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1、,第7章 氧化还原滴定法 练习题一 、选择题1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高（C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低2二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂 （D）其他指示剂3间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。（A）滴定开始前 （B）滴定开始后（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时4在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ）（A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法
2、确定5.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。（A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 6用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。（A）氢离子 （B）MnO4 （C）Mn2+ （D）CO2 7. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）硝酸8在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )（A）边滴定边快速摇动（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .9间接碘法要求在中性或弱酸性介质中
3、进行测定,若酸度大高,将会( )（A）反应不定量 （B）I2 易挥发 （C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 10下列测定中，需要加热的有( )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4 （C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO411对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ ）（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质 （C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定12. Ox-Red 电对，25 时条件电位( ) 等于（C）A. B. C. D. 13. 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-
4、1，则此溶液中铁电对的条件电位 为（D）A. = B. = C. = D. = 14. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 15. Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK )为 （B）已知： = 0.70 V， = 0.14 V A. B. C. D. 16. 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度99.9%),必要条件为 （B）A. B. C. D. 17. 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99
5、.9% 时的必要条件为（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D. 0.36V18. 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V19. 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）A. B. C. D. 20.反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是（D）A. B. C. D. （D） 21.下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2
6、+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 22. 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）A. 前者 后者 B. 前者 后者C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 23. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）已知： = 1.44 V, = 0.
7、68 V A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 24. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）已知： =1.44 V， =0.68 VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200% 25. 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2OBr2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 26. 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe
8、2+ 被氧化，应加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁 27. 已知在1 molL-1 HCl中 =1.00V， = 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B）A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基蓝( = 0.53V) D. 中性红( = 0.24V) 28高锰酸钾标准溶液 直接配制。（A）可以 （B）必须 （C）不能 （D）高温时可以29高锰酸钾法测定H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应。（A）较慢 （B）较快 （C）先快后慢 （D）很快30重铬酸钾标准溶液 直接配
9、制。（A） 不易于提纯，所以不能 （B）低温时可以 （C）不能 （D）干燥后可以 31K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度一般以 molL-1为宜。（A）0.01 （B）0.020.04 （C）0.20.4 （D）0.81.032高锰酸钾法一般在 性介质中进行。（A）酸性 （B）碱性 （C）中性 （D）不限制酸碱33高锰酸钾标准溶液在配制后 。（A）需放置23天才能标定 （B）需放置1小时才能标定 （C）不需放置可直接标定 （D）需加热至沸1小时再标定34用来标定KMnO4溶液的基准物质是 。（A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O435用KMnO4法测定H2O
10、2水时，一般用 来控制溶液的酸度。（A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF36在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越 。（A）小 （B）不适合滴定 （C）大 （D）难以确定选择催化剂37用KMnO4法测定H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至 。（A）3545 （B）4555 （C）5565 （D）758538氧化还原电对的条件电极电位是 。（A）测定条件下的标准电极电位。（B）电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于1molL-1时的电极电位；（C）电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位；（D）在一定介质条件下，电对的氧化
11、态和还原态的总浓度都为1 molL-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。39下列说法正确的是 。（A）Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。（B）Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。（C）Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。（D）配制Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。二、判断题1（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。2（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。3（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到7080，在HCl介质中进行。4（ ）用高锰酸钾法测
12、定H2O2时，需通过加热来加速反应。5（ ）配制I2溶液时要滴加KI。6（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。7（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。8（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。9（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。10（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。11（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终
13、点时加入。12（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。13（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。 14（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。 15（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。三、填空题1在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（ ）；电位越低，其还原态的还原能力越（ ）。2条件电极电位反映了（ ）和（ ）影响的总结果。条
14、件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（ ）和（ ）有关。3影响氧化还原反应速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。4氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。5氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。6氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（ ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ ）。7滴定分数达到50%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位。8举出三种常用的预处理用氧化剂；（ ）、（ ）、（ ）；举出三种常用的预处
15、理用还原剂：（ ）、（ ）、（ ）。9KMnO4在（ ）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（ ）条件下进行，因为（ ）。10K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（ ），（ ）、（ ）。11K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（ ）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。12碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。间接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。（ ）方式的应用更广一些。13用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（ ）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（ ）色。14采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀
16、粉指示剂应（ ）加入，这是为了（ ）。15引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。16用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（ ），二是（ ）。 17间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（ ），这是为了（ ）。18. 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。 19. 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知 =1.44V， =0.55V， 则此反应平衡常数(25)的对数lgK= 。20
17、. ）至少是多少伏(D为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（n为电子转移数)？ (1) n1=n2 =D=1， 0.36V(2) n1=n2 =D=2， 0.18V(3) n1=1，n2=2， =D 0.27V 21. 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快 D _(2) MnO4-滴定 C2O42-时，速度由慢到快 B _ (3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C _(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱
18、导反应22. 已知在1 molL-1 HCl 中,= 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为0.50 V 。23. KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1 n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。 24. 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时 不改变 ，化学计量点时 不改变 ，在化学计量点后 不改变 (指增加、减少或不变)。 25. 在1 molL-1 H2SO4介质中用Ce
19、4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。 已知 = 0.85V， = 0.68 V， = 1.44 V 26. 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 还原剂(Cu2+Cu+) ；沉淀剂(Cu+CuI) ； 配位剂(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止Cu2+水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN的作用是 使CuI CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。27. 碘量法测定C
20、u2+，所涉及的反应式是： (1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3) CuI + SCN- = CuSCN + I- 28. 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式： (1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62- 29. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。 间接碘量法测铜 淀粉溶液 。 溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。高锰酸钾法测定软
21、锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。30. 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。 31. 0.2000 g H2C2O42H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是mol L-1 。 = 126.07 g mol-1 32. 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 0.24 g 。Ar(Fe) =55.847 g mol-1四、问答题1、某
22、同学配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上准确称取Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。答：(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。
23、2、某同学如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，请指出其错误。 准确称取 1.581g 固体 KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至 500 mL 容量瓶，稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。 (2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，使 KMnO4不稳定。 3、为何
24、测定MnO 时不采用 Fe2+ 标准溶液直接滴定，而是在 MnO 试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液，而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? 答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO ，滴定过程中MnO 与Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。 4、请回答 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。 (1) 为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I反应为何要加酸，并加盖在暗处放置 5 min
25、，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理? (3) 测定时为什么要用碘量瓶？答: (1) 因为Cr2O 与 S2O 直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O 还有SO ，而 Cr2O 与 I 以及I2 与 S2O 的反应均有确定的计量关系。 (2) Cr2O 是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I氧化I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O 氧化I-反应不完全，应弃去重做。 (3) 使
26、用碘量瓶是避免I2 的挥发。5、碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3 H2O如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，S2O +2H+ S+SO2+H2O同时，在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化4I + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进
27、行，否则不能保证S2O 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。6、Fe3+与I反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？ 已知： =0.70V， = 0.54V 答: 不能，(当n1=1，n20.27V时才能反应完全)。D=2时，间接碘量法是加入过量I，而且生成的I2不断被S2O 滴定，故反应很完全。答案一、选择题1.C 2.B 3.C 4.B 5.C 6.C 7. A 8.B 9.D 10.B 11.A 28C 29A 30D 31C 32A 33A 34D 35B 36C 37D 38D 39A二、判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.11
28、. 12. 13. 14. 15. 三、填空题1强，强 2离子强度，各种副反应，组成，浓度 3浓度，温度，催化剂，诱导反应4反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度5可能性，完全程度，反应速率的快慢 6条件电极电位，大 7还原剂，氧化剂8（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl39强酸性，碱性，反应速率快10可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行11SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃12 I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定 13. 无，蓝14接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应15二氧化碳，氧气，微生物16降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点17KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附