高中化学最拿分考点系列考点6含硫物质的性质及综合应用新人教版必修1.doc

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1、考点6 含硫物质的性质及综合应用【考点定位】本考点考查含硫物质的性质及综合应用,进一步理解和应用硫及其化合物的性质,重点是浓硫酸的特殊性质、浓硫酸与稀硫酸的性质差异及二氧化硫的漂白性与还原性。【精确解读】一、硫化氢1硫化氢的分子结构:H2S的分子结构与H2O相似,呈角形,是一种极性分子,但极性比水弱,不能形成氢键熔点(-86) 和沸点(-71)都比水低;2硫化氢的物理性质:H2S是一种无色,有臭鸡蛋气味的气体,比空气稍重,能溶于水(常温常压下,1体积水中能溶解2.6体积硫化氢);3硫化氢的化学性质:(1)对热较不稳定:H2S H2+S;(2)强还原性:2H2S+O2=2S+2H2O(空气不充足

2、)、2H2S+3O22SO2+2H2O(空气充足);H2S+Cl2=2HCl+S、2H2S+SO2=2H2O+3S、H2S+I2=2HI+S、H2S+H2SO4(浓)=S+SO2+2H2O;(3)氢硫酸氢硫酸是二元弱酸,可分步电离:H2SH+HS-;HS-H+S2-,因此氢硫酸具有酸的通性;(4)S2-,HS-Na2S+2HCl=2NaCl+H2S、Na2S+H2S=2NaHS;Na2S、NaHS均具有强还原性,在空气中均易被氧化S2-遇Fe3+、ClO-、NO3-(H+)等氧化性离子都发生氧化还原反应;二、二氧化硫2)二氧化硫的重要性质(1)物理性质:二氧化硫是一种无色有刺激性气味的有毒气体

3、,密度比空气大,易液化,易溶于水,常温常压下,1体积水能溶解大约40体积的SO2;(2)化学性质具有酸性氧化物(酸酐)的通性与水反应:SO2+H2O=H2SO3;与碱反应:SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O、SO2+NaOH=NaHSO3;与碱性氧化物的反应:CaO+SO2=CaSO3;还原性:2SO2+O22SO3、SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl;氧化性:SO2+2H2S=3S+2H2O;SO2既有氧化性,又有还原性,以还原性为主;漂白性:SO2与Na2O2、Cl2(HClO)、O3的漂白性异同:名称二氧化硫氯水原理二氧化硫溶于水产生的亚硫酸与有色物质直接结合生成不稳定

4、的无色物质氯水中的次氯酸将有色物质氧化成无色物质实质非氧化还原反应氧化还原反应程度可逆不可逆范围漂白某些有色物质,不能使紫色石蕊试液褪色漂白大多数有色物质,使紫色石蕊试液褪色三、硫酸1硫酸:硫酸的分子式:H2SO4;结构式:,H2SO4中硫元素为+6价,处于最高价,具有氧化性,但只有浓H2SO4表现出强氧化性,而稀硫酸、硫酸盐巾的硫元素通常不表现氧化性;2硫酸的物理性质纯硫酸是无色、黏稠的油状液体,密度大,沸点高,是一种难挥发的强酸,易溶于水,能以任意比与水互溶浓硫酸溶于水时放出大量的热常见浓硫酸的质量分数为98.3%,其密度为 1.84gcm-3,沸点为338,物质的量浓度为18.4molL

5、-1H2SO4的浓度越大,密度越大,若将30%的H2SO4溶液与10%的H2SO4溶液等体积混合,所得溶液的质量分数大于20%;3稀硫酸的化学性质:稀硫酸具有酸的通性; (1)与指示剂作用:能使紫色石蕊试液变红;(2)与碱发生中和反应;(3)与碱性氧化物或碱性气体反应;(4)与活泼金属发生置换反应;(5)与某些盐溶液反应;4浓硫酸的特性 (1)吸水性将一瓶浓硫酸敞口放置在空气中,其质量将增加,密度将减小,浓度降低,体积变大,这是因为浓硫酸具有吸水性,实验室里常利用浓硫酸作干燥剂浓硫酸不仅可以吸收空气中的水,还可吸收混在气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水、结晶水合物中的部分结晶水;(2)脱水性指

6、浓H2SO4将有机物里的氧、氧元素按原子个数比2:1脱去生成水的性质浓H2SO4从有机物中脱下来的是氢、氧元素的原子,不是水,脱下来的氢、氧元素的原子按2:1的比例结合成H2O;对于分子中所含氢、氧原子个数比为2:l的有机物(如蔗糖、纤维素等),浓H2SO4使其炭化变黑,如:HCOOHCO+H2O;(3)强氧化性常温下,Fe、Al遇浓H2SO4会发生钝化但热的浓H2SO4能氧化大多数金属(除金、铂外)、某些非金属单质及一些还原性化合物如:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+2H2O+SO2、S+2H2SO4(浓)2H2O+3SO2、C+2H2SO4(浓)CO2+2H2O+2SO2、2KI+2H

7、2SO4(浓)K2SO4+I2+2H2O+SO2、2HI+H2SO4(浓)I2+SO2+2H2O;在这些氧化还原反应中,浓硫酸的还原产物一般为SO2。【精细剖析】1浓H2SO4可作某些不与其反应的气体、固体的干燥剂,同时不能暴露在空气中能够用浓H2SO4干燥的气体等酸性或中性气体,而具有还原性的气体H2S、HBr、H和碱性气体NH3则不能用浓H2SO4干燥另外在酯化反应中中,浓H2SO4作催化剂和吸水剂 不同类型干燥剂的对比:干燥剂可干燥的气体不可干燥的气体名称或化学式酸碱性状态浓H2SO4酸性液体H2、N2、O2、CO2、HCl、CH4、CONH3固体NaOH、生石灰,碱石灰(氢氧化钠和生石

8、灰的混合物)碱性固态H2、O2、N2、CH4、CO、NH3等CO2、SO2、HCl无水CaCl2中性固态除NH3外的所有气体NH32浓硫酸和稀硫酸的鉴别从浓H2SO4和稀H2SO4性质的差异人手,可知鉴别浓H2SO4和稀H2SO4的方法有多种方法一:取少量蒸馏水,向其中加入少量试样硫酸,如能放出大量热则为浓H2SO4,反之则为稀H2SO4方法二:观察状态,浓H2SO4呈黏稠状,而稀H2SO4为黏稠度较小的溶液方法三:用手掂掂分量,因为浓H2SO4的密度较大 (1.84gcm-3,相同体积的浓H2SO4和稀H2SO4,浓H2SO4的质量比稀H2SO4大很多方法四:取少量试样,向其中投入铁片,若产

9、生气体,则为稀H2SO4;若无明显现象(钝化),则为浓H2SO4方法五:用玻璃棒蘸取试样在纸上写字,立即变黑 (浓H2SO4的脱水性)者为浓H2SO4,另一种为稀H2SO4方法六:取少量试样,分别投入一小块铜片,稍加热发生反应的(有气泡产生)为浓H2SO4(浓H2SO4的强氧化性),无现象的是稀H2SO4;3常见的能用于漂白的物质的比较用于漂白的物质实际参与漂白的物质漂白原理变化类别漂白特点能漂白的物质活性炭活性炭吸附漂白物理变化物理漂白不可逆一般用于溶液漂白氯气(潮湿)次氯酸利用次氯酸的强氧化性进行漂白化学变化氧化还原漂白,不可逆可以漂白所有有机色质次氯酸盐次氯酸过氧化钠过氧化氢过氧化氢的强

10、氧化性化学变化氧化还原漂白,不可逆可以漂白所有有机色质过氧化氢二氧化硫二氧化硫二氧化硫与有色物质化合生成不稳定的无色物质化学变化非氧化还原漂白,可逆具有选择性,如品红、棉、麻、草等4检验SO2和CO2同时存在的一般流程SO2和CO2都可使澄清的石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程为流程设计检验SO2除去SO2检验SO2是否除尽检验CO2选用试剂品红溶液酸性KMnO4溶液品红溶液澄清的石灰水预期现象褪色褪色不褪色变浑浊注意:有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。(如本题组的7题C装置的作用)【典例剖析】

11、某学习小组在通过反应Na2S2O3+H2SO4Na2SO4+S+SO2+H2O研究反应速率的影响因素后,对Na2S2O3产生了兴趣,查资料知Na2S2O3名称为硫代硫酸钠,俗称海波,可以看成是用一个S原子取代了Na2SO4中的一个O原子而形成该实验小组运用类比学习的思想预测了Na2S2O3的某些性质,并通过实验探究验证自己的预测【提出假设】(1)部分学生认为Na2S2O3与N2SO4结构相似,化学性质也相似,因此室温时Na2S2O3溶液的pH_7(填“”、“=”或“”);(2)部分学生从S元素化合价推测Na2S2O3与SO2性质相似,均具有较强的_;实验操作实验现象现象解释(用离子方程式表示)

12、探究(3)_溶液pH=8(4)_探究向新制氯水(pH2)中滴加少量Na2S2O3溶液氯水颜色变浅(5)_【实验结论】(6)探究:_;(7)探究:_;【问题讨论】(8)甲同学向“探究”反应后的溶液中滴加硝酸银溶液,观察到有白色沉淀产生,并据此认为氯水可将Na2S2O3氧化你认为该方案是否正确并说明理由_;(9)请你重新设计二个实验方案,证明Na2S2O3被氯水氧化,你的方案是_。(5)向新制氯水(pH2)中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水和硫代硫酸钠反应氯水褪色变浅说明氯气发生反应表现氧化性把硫代硫酸钠氧化为硫酸钠,反应的离子方程式为:S2O32-+4Cl2+5H2O2SO42-+8Cl-+10

13、H+;(6)依据探究是硫代硫酸钠溶液pH=8,证明Na2S2O3具有碱性;(7)向新制氯水(pH2)中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水和硫代硫酸钠反应氯水褪色变浅说明氯气发生反应表现氧化性把硫代硫酸钠氧化为硫酸钠,证明Na2S2O3具有还原性;(8)探究是向新制氯水(pH2)中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水过量溶液中一定有氯离子,加入硝酸银生成沉淀不能证明是氯气做氧化剂生成的,所以方案不正确;(9)证明Na2S2O3被氯水氧化,可以利用硫代硫酸钠被氯气氧化生成的硫酸根离子减小检验,方法为取少量反应后的溶液,向其中滴入氯化钡溶液,若观察到有白色沉淀产生,则说明Na2S2O3能被氯水氧化。【答案

14、】(1)= (2)还原性 (3)用玻璃棒蘸取Na2S2O3溶液点在pH试纸中部,将试纸颜色与标准比色卡对照 (4)S2O32-+H2OHS2O3-+OH- (5)S2O32-+4Cl2+5H2O2SO42-+8Cl-+10H+ (6)Na2S2O3具有碱性 (7)Na2S2O3具有还原性 (8)不正确,因氯水过量,氯水中同样含有Cl- (9)取少量反应后的溶液,向其中滴入氯化钡溶液,若观察到有白色沉淀产生,则说明Na2S2O3能被氯水氧化【变式训练】硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一,反应原理为:2Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO2(该反应H0)某研究小组在实验

15、室用硫化碱法制备Na2S2O35H2O流程如下(1)吸硫装置如图所示装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效率,B中试剂是_,表明SO2吸收效率低的实验现象是B中_;为了使SO2尽可能吸收完全,在不改变A中溶液浓度、体积的条件下,除了及时搅拌反应物外,还可采取的合理措施是_、_。(写出两条)(2)Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂,测定其浓度的过程如下:准确称取ag KIO3(化学式量:214)固体配成溶液,加入过量KI固体和H2SO4溶液,滴加指示剂,用Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液的体积为VmL则c(Na2S2O3)= _mol/L。(只列出算式,不作运算)已知

16、:Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3+3I2+7H2O、2S2O32-+I2S4O62-+2I-。 mol xmol所以 x=,则c(Na2S2O3)=molL-1。【答案】(1) 品红、溴水或KMnO4溶液;溶液颜色很快褪色 控制SO2的流速;适当升高温度 (2) 【实战演练】1如图所示是一种综合处理SO2废气的工艺流程下列说法正确的是()A向C溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为血红色B溶液B转化为溶液C发生的变化的离子方程式为4H+2Fe2+O22Fe3+2H2OC溶液酸性ABCD加氧化亚铁可以使溶液C转化为溶液A【答案】A 2某研究性学习小组的同学通过对亚硫酸钠组成元素的价态进行分析

17、后认为Na2SO3溶液在存放过程中有可能变质,若已变质,则相应反应的化学方程式_;(1)甲同学设计了如下两种方案来检验Na2SO3溶液是否变质方案:取样,加入稀盐酸有气泡生成,认为Na2SO3溶液没有变质方案:取样,加入氯化钡溶液有白色沉淀生成,认为Na2SO3溶液完全变质乙同学认为上述两种方案均不合理,乙同学作出判断的依据分别是方案:_; 方案: _; (2)乙同学设计如下图所示装置(夹持装置已略去)探究Na2SO3溶液是否变质,量取60mL标签上注明为1.0molL-1的Na2SO溶液放入A装置中,通过测量生成的SO2质量的方法来判断其是否变质D装置的作用是_, 分液漏斗中应加入足量的_(

18、填字母);a浓硝酸 b65%硫酸 c浓盐酸 d20%硫酸若实验前后测得C装置增重3.2g,则Na2SO3变质的百分率是_; (3)丙同学认为若只是确定Na2SO3是否变质,乙的方案太复杂了,他认为只需要试管、胶头滴管、盐酸及氯化钡溶液就可以达到目的(不考虑对环境的影响),请你发表自己的看法(若不同意,请说明理由;若同意,请写出主要操作、现象及结论):_。【答案】 2Na2SO3+O2=2Na2SO4 (1)方案:硫酸钠和稀硫酸不反应 方案:亚硫酸根离子和硫酸根离子都会和钡离子结合生成白色沉淀 (2) 防止空气中水蒸气和二氧化碳进入装置C影响测定结果 b 17% (3)同意,取少量亚硫酸钠溶液中

19、加入过量氯化钡溶液生成白色沉淀,再滴入过量盐酸,若白色沉淀部分消失,证明样品变质和硫酸根离子都会和钡离子结合生成白色沉淀,不能证明样品是否变质;(2)装置D干燥管中的碱石灰是防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入装置C影响测定二氧化硫的结果;a浓硝酸有挥发性,且浓硝酸有强氧化性,能把亚硫酸根离子氧化成硫酸根离子而得不到二氧化硫气体,故a错误;b稀硫酸的氧化性是氢元素表现,反应速率较慢,浓硫酸主要以分子存在,而亚硫酸钠和硫酸的反应是在溶液中以离子进行反应,所以用65%硫酸和亚硫酸钠固体反应制取二氧化硫,故b正确;c浓盐酸有挥发性,会对实验造成干扰,故c错误;d20%硫酸是稀硫酸,稀硫酸的氧化性是氢元素

20、表现,反应速率较慢,故d错误;故答案为b;碱石灰能吸收二氧化硫,所以C装置增重的质量就是二氧化硫的质量,设亚硫酸钠的物质的量浓度为C,H2SO4+Na2SO3=H2O+Na2SO4+SO21mol 64g 0.06Cmol3.2gC=0.83molL-1,则Na2SO3变质的百分率=100%=17%;(3)丙同学认为若只是确定Na2SO3是否变质,他认为只需要试管、胶头滴管、盐酸及氯化钡溶液就可以达到目的,取少量亚硫酸钠溶液中加入过量氯化钡溶液生成白色沉淀,再滴入过量盐酸,若白色沉淀部分消失,证明样品变质。3下列关于相关反应的叙述错误的是()A硫化钠溶液中通入硫化氢气体不发生化学反应B向铜粉中加入稀硫酸,铜粉不溶解,再加入Cu(NO3)2固体,铜粉溶解C将少量氯气通入碘化亚铁和淀粉混合溶液,溶液变蓝D硫化亚铁加入稀硫酸后可以产生硫化氢气体【答案】A【自我反思】 。10

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