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1、21 弱电解质的电离平衡主要考查强弱电解质的判断或证明、电离平衡常数、影响弱电解质电离平衡的因素1【2018江苏卷】H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.4102，Ka2(H2C2O4)=5.4105，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O) +c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）A0.1000molL1 H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(总)的溶
2、液：c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O)c(H+)CpH=7的溶液：c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4)2.【2018天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分数随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是（ ） A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO、H2PO、POC随c初始（H2PO）增大，溶液的pH明显变小D用浓度大于1 m
3、olL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO43【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ） AKa2（H2X）的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时，4.【2017新课标】改变0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(x)随pH的变化如图所示已知(x)=c(x)/(c(H2A)+c(HA)+c(A2)。下列叙述错误的是ApH=1.2时，c(H2A）=c(HA)
4、BlgK2(H2A)=4.2CPH=2.7时，c(HA)c(H2A) =c(A2) DpH=4.2时，c(HA)=c(A2)=c(H2A) 5.【2018江西省上高第二中学高三全真模拟】部分弱酸的电离常数如下表：弱酸HCOOHHCNH2S电离平衡常数(25)Ka1.8104Ka4.91010Ka11.3107；Ka27.11015下列有关说法正确的是（ ）A等体积、等浓度的HCOONa和NaCN两溶液中所含离子数目不相等B恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者CHCOO、CN、HS在溶液中不可以大量共存DNaHS溶液中加入适量KOH后：c(Na+)=c(H2S)
5、+c(HS)+2C(S2)1.【2018唐山一中二模】下列实验现象或结果不能证明一元酸HR为弱酸的是（ ）A向HR溶液中滴加紫色石蕊试液，溶液变红色B室温时，NaR溶液的pH大于7C向HR溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大D室温时，0.01molL1HR溶液的pH=42.【2018北京五中高三上学期第三次月考】25时，向盛有60mL pH=4的HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液，所得混合溶液的温度(T)与加入NaOH溶液体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是（ ）AHA溶液的物质的量浓度为0.067molL1B25时，HA的电离平衡常数约为1.5109Cab的过
6、程中，混合溶液中可能存在c(A)=c(Na+)Db点时：c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)3.【2018温州中学联考】下列叙述正确的是（ ）A室温下pH=8的CH3COONa溶液中由水电离出的c(OH)=108 molL1B0.1molL1 Ba(HCO3)2溶液中：c(Ba2+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)C将pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的氨水按体积比12混合:c(H+)+c(NH)=c(CH3COO)+c(OH)D将足量的BaSO4分别放入10mL H2O、20mL 0.1molL1 Al2(SO4)3溶液、40mL 0.2molL1 Na2SO4
7、溶液中至饱和，溶液中c(Ba2+)：4.【2018石家庄二中二模】pH=11的x、y两种碱溶液各5 mL，分别稀释至500 mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是（ ）A稀释后x溶液中水的电离程度比y溶液中水的电离程度小B若x、y是一元碱，等物质的量浓度的盐酸盐溶液y的pH大C若x、y都是弱碱，则a一定大于9D完全中和x、y两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积V(x)V(y) 5【2018福建省漳州市八校高三下学期4月联考】设NA为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是（ ）A常温常压下，8g O2含有4NA个电子B1L 0.1molL1的氨水中有0.1NA个NHC标准状况下
8、，22.4L四氯化碳含有NA个分子D1mol Na被完全氧化生成Na2O2，失去2NA电子6【2018届宁夏固原一中学高三下学期第一次月考】下列关于电解质溶液的叙述正确的是（ ）A常温下，PH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中：c(Cl)c(NH)c(H+)=c(OH)BpH=11的NaOH溶液与pH=3醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色C在PH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度相同D向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大7.【2018河北衡水金卷大联考】25时，将1.0L w molL1的CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合，充分反应后向混合溶液中通(
9、加)入HCl气体或NaOH固体，溶液的pH随通(加)入HCl或NaOH的物质的量(n)的变化如图所示，下列叙述正确的是（ ）Aa、b、c对应溶液中，水的电离程度:abcBc点混合溶液中:c(Na+)c(CH3COO)C加入NaOH过程中，c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)的值减小D若忽略体积变化，则25时，CH3COOH的电离常数Ka=0.2/(w0.2)1078【2018重庆市高三4月调研测试二】已知：25时，某些弱酸的电离平衡常数如下表。下列说法正确的是（ ）H2CO3CH3COOHHClOH2SO3Ka14.30107Ka25.611011Ka1.8105Ka2.95108Ka1
10、1.54102Ka21.02107A向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3可增强漂白性BNa2CO3溶液中通入少量SO2发生反应的离子方程式为：2CO+SO2+H2O=2HCO+SOC相同浓度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的顺序为：NaClONa2CO3NaHC03D相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后，溶液中各离子浓度大小关系是：c(Na+)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H+)9【2018石家庄模拟】已知，某温度时CH3COOH 的电离平衡常数为K。该温度下向20mL 0.1molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1molL1 NaOH
11、溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是（ ）Aa点表示的溶液中c(CH3COO)约为103molL1Bb点表示的溶液中c(CH3COO)pH(CH3COONa)pH(NaCN)BNaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(CO)+c(OH)C向pH=1的醋酸溶液中加水稀释，醋酸的电离度、pH均先增大后减小Da molL1 HCN溶液与b molL1 NaOH溶液等体积混合，若pH=7，则ab11.【2018湖南长郡中学实验选拔考试】25时，CH3COOH 的电离平衡常数Ka=1.75105，NH3H2O的电离平衡常数Kb=1.75105。25时，向1
12、0mL浓度均为0.1molL1的HCl和CH3COOH的混合溶液中逐滴加入0.1molL1的氨水，溶液的pH变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是（ ）Aa点到b点，溶液的导电性逐渐减小B整个过程中，c点处水的电离程度最大C溶液pH=7时对应的点应在c点和d点之间某处，此时溶液中存在:c(NH)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Dd点处：c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)12.【2018陕西部分学校摸底检测】25时，将浓度均为0.1molL1、体积分别为V(HA)和V(BOH)的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持V(HA)+V(BOH)=100mL，V
13、(HA)、V(BOH)与混合液pH的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）AKa(HA)=106 molL1 Bb点时，c(B+)=c(A)+c(HA)Cc点时，随温度升高而减小 Dac过程中水的电离程度始终增大答案与解析一、考点透视1.【答案】AD【解析】A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，0.1000molL1 H2C2O4溶液中0.1000molL1=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)，两式整理得c(H+)=0.1000molL1c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH)，A项正确；B项，c(Na+)=c(总)时溶液中
14、溶质为NaHC2O4，HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2OH2C2O4+OH，HC2O水解常数Kh=1.851013Ka2(H2C2O4)，HC2O的电离程度大于水解程度，则c(C2O)c(H2C2O4)，B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，室温pH=7即c(H+)=c(OH)，则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(总) +c(C2O)c(H2C2O4)，由于溶液体积变大，c(总)0.1000molL1，c(Na+)0.1000molL1+c(C2O
15、)c(H2C2O4)，C项错误；D项，c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，物料守恒为c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)+ c(C2O)，两式整理得c(OH)c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)，D项正确；答案选AD。2.【答案】D【解析】A溶液中存在H2PO的电离平衡和水解平衡，存在HPO的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。选项A错误。B含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4。选B错误。C从图1中得到随着c初始(H2PO)增大，溶液的
16、pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后就不变了。所以选项C错误。D由图2得到，pH=4.66的时候，=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO 占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项D正确。3.【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取0.6和4.8点，=100.6molL1，c(H)=104.8molL1，代入Ka2得到Ka2=105.4，因此Ka2（H2X）的数量级为106，A
17、正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点，=100.6 molL1，c(H)=105.0 molL1，代入Ka1得到Ka1=104.4，因此HX的水解常数是=1014/104.4Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H)c(OH)，C正确；D.根据图像可知当0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，0，即c(X2)c(HX)，D错误；答案选D。4.【答案】D【解析】A由图象可知pH=1.2时，H2A与HA的曲线相交，则c（H2A）=c（HA），故A正确；BpH=4.2时，c（H+）=104.2molL1，c（HA）=c
18、（A2），K2（H2A）=c(A2)c(H+)/c(HA) =104.2，则lgK2(H2A)=4.2，故B正确；C由图象可知，PH=2.7时，c（H2A）=c(A2)，由纵坐标数据可知c(HA)c(H2A) =c(A2)，故C正确；DpH=4.2时，c(HA)=c(A2)，但此时c（H2A）0，故D错误。5.【答案】A【解析】A. 根据电荷守恒：n(HCOO)n(OH)=n(Na+)n(H+)，n(CN)n(OH)=n(Na+)n(H+)，即离子总数是n(Na+)n(H+)的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的n(OH)大，n(H+)小，选项A正确；B. 等体积、等pH的HCOO
19、H和HCN所含溶质，HCN多，则中和时消耗NaOH的量多，选项B错误；C. 根据电离常数可知酸性：HCOOHH2CO3HCNHCO，故HCOO、CN、HS在溶液中不反应，可以大量共存，选项C错误；D. 根据物料守恒溶液中始终有：c(Na+)=c(H2S)+c(HS)+C(S2)，选项D错误。答案选A。二、考点突破1.【答案】A【解析】A项，向HR溶液中滴加紫色石蕊试液，溶液变红色，说明HR显酸性，但是不能说明其是弱酸，符合题意；B项，室温时，NaR溶液的pH7，说明NaR为强碱弱酸盐，水解呈碱性，可证明HR为弱酸；C项，向HR溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大，说明HR存在电离平衡
20、，可证明HR为弱酸；D项，室温时，0.01molL1 HR溶液的pH=4，说明HR没有完全电离，可证明HR为弱酸。2.【答案】B【解析】A项，b点为完全中和点，根据计算可知，pH=4的HA溶液的浓度为0.067molL1，正确；B项，pH=4的溶液中c(A)=c(H+)=1104molL1，c(HA)=0.067molL1，则HA的电离平衡常数K=1.5107，错误；C项，NaA呈碱性，HA呈酸性，溶液中存在电荷守恒c(A)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)，ab的过程中，混合溶液可能呈中性，则有c(OH)=c(H+)，故有c(A)=c(Na+)，正确；D项，b点为完全中和点，此时溶液中溶
21、质为NaA，NaA水解使溶液呈碱性，c(OH)c(H+)，则有c(Na+)c(A)，故离子浓度大小关系为c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)，正确。3.【答案】C【解析】CH3COONa溶液中的OH来自H2O的电离，pH=8，则 c(OH)=106molL1，即由水电离出的c(OH)=106molL1，A错误；根据物料守恒：2c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，B错误；根据电荷守恒知，C正确；原溶液中SO浓度越大，则 c(Ba2+)越小，故c(Ba2+)的大小关系为，D错误。4.【答案】C【解析】稀释后cy(OH)大于cx(OH)，因此x溶液中水的电离程度比y溶液中
22、水的电离程度大一些，选项A错误。根据水解规律，越弱越易水解，y形成的盐酸盐更易水解，其酸性更强，pH更小，选项B错误。若x、y中一种是强碱，则稀释100倍后，溶液的pH为9，若都是弱碱，则a必大于9，选项C正确。pH=11的x、y两种碱溶液分别稀释相同的倍数后，x的pH小于y的pH，说明x的碱性强于y的碱性，则x的浓度小于y的浓度，完全中和x、y溶液、消耗同浓度稀硫酸的体积V(x)V(y)，选项D错误。5.【答案】A【解析】A. 8g O2含有电子物质的量为828/32mol=4mol，故A正确；B. NH3H2O是弱碱，部分电离，因此NH的物质的量小于0.1mol，故B错误；C. 标准状况下
23、，四氯化碳为液体，故C错误；D. 1mol Na生成Na2O2，转移电子的物质的量为11mol=1mol，故D错误。6.【答案】B【解析】A. 常温下，pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中根据电荷守恒可知c(Cl)c(NH)c(H+)c(OH)，A错误；B. pH=11的NaOH溶液的浓度是0.001molL1，pH=3醋酸溶液浓度大于0.001molL1，二者等体积混合醋酸过量溶液显酸性，滴入石蕊溶液呈红色，B正确；C. 在pH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度不相同，前者抑制水的电离，后者促进水的电离，C错误；D. 向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根浓度增大抑制氨水电离
24、，一水合氨浓度增大，氢氧根浓度减小，则溶液中减小，D错误，答案选B。7.【答案】D【解析】1.0Lw molL1的CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合，混合后溶液的pHba，A错误；c点pH=7，则c(H+)=c(OH)，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)，所以c(Na+)=c(CH3COO)，B错误；加入NaOH过程中，c(Na+)增大，c(CH3COOH)减小，=，温度不变，Kw、Ka不变，所以加入NaOH过程中，c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)增大，C错误；pH=7时，c(H+)=107molL1，c(Na+)=c(CH3COO
25、)=0.2molL1，Ka=107molL1，D正确。8.【答案】B【解析】A. 向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3，亚硫酸氢钠被氧化，漂白性降低，A错误；B. 亚硫酸的酸性强于碳酸，则Na2CO3溶液中通入少量SO2发生反应的离子方程式为：2CO+SO2+H2O=2HCO+SO，B正确；C. 酸性：H2CO3HClOHCO，相同浓度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的顺序为：Na2C03NaClONaHC03，C错误；D. 次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根，则相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后，溶液中各离子浓度大小关系是：c(Na+)c(CH3COO)
26、c(ClO)c(OH)c(H+)，D错误，答案选B。9.【答案】A【解析】a点溶液中c(H+)=103molL1，由于醋酸为弱酸，能抑制水的电离，所以溶液中氢离子浓度近似等于醋酸根离子浓度，即c(CH3COO)约为103molL1，选项A正确；溶液中一定满足电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)，b点时，溶液显酸性，c(H+)c(OH)，则有c(CH3COO)c(Na+)，选项B错误；醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，当酸碱恰好完全反应时溶液应该呈碱性，但c点溶液呈中性，说明酸过量，选项C错误；CH3COOH的电离平衡常数K=c(CH
27、3COO)c(H+)/c(CH3COO)，b、d点溶液的温度没有变化，所以电离平衡常数不变，K值相等，选项D错误。10.【答案】D【解析】由表中弱酸的电离平衡常数可知，酸性：CH3COOHH2CO3HCNHCO，酸性越弱，对应同浓度的强碱弱酸盐的水解程度越大，溶液碱性越强，故等物质的量浓度的各溶液pH大小关系为pH(Na2CO3)pH(NaCN)pH(CH3COONa)，A项错误；根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HCO)+2c(CO)，B项错误；加水稀释时，醋酸的电离度、pH均增大，当无限稀释时，pH接近7但小于7，C项错误；一元弱酸与一元强碱等体积混合，若pH=7，则
28、酸的浓度应大于碱的浓度，D项正确。11.【答案】C【解析】HCl和CH3COOH的混合溶液中，HCl先与氨水反应，则a点到b点，随着氨水加入，离子数目不变，但溶液体积增大，故溶液导电性逐渐减小，A项正确；c点时氨水与HCl、CH3COOH的混合溶液恰好完全反应，此时水的电离程度最大，B项正确；c点溶液为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COONH4的混合溶液，由于NH的水解程度等于CH3COO的水解程度，故溶液呈酸性，d点溶液为等物质的量浓度的NH3H2O、NH4Cl、CH3COONH4的混合溶液，由于NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，故在c点和d点之间某处存在溶液pH=7
29、时对应的点，根据电荷守恒可知，该点溶液中存在：c(NH)+c(H+)=c(CH3COO)+c(Cl)+c(OH)，又c(H+)=c(OH)，则c(NH)=c(CH3COO)+c(Cl)，由于c(Cl)c(CH3COOH)，故c(NH)c(CH3COO)+c(CH3COOH)，C项错误；由上述分析可知，d点处溶液中c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)，D项正确。12.【答案】C【解析】由题图可知，a点时，100mL 0.1molL1的HA溶液pH=3，故HA为弱酸，其电离平衡常数Ka(HA)=molL1105molL1，A项错误；b点时，溶液的pH=7，c(H+)=c(OH
30、)，根据电荷守恒，则有c(B+)=c(A)，B项错误；由A+H2OHA+OH可知，Kh=c(OH)c(HA)/c(A)，升高温度，促进A水解，故c点时，c(A)/c(OH)c(HA)随温度的升高而减小，C项正确；由题图知，100mL 0.1molL1的BOH溶液 pH=11，故BOH为弱碱，其电离平衡常数Kb(BOH)=molL1105molL1=Ka(HA)，故b点时，V(HA)=V(BOH)=50mL，HA溶液与BOH溶液恰好完全反应，ab过程中，BOH溶液的体积逐渐增大，HA溶液逐渐被中和，水的电离程度逐渐增大，bc的过程中，HA溶液中和完全，BOH溶液过量，故水的电离程度逐渐减小，D项错误。11