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1、第2讲电解质溶液与电离平衡真题试做1(2012安徽理综，12)氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知25 时：HF(aq)OH(aq)=F(aq)H2O(l)H67.7 kJmol1H(aq)OH(aq)=H2O(l)H57.3 kJmol1在20 mL 0.1 molL1氢氟酸中加入V mL 0.1 molL1 NaOH溶液，下列有关说法正确的是()A氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：HF(aq)F(aq)H(aq)H10.4 kJmol1B当V20时，溶液中：c(OH)c(HF)c(H)C当V20时，溶液中：c(F)c(Na)0.1 molL1D当V0时，溶液中一定存在：c(Na)c(F
2、)c(OH)c(H)2(2012课标全国，11)已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()AabB混合溶液的pH7C混合溶液中，c(H)molL1D混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)3(2010安徽理综，13)将0.01 mol下列物质分别加入100 mL蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是(溶液体积变化忽略不计)()Na2O2Na2ONa2CO3NaClA BC D4(2011课标全国理综，26部分)在0.10 molL1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分
3、搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH8时，c(Cu2)_ molL1(KspCu(OH)22.21020)。考向分析近几年所考查的热点：弱电解质电离、盐类水解和沉淀溶解平衡的实质、影响因素及应用；电离平衡常数、水的离子积、溶度积的影响因素及应用；有关溶液pH及电离平衡常数的计算。热点例析热点一、弱电解质的电离及盐类水解平衡【例1】下列说法正确的是()A氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，通入少量氯气，减小B向0.1 molL1氨水中加入少量硫酸铵固体，溶液的导电能力逐渐减小C向0.1 molL1氨水中加入少量硫酸铵固体，溶液中增大D把1 L 0.1 molL1醋酸溶液用蒸馏水稀释到10
4、 L，的比值增大思路点拨电离平衡及水解平衡均属于化学平衡，所以均遵循勒夏特列原理，外界条件对两平衡的影响如下：电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐的水解促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，K增大促进水解，K增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，K不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，K不变加入同名离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，K不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，K不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，K不变加入盐酸，促进水解，K不变在做有关平衡移动的题目时，首先要写出有关的化学方程式，然后根据平衡移
5、动原理进行分析，在分析时我们不妨用假设法给自己搭建一个平台，用这个平台进行分析，如例1 D选项中CH3COOH溶液加水稀释，假设平衡不移动，则n(CH3COO)与n(CH3COOH)均变为原来的，不变，但稀释时促进了CH3COOH的电离，平衡右移，故n(CH3COO)比原来的略大，n(CH3COOH)比原来的略小，即变大，则变大。即时训练1在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：COH2OHCOOH。下列说法正确的是()A加入盐酸，使水解平衡向正反应方向移动，HCO浓度一定增大B通入CO2，平衡向正反应方向移动，不变C升高温度，减小D加入NaOH固体，溶液pH减小热点二、弱电解质相对强弱比
6、较【例2】下列事实一定能说明HNO2为弱电解质的是()常温时NaNO2溶液的pH大于7；用HNO2溶液做导电实验，灯泡很暗；HNO2与NaCl不能反应；常温下0.1 molL1的HNO2溶液pH2；1 L pH1的HNO2溶液加水稀释至100 L后溶液的pH2.2；1 L pH1的HNO2溶液和1 L pH1的盐酸分别与足量的NaOH溶液完全反应，最终HNO2消耗的NaOH多；HNO2溶液中加入一定量的NaNO2晶体，溶液中c(OH)增大；HNO2溶液中加水稀释，溶液中c(OH)增大。A BC D方法技巧判断HA的酸性强弱，我们不仅可以用举例法、比较法，还常从以下四个方面进行判断：(1)从水解
7、的角度分析，取其钠盐(NaA)溶于水，测其pH，若pH7，则说明HA是弱酸，若pH7，则说明HA是强酸。(2)从是否完全电离的角度分析，配制一定物质的量浓度HA溶液(如0.1 molL1)，测其pH，若pH1，则说明HA是弱酸，若pH1，则说明HA是强酸。(3)从电离平衡移动的角度分析，如向HA溶液中加水稀释100倍后，溶液pH增大小于2的是弱酸；向HA溶液中加入NaA晶体，溶液中的pH增大的是弱酸。(4)Ka也只是温度的函数，在同温度下，Ka越大酸性越强。注意：强酸无电离平衡常数。热点三、水的电离和溶液pH的计算【例3】某温度下，向pH6的纯水中加入一定量的盐酸，保持温度不变，测得溶液的pH
8、2，对于该溶液，下列叙述中不正确的是()ApH6的纯水呈中性B该溶液的浓度c(HCl)0.01 molL1C该溶液中水电离产生的c(H)1010 molL1D该温度下，加入等体积的pH12 NaOH溶液，即可恰好完全中和思路点拨(1)做这种类型的题目时，要注意：向水中加入酸、碱均抑制水的电离，且c(H)或c(OH)越大，抑制程度越大，如pH均为2的盐酸与醋酸中水的电离程度相同，而浓度相同的盐酸与醋酸中，醋酸中水的电离程度大；加入可水解的盐都促进水的电离，且水解程度越大，促进程度也越大，如等浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液，Na2CO3溶液中水的电离程度大；只要温度不变，KW就不变，升温
9、，KW增大，KW1.01014只适用于25 。(2)分析由水电离出来的H(或OH)的浓度时，一定要从溶液中H(或OH)的来源入手，如CH3COONa溶液中OH全部是由水电离的，c(OH)等于水电离出的c(OH)。(3)有关溶液pH的计算原则：酸按酸(H)、碱按碱(OH)、酸碱中和看过量。要特别注意是否在室温下。即时训练2(2012山东省实验中学诊断，12)有关水的电离平衡的说法正确的是()A水的离子积通常用KW来表示，随温度变化而变化，只适用于纯水，在稀盐酸中数值会变大B在纯水中加入硫酸会抑制水的电离，加醋酸会促进水的电离C盐溶于水对水的电离平衡均没有影响D在纯水中加入氢氧化铁固体对水的电离平
10、衡会有微弱的影响热点四、离子浓度大小比较【例4】(2012湖北黄冈质检，12)下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是()ApH相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三份溶液中的c(Na)：B下图中pH7时：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)用0.1 molL1 CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 NaOH溶液的滴定曲线C上图中a点溶液中各离子浓度的关系是：c(OH)c(H)c(CH3COO)2c(CH3COOH)D0.1 molL1的某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中：c(Na)2c(A2)c(HA)c(H2A)方法技巧有关离子浓度大小比较常见的方法：依
11、据电离和水解进行比较，如NaHCO3溶液显碱性，HCO的水解程度大于其电离程度，即溶液中c(H2CO3)c(CO)；利用电荷守恒和物料守恒进行比较。可总结为：理清电离与水解，分清主次很关键；遇到等式想守恒，活用守恒更简单。热点五、沉淀溶解平衡【例5】(2012河南岳阳质检，15)已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.01016。下列关于不溶物之间转化说法错误的是()AAgI比AgCl更难溶于水，所以AgCl可以转化为AgIB两种不溶物的Ksp相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物CAgCl不溶于水，不能转化为AgID常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，
12、则NaI的浓度必须不低于1011 molL1思路点拨解答此种类型的题时，首先要明确：(1)Ksp只与电解质的性质和温度有关；(2)Ksp的表达式；(3)当QcKsp，平衡曲线上的点均表示达到溶解平衡状态(或饱和状态)。当QcKsp时，平衡曲线上方的点均表示会有沉淀生成，反之无沉淀生成或沉淀溶解；(4)一般溶度积小的优先沉淀，Ksp大的沉淀可以转化为Ksp小的沉淀。误区警示1混淆水的离子积的意义KWc(H)c(OH)，所以我们常误认为水电离的c(H)与c(OH)的乘积才是水的离子积，而实质上是指所有水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积。2看到水的离子积(KW)就认为其数值等于11014，而往往忽
13、略温度的影响，只有常温下的KW110143加水稀释，溶液中的离子浓度不一定都减小，如c(H)和c(OH)只能出现一个增大，一个减小。4电离平衡常数、KW、水解平衡常数、Ksp均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变与化学平衡是否移动无关。5pH的计算中混淆c(H)和c(OH)在应用pHlgc(H)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的c(H)来计算；溶液显碱性要先求溶液中的c(OH)，再利用KW求溶液中的c(H)。6错误认为只要Ksp越大，其溶解度(单位取molL1)就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp大小可直接用
14、于比较其溶解度大小。跟踪练习判断正误：(正确的打“”号，错误的打“”号)1pH6的溶液一定是酸性溶液。2c(H)c(OH)一定是酸性溶液。3pH6的纯水中，c(OH)108 molL1。4稀释盐酸时，溶液中离子的浓度都减小。5稀释NaCl溶液时，c(H)和c(OH)均不变。6向纯水中加入CH3COONa固体，水的电离程度增大，KW也增大。7强电解质溶液的导电能力一定大于弱电解质溶液的导电能力。825 时，水溶液中水电离出的c(H)和水电离出的c(OH)的乘积一定等于1014。1(2012安徽高考信息交流卷一，9)pH2的醋酸溶液1 L，下列说法正确的是()A加入足量的Zn粒，产生112 mL
15、H2(标准状况下)B加入NaOH固体后醋酸电离平衡右移，pH减小C与一定量盐酸混合后pH1，此时c(CH3COO)c(Cl)c(OH)0.1 molL1D加入冰醋酸，电离程度增大，pH减小2(2012安徽高考最后一卷，12)碳铵(NH4HCO3)是常用的一种化学肥料，下列有关碳铵溶液中粒子浓度的关系不正确的是()(已知NH3H2O的电离程度大于H2CO3的电离程度)Ac(H3O)c(H2CO3)c(NH3)c(OH)c(CO)Bc(NH)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)Cc(NH)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)Dc(NH)c(HCO)c(OH)c(H2CO3)c(CO)3室温
16、下，将1.000 molL1盐酸滴入20.00 mL 1.000 molL1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是()Aa点由水电离出的c(H)1.01014 molL1Bb点：c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)Cc点：c(Cl)c(NH)Dd点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热4(2012江西南昌一模，10)某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结：(均在常温下)常温下，pH1的强酸溶液，加水稀释后，溶液中各离子的浓度一定降低pH2的盐酸与pH1的盐酸，c(H)之比为2125 时，AgCl固体在等体积、等物质的量浓度的NaCl
17、、CaCl2溶液中的溶解程度不同NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH7，则c(Na)2c(SO)已知醋酸电离平衡常数为Ka；醋酸根水解常数为Kh；水的离子积为KW；则三者关系为：KaKhKW甲、乙两溶液都是强电解质，已知甲溶液pH是乙溶液pH的两倍，则甲乙两溶液等体积混合，混合液pH可能等于7其归纳正确的是()A全部 B C D5(1)pH13的CH3COONa溶液加水稀释100倍后，pH_11(填“”“”或“”)，原因是_(用离子方程式和必要的文字说明)；pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH_NaOH溶液的pH(填“”“”或
18、“”)；(2)pH相等时，NH4Cl(NH4)2SO4NH4HSO4三种溶液中c(NH)由大到小的顺序为_；(3)等体积、等浓度的氢氧化钠溶液与醋酸混合后溶液呈_性，溶液中c(Na)_c(CH3COO)(填“”“”或“”)；pH13的氢氧化钠与pH1的醋酸等体积混合后溶液呈_性，溶液中c(Na)_c(CH3COO)(填“”“”或“”)；(4)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)c(Cl)，则混合后溶液呈_性，盐酸的体积_氨水的体积(填“”“”或“”)；(5)NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=NaHSO。该溶液中c(H)_c(OH)c(SO)(填“”“”或“”)。
19、6(1)锅炉水垢既会降低燃料的利用率，造成能源浪费，也会影响锅炉的使用寿命，造成安全隐患，因此要定期清除。水垢处理过程如下图：已知：Ksp(CaSO4)7.5105Ksp(CaCO3)3.0109用饱和Na2CO3溶液浸泡水垢时，发生的反应为：CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq)，该反应的平衡常数K_(填数值)。请从溶解平衡的角度解释用醋酸除水垢的原因_(用离子方程式和必要的文字说明)。(2)请解释加入CuO能除去CuSO4溶液中的Fe3生成Fe(OH)3沉淀而除去的原因：_。参考答案命题调研明晰考向真题试做1B解析：由已知的热化学方程式，得：HF(aq)F(aq)H(aq
20、)H10.4 kJmol1，故A项错误；当V20时，HF与NaOH恰好完全反应生成NaF，在NaF溶液中，c(Na)c(F)c(HF)，c(Na)c(H)c(F)c(OH)，可得c(OH)c(H)c(HF)，此时溶液中c(Na)0.05 molL1，故B项正确，C项错误；当V0时，混合溶液可能显酸性也可能显碱性，所以D项错误。2C解析：当ab时，HA与BOH恰好完全反应生成正盐，由于HA与BOH的强弱未知，所以BA溶液的酸碱性不能确定，A错误；温度不一定是在25 ，B错误；KWc(H)c(OH)，依据c(H)，可知c(H)c(OH)，故溶液呈中性，C正确；D选项不论溶液显何性，依据电荷守恒均有
21、c(H)c(B)c(OH)c(A)，D错误。3C解析：溶于水，溶质都是0.02 mol NaOH，因此氢氧根浓度相同，有；中碳酸根水解使得阴离子浓度稍大于。因此有C正确。4答案：2.2108解析：pH8时，c(OH)106 molL1，依据KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH)2.21020，可知c(Cu2)2.2108 molL1。精要例析聚焦热点热点例析【例1】D解析：A选项，氯水已经饱和，再通氯气，不再溶解，c(Cl2)不变，故错误；B选项，硫酸铵是强电解质且不与氨水反应，所以溶液的导电能力增强，错误；C选项，硫酸铵固体溶解于水电离出NH，使NH3H2ONHOH的平衡向左移动，溶液
22、中c(OH)减小，c(NH3H2O)增大，所以减小，错误；D选项，对于电离平衡CH3COOHCH3COOH，加水稀释假设平衡不移动，各物质的浓度均为原来的，不变，但平衡右移，增大，正确。【即时训练1】B解析：加入盐酸引入H，如果加入的盐酸较少COH=HCO，HCO浓度会增大，如果加入的盐酸较多，CO2H=CO2H2O，HCO浓度会减小，A错误；为平衡常数K，温度不变，K值不变，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C错误；加入NaOH导致碱性增强，pH增大，D错误。【例2】C解析：如果HNO2的浓度很稀，灯泡也会很暗，错误；浓度为0.1 molL1，其pH2，这说明H
23、NO2没有全部电离，所以是弱电解质，正确；如果是强酸，加水稀释至100 L后，溶液的pH3，而pH2.2说明HNO2溶液中存在HNO2HNO，加水平衡右移，使pH3，正确。依据HNO2NaOH=NaNO2H2O、HClNaOH=NaClH2O可知c(HNO2)大于c(HCl)，而溶液中c(H)相同，所以HNO2没有全部电离，正确；加入NaNO2，溶液中，c(OH)增大，说明化学平衡移动，正确；不论是强酸，还是弱酸，加水稀释，溶液中c(H)均减小，c(OH)增大，错误。【例3】D解析：纯水一定呈中性，此温度下KW1012，pH2的盐酸中c(H)c(HCl)0.01 molL1，溶液中c(OH)水
24、电离产生的c(OH)水电离产生的c(H)1010 molL1，A、B、C正确；此温度时的KW1012，pH12的NaOH溶液中，c(OH)1 molL1，所以D错误。【即时训练2】D解析：KW适用于所有稀的水溶液，A错误；加酸均电离出H，抑制水的电离，B错误；由氢氧化铁微溶于水，发生Fe(OH)3Fe33OH，所以抑制了水的电离，D正确。【例4】C解析：水解程度由小到大的顺序为CH3COONaNaHCO3NaClO，所以当pH相同时，CH3COONa的浓度最大，所以CH3COONa溶液中的c(Na)最大，A错误；依据电荷守恒c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，可知B错误；C选项因为
25、a点时加入的n(CH3COOH)是n(NaOH)的，依据物料守恒c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)及电荷守恒c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)可知正确；D选项依据物料守恒c(Na)c(A2)c(HA)c(H2A)可知错误。【例5】C解析：Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，所以AgCl可以转化为AgI，C错误；D选项，AgCl溶液中c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，则c(Ag)105 molL1，AgI开始沉淀时的c(I)c(Ag)Ksp(AgI)，所以c(I)molL1，D正确。误区警示【跟踪练习】答案：解析：1没有标明25 ，错误；3注意该条件下纯水中c(H
26、)c(OH)106 molL1，错误；4稀释过程中OH浓度增大，错误；6弱酸强碱盐促进水的电离，但KW不变。7没有注明浓度相同，错误；8应该是溶液中的c(H)和c(OH)的乘积等于1014，错误。创新模拟预测演练1C解析：A项已电离的H产生112 mL H2，未电离的H会继续电离，继续产生H2，所以最终产生H2的体积大于112 mL；B项NaOH与醋酸反应，H浓度减小，pH增大；C项据质子守恒即可得到；D项电离程度减小。2A解析：B项为电荷守恒表达式，B正确；NH4HCO3溶液中含N原子与含C原子总数相等，C正确；NH3H2O是比H2CO3强的电解质，NH水解程度比HCO的小，HCO的水解程度
27、比其电离程度大，D正确；故选A。3C解析：1.000 molL1氨水中c(OH)小于1.000 molL1，由KW可知溶液中c(H)1.01014 molL1，溶液中的c(H)水电离的c(H)，A错误；由图像可知b点溶液显碱性，说明此时氨水有剩余，即溶液是由氨水和氯化铵组成的，因此有c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)，B不正确；由图像可知c点溶液显中性，由电荷守恒c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，可知c(NH)c(Cl)，C正确；由图像可知d点后溶液中不再发生中和反应，而溶液的体积不断增大，所以温度会略有降低，D错误。4B解析：中c(OH)增大；中之比为110；因为CaCl2溶液中的
28、c(Cl)大于NaCl溶液中的，依据AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，可知AgCl在NaCl溶液中的溶解程度大，正确；溶液呈中性时，一定含有NH，依据电荷守恒c(Na)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)可知c(Na)c(NH)2c(SO)，错误；依据CH3COOHCH3COOH、Ka；CH3COOH2OCH3COOHOH、Kh，可知KaKhc(H)c(OH)，正确；设乙溶液pHa，甲溶液pH2a，混合后溶液呈中性即10aV(酸)102a14V(碱)，所以a2a14，此时a，正确。5答案：(1)加水稀释使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH右移(2)(3)碱酸(4)中(5)解析：
29、(1)首先写出CH3COOH2OCH3COOHOH，加水稀释，假设平衡不移动，那么c(OH)101 molL1100103 molL1，但平衡右移c(OH)应比103 molL1大，所以最终溶液中c(OH)103 molL1；加热促进了CH3COO的水解，使c(OH)增大；(2)依据NHH2ONH3H2OH，因为、中的H全部是水解生成的，且c(H)相同，所以c(NH)；由NH4HSO4=NHHSO可知中的H大部分是电离生成的，所以c(NH4HSO4)远远小于c(NH4Cl)；(3)正好完全中和生成CH3COONa，CH3COO水解，显碱性；混合后溶液中含有CH3COONa、CH3COOH，显酸
30、性，溶液中存在CH3COONa=CH3COONa、CH3COOH2OCH3COOHOH、CH3COOHCH3COOH、H2OOHH，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，所以电离生成的CH3COO大于水解消耗的CH3COO，即c(Na)c(CH3COO)；我们也可以用电荷守恒c(OH)c(CH3COO)c(H)c(Na)求解，因为混合后溶液呈酸性，所以c(H)c(OH)，所以c(Na)c(CH3COO)；(4)由电荷守恒c(OH)c(Cl)c(H)c(NH)即可求解；(5)由电荷守恒c(OH)2c(SO)c(H)c(Na)、物料守恒c(SO)c(Na)两式组合即可求解。6答案：(1)2.5104醋酸电离产生H，与OH、CO反应，使OH、CO23浓度减小，使溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)、CaCO3(s)Ca2(aq)CO23(aq)右移，从而使沉淀Mg(OH)2、CaCO3溶解(2)加入CuO使溶液中的c(H)减小，平衡Fe33H2OFe(OH)33H右移，最后生成Fe(OH)3沉淀解析：(1)首先写出平衡常数的表达式，依据题中信息推测可能与Ksp有关，比较可知。(2)CuO不能与Fe3反应，遇到这种类型的题时，我们首先分析沉淀，可知与水解有关，写出水解方程式，然后分析。10