对水电离平衡的影响。对水
31、电离平衡的影响。2.在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时,并非所有离子浓并非所有离子浓 度都减小，不要忽视度都减小，不要忽视K KW在一定温度下是定值，当在一定温度下是定值，当 H+（或（或OH-）浓度减小时，必然意味着）浓度减小时，必然意味着OH-(或或H+)浓度增大。浓度增大。3.电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关 系，强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性系，强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素，与电解质的强
32、弱有关的同时也受其他因素的等因素，与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响，因此不能作为判断电解质强弱的标准。影响，因此不能作为判断电解质强弱的标准。本讲稿第三十一页，共五十八页1.(2009(2009安徽理综，安徽理综，13)13)向体积为向体积为V Va的的0.05 mol/L CH3COOH溶液中加入体积为溶液中加入体积为V Vb的的0.05 mol/LKOH 溶液，下列关系错误的是溶液，下列关系错误的是 （）A.V VaV Vb时：时：c c（CH3COOH）+c c（CH3COO-）c c（K+）B.V Va=V Vb时：时：c c（CH3COOH）+c c（H+）=c c（OH-
33、）C.V Vac c（K+）c c（OH-）c c（H+）D.V Va与与V Vb任意比时：任意比时：c c(K+)+c c（H+）=c c（OH-）+c c(CH3COO-)本讲稿第三十二页，共五十八页 解析解析 若若V Va a=V Vb b，则溶质只有，则溶质只有CHCH3 3COOKCOOK，据质子守恒，据质子守恒 知，知，B B正确；若正确；若V Va a V Vb b，则，则CHCH3 3COOHCOOH剩余，溶质为剩余，溶质为 CHCH3 3COOHCOOH、CHCH3 3COOKCOOK，A A正确；若正确；若V Va a)c c(CH(CH3 3COOCOO-),C,C错误；
34、根据电荷守恒错误；根据电荷守恒 知，知，D D正确。正确。答案答案 C2.(2009(2009天津理综，天津理综，2)2)25时，浓度均为时，浓度均为0.2 mol/L 的的NaHCO3与与Na2CO3溶液中，下列判断不正确的溶液中，下列判断不正确的 是是 （）A.均存在电离平衡和水解平衡均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同存在的粒子种类相同本讲稿第三十三页，共五十八页C.c c(OH-)前者大于后者前者大于后者D.分别加入分别加入NaOH固体，恢复到原温度，固体，恢复到原温度，c c(CO )均均 增大增大解析解析 在在NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中HCO HCO 作为弱
35、酸的酸式酸根既能作为弱酸的酸式酸根既能电离也能水解，同时还存在水的电离平衡，在电离也能水解，同时还存在水的电离平衡，在NaNa2 2COCO3 3溶液中存在溶液中存在CO CO 的水解平衡和水的电离平衡，的水解平衡和水的电离平衡，A A项正项正确确;在两溶液中均存在在两溶液中均存在NaNa+、H H+、CO CO、HCO HCO、H H2 2COCO3 3、OHOH-、H H2 2O O七种微粒，七种微粒，B B项正确；同浓度的正盐水解程项正确；同浓度的正盐水解程度大于其酸式盐，所以度大于其酸式盐，所以NaNa2 2COCO3 3溶液中溶液中c c(OH(OH-)大，碱性大，碱性强，强，C C
36、项错；项错；D D选项中，选项中，NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中NaHCONaHCO3 3+NaOH +NaOH NaNa2 2COCO3 3+H+H2 2O O，使，使c c(CO )(CO )增大，在增大，在NaNa2 2COCO3 3溶液中加入溶液中加入NaOHNaOH固体抑制了固体抑制了CO CO 的水解，使的水解，使c c（CO CO）增大，）增大，D D正确。正确。2-3-32-32-32-3-3答案答案 C2-32-3本讲稿第三十四页，共五十八页3.(2009广州模拟广州模拟)向三份向三份0.1 mol/L CH3COONa溶溶 液中分别加入少量液中分别加入少量NH4NO
37、3、Na2SO3、FeCl3固固 体（忽略溶液体积变化），则体（忽略溶液体积变化），则CH3COO-浓度的变浓度的变 化依次为化依次为 （）A.减小、增大、减小减小、增大、减小 B.增大、减小、减小增大、减小、减小 C.减小、增大、增大减小、增大、增大 D.增大、减小、增大增大、减小、增大解析解析 0.1 mol/L CH0.1 mol/L CH3 3COONaCOONa中存在平衡中存在平衡CHCH3 3COOCOO-+H+H2 2O O CH CH3 3COOH+OHCOOH+OH-，加入，加入NHNH4 4NONO3 3、FeClFeCl3 3两种水解显酸性的两种水解显酸性的盐会使平衡正向
38、移动，盐会使平衡正向移动，c c(CH(CH3 3COOCOO-)减小；加入减小；加入NaNa2 2SOSO3 3这这种水解显碱性的盐会使平衡逆向移动，种水解显碱性的盐会使平衡逆向移动，c c(CH(CH3 3COOCOO-)增大。增大。A本讲稿第三十五页，共五十八页4.在一定温度下，一定量的水中，在一定温度下，一定量的水中，Mg(OH)2悬浊液中悬浊液中 存在如下的平衡：存在如下的平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)，当向混合物中加入少量，当向混合物中加入少量MgO粉末时，下列粉末时，下列 说法正确的是说法正确的是 （）A.Mg2+数目不变数目不变 B.Mg2+浓度增
39、大浓度增大 C.溶液的溶液的pH不变不变 D.Mg(OH)2固体质量不变固体质量不变解析解析 加入少量加入少量MgOMgO粉末后，粉末后，MgO+HMgO+H2 2O Mg(OH)O Mg(OH)2 2，Mg(OH)Mg(OH)2 2固体质量增加；由于水的减少，平衡左移，固体质量增加；由于水的减少，平衡左移，MgMg2+2+数目减少；但由于温度没变，数目减少；但由于温度没变，K Kspsp不变，则不变，则MgMg2+2+浓度浓度不变，不变，c c(OH(OH-)也不变，溶液的也不变，溶液的pHpH不变。不变。C本讲稿第三十六页，共五十八页5.经测定某溶液中只含经测定某溶液中只含NH 、Cl-、
40、H+、OH-四种离四种离 子，已知这种溶液含有一种或两种溶质。资料显子，已知这种溶液含有一种或两种溶质。资料显 示，等浓度的氨水和氯化铵的混合液显碱性，试完示，等浓度的氨水和氯化铵的混合液显碱性，试完 成下列各题。成下列各题。（1）有关这种溶液，下列说法正确的是）有关这种溶液，下列说法正确的是（）A.若溶液中粒子间满足：若溶液中粒子间满足：c c(NH )c c(Cl-)c c(OH-)c c(H+)，则溶液中溶质一定为，则溶液中溶质一定为NH4Cl和和NH3H2O B.若溶液中粒子间满足：若溶液中粒子间满足：c c(Cl-)c c(NH )c c(H+)c c(OH-)，则溶液中溶质一定只有
41、，则溶液中溶质一定只有NH4Cl C.若溶液中若溶液中c c(NH )=c c(Cl-)，则该溶液一定显中性，则该溶液一定显中性+4+4+4+4本讲稿第三十七页，共五十八页（2）水的电离程度与）水的电离程度与 溶液中所溶解的电解质溶液中所溶解的电解质 有关，用一定浓度的有关，用一定浓度的HCl 溶液滴定溶液滴定V V mL同浓度的同浓度的 NH3H2O时得到的滴定曲时得到的滴定曲线如图所示。试分析如图线如图所示。试分析如图所表示滴定过程的所表示滴定过程的a、b、c、d各点，水的电离程度最大各点，水的电离程度最大的是的是 ，理由为，理由为 。解析解析 （1 1）如果溶质为氯化铵或氯化铵和盐酸时，
42、）如果溶质为氯化铵或氯化铵和盐酸时，溶液的溶液的pHpH小于小于7 7，当溶液的，当溶液的pHpH等于等于7 7或大于或大于7 7时，溶质一时，溶质一定是氨水和氯化铵。定是氨水和氯化铵。本讲稿第三十八页，共五十八页粒子间满足粒子间满足c c(Cl(Cl-)c c(NH )(NH )c c(H(H+)c c(OH(OH-)的溶液，其的溶液，其pHpH小于小于7 7，可以是氯化铵溶液，也可以是氯化铵与盐酸的混合溶液，可以是氯化铵溶液，也可以是氯化铵与盐酸的混合溶液，由于溶液中存在：由于溶液中存在：c c(H(H+)+)+c c(NH )(NH )=c c(Cl(Cl-)+)+c c(OH(OH-)
43、，当，当c c(NH )=(NH )=c c(Cl(Cl-)时，时，c c(H(H+)=)=c c(OH(OH-););(2)(2)当溶液中存在能水解的盐时，促进水的电离，若溶液中存当溶液中存在能水解的盐时，促进水的电离，若溶液中存在酸或者碱时，则抑制水的电离，分析题中图可知，在酸或者碱时，则抑制水的电离，分析题中图可知，c c点对应点对应的是盐酸和氨水正好完全反应，是氯化铵溶液，这时水的的是盐酸和氨水正好完全反应，是氯化铵溶液，这时水的电离程度最大。电离程度最大。+4+4答案答案 （1）AC （2）c 当溶液中存在能水解的盐时，当溶液中存在能水解的盐时，促进水的电离，若溶液中存在酸或者碱时，
44、则抑制水促进水的电离，若溶液中存在酸或者碱时，则抑制水的电离，分析题中图可知，的电离，分析题中图可知，c点对应的是盐酸和氨水点对应的是盐酸和氨水正好完全反应，是氯化铵溶液，这时水的电离程度最正好完全反应，是氯化铵溶液，这时水的电离程度最大大+4本讲稿第三十九页，共五十八页1.(2009(2009全国全国理综，理综，10)10)用用0.10 mol/L的盐酸滴定的盐酸滴定0.10 mol/L的氨水，滴定过程中不可能出现的结果的氨水，滴定过程中不可能出现的结果 是是 （）A.c c(NH )c c(Cl-),c c(OH-)c c(H+)B.c c(NH )=c c(Cl-),c c(OH-)=c
45、 c(H+)C.c c(Cl-)c c(NH ),c c(OH-)c c(H+)D.c c(Cl-)c c(NH ),c c(H+)c c(OH-)+4+4解析解析 向氨水中逐滴滴加盐酸，得到溶液的成分可能有向氨水中逐滴滴加盐酸，得到溶液的成分可能有NHNH3 3HH2 2O O和和NHNH4 4Cl NHCl NH4 4Cl NHCl NH4 4ClCl和和HCl,AHCl,A符合符合，由电中性原理知由电中性原理知B B正确，正确，C C中电荷不守恒错误，中电荷不守恒错误，D D符合符合。C+4+4一、单项选择题一、单项选择题（本题包括（本题包括6小题，每小题只有一小题，每小题只有一 个选项
46、正确，每小题个选项正确，每小题4分，共分，共24分）分）本讲稿第四十页，共五十八页2.（20092009北京理综，北京理综，1111）有有4种混合溶液，分别由等种混合溶液，分别由等 体积体积0.1 mol/L的的2种溶液混合而成：种溶液混合而成：CH3COONa与与HCl；CH3COONa与与NaOH；CH3COONa与与NaCl；CH3COONa与与NaHCO3 下列各项排序正确的是下列各项排序正确的是 （）A.pH:B.c c（CH3COO-）:C.溶液中溶液中c c(H+):D.c c（CH3COOH）：）：解析解析 各项排序为：各项排序为：pH:pH:溶液中溶液中c c（H H+）:c
47、 c(CH(CH3 3COOH):COOH):B本讲稿第四十一页，共五十八页3.(2009(2009四川理综，四川理综，12)12)关于浓度均为关于浓度均为0.1 mol/L的三的三 种溶液种溶液:氨水、氨水、盐酸、盐酸、氯化铵溶液氯化铵溶液,下列说下列说 法不正确的是法不正确的是 （）A.c c(NH )：B.水电离出的水电离出的c c(H+):C.和和等体积混合后的溶液：等体积混合后的溶液：c c(H+)=c c(OH-)+c c(NH3H2O)D.和和等体积混合后的溶液：等体积混合后的溶液：c c（NH ）c c(Cl-)c c（OH-）c c(H+)+4+4本讲稿第四十二页，共五十八页
48、解析解析 NHNH3 3HH2 2O O的电离及的电离及NHNH4 4ClCl的水解都是微弱的，因此的水解都是微弱的，因此c c（NH NH ）：）：，A A项正确；项正确；NHNH3 3HH2 2O O对水的电离起抑制作用，对水的电离起抑制作用，NHNH4 4ClCl对水的电离起促进作用，所以水电离出的对水的电离起促进作用，所以水电离出的c c（H H+）：）：，B B项错误；项错误；NHNH4 4ClCl溶液中的质子守恒：溶液中的质子守恒：c c（H H+）=c c（OHOH-）+c c（NHNH3 3HH2 2O O），），C C项正确；项正确；等体积混合，溶等体积混合，溶液呈碱性，液呈
49、碱性，c c（NH NH ）c c(Cl(Cl-)c c(OH(OH-)c c(H(H+)，D D项正确。项正确。+4+4答案答案 B本讲稿第四十三页，共五十八页5.对于难溶盐对于难溶盐MX，其饱和溶液中，其饱和溶液中M+和和X-的物质的量的物质的量 浓度之间的关系类似于浓度之间的关系类似于c c(H+)c c(OH-)=K KW，存在等，存在等 式式c c(M+)c c(X-)=K Ksp。现将足量的。现将足量的AgCl分别放入下列分别放入下列 物质中物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是（的溶解度由大到小的排列顺序是（）20 mL0.01 mol/L KCl溶液溶液 30 mL0.0
50、2 mol/L CaCl2溶液溶液 40 mL0.03 mol/L HCl溶液溶液 10 mL蒸馏水蒸馏水 50 mL0.05 mol/L AgNO3溶液溶液 A.B.C.D.本讲稿第四十四页，共五十八页解析解析 AgClAgCl（s s）Ag+Ag+（aqaq）+Cl+Cl-(aq)(aq)，由于，由于c c(Ag(Ag+)c c（ClCl-）=K Kspsp,c c(Cl(Cl-)或或c c（AgAg+）越大，越能抑制）越大，越能抑制AgClAgCl的溶解，的溶解，AgClAgCl的溶解度就越小。注意的溶解度就越小。注意AgClAgCl的溶解度大小只与溶液中的溶解度大小只与溶液中AgAg+