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1、混合配体型络合物在分析化学中的应用本讲稿第一页，共十四页混合配体型混合物的定义n混合配体型混合物是由两种或两种以上的不同配体共存于络合物的配位内界所组成的一类单核或多核的异配位体络合物的总称。本讲稿第二页，共十四页 混配络合物在分析化学方面的意义 一种或两种有机配体 引入络合物组成 导致 络合物的生色系统改变 提高分析反应的灵敏度 本讲稿第三页，共十四页混配络合物在分析化学的应用 n金属离子与两种或两种以上的电负性配体（R、R）组成的体系 n金属离子电负性配体（R）有机碱（B）的体系 本讲稿第四页，共十四页金属离子与两种或两种以上的电负性配体（R、R）组成的体系 反应特征：本讲稿第五页，共十四
2、页Mo（）NH2OHO，O二羟基偶氮染料体系在酸性介质中反应机理 混配络合物可能结构 本讲稿第六页，共十四页金属离子电负性配体（R）有机碱（B）的体系 胺合物型 金属离子与一配体以络阳离子形式存在 铵盐型 金属离子与一配体以络阴离子形式存在 典型的混配络合物 分子化合物形式存在 本讲稿第七页，共十四页Ga（）与PAR、ant和高氯酸体系 形成混配型络阳离子Ga（PAR）（ant）32+其结构为本讲稿第八页，共十四页络合物形成哪一种形式需视MR和MB之间的键强度 MR MB MR MBMR=MB本讲稿第九页，共十四页 络合物形成哪一种形式 从有机碱的强度角度看有机碱碱性强形成胺合物型碱性较弱的有
3、机碱，则以形成铵盐型为主假使M为高价金属离子，与简单的电负性配体R形成的简单二元络合物，在引入有机碱后一般可生成混配络合物本讲稿第十页，共十四页n用分光光度法测定金属，由于该法本身受到实际和理论两个方面的限制，可以测量的最小吸光度仅为2102，最大摩尔吸光系数约为103；另一方面，溶液体系中有多种离子存在时反应干扰也比较严重，所以要进一步提高该法的分析灵敏度，仅仅依靠二元络合物的显色作用是有困难的，而利用形成混配络合物为基础的分光光度法却可以减少副反应的干扰，再配合萃取法分离杂质元素，可以提高反应的选择性和灵敏度 本讲稿第十一页，共十四页测定金属中的钒 n过去一般都用H2O2比色法，但灵敏度低 n用吡啶偶氮间苯二酚（PAR）比色法灵敏度虽有提高，但选择性不好 n把H2O2和PAR与钒形成的紫红色混配络合物作为分析方法，则灵敏度可以大大提高，并显著改善了反应的选择性和提高了测定准确性 本讲稿第十二页，共十四页n混配络合物在分析化学中对提高反应的选择性、灵敏性和准确性方面已成为一种相当普遍和十分重要的分析方法 本讲稿第十三页，共十四页 本讲稿第十四页，共十四页