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1、第六章碳碳重键的加成反应本讲稿第一页，共二十一页 3.溶剂溶剂()（三）（三）.亲电加成反应的定向亲电加成反应的定向(Orientation)()区域选择性区域选择性(Regioselective)（五）（五）.共轭二烯烃的亲电加成共轭二烯烃的亲电加成()二二.亲核加成反应亲核加成反应1.碳碳双键的加成碳碳双键的加成()氰乙基化反应氰乙基化反应 Micheal reaction()2.碳碳叁健的加成碳碳叁健的加成()本讲稿第二页，共二十一页碳碳重键的加成碳碳重键的加成Y Y：强吸电子：强吸电子基团，如：基团，如：NO2、CF3、CN等，则等，则发生亲核加成反应。发生亲核加成反应。叁键可以发生叁
2、键可以发生亲电加成反应，亲电加成反应，但更易发生亲但更易发生亲核加成反应。核加成反应。本讲稿第三页，共二十一页一一.亲电加成反应亲电加成反应反应机理：反应机理：1.正碳离子机理正碳离子机理试剂试剂亲电部分亲电部分E+亲核部分亲核部分Nu-第一步：第一步：ENu本讲稿第四页，共二十一页第二步：第二步：反应特点：反应特点：1)产物是大约定量的顺反异构体：产物是大约定量的顺反异构体：本讲稿第五页，共二十一页本讲稿第六页，共二十一页按正碳离子机理进行反应的底物结构是：按正碳离子机理进行反应的底物结构是：环状非共轭烯烃环状非共轭烯烃 正电荷能够离域在碳骨架的体系正电荷能够离域在碳骨架的体系2)重排产物的
3、生成重排产物的生成2.翁型离子的机理翁型离子的机理本讲稿第七页，共二十一页反式加成反式加成按翁型离子机理进行反应的事实：按翁型离子机理进行反应的事实：按翁型离子机理进行反应的体系结构特点：按翁型离子机理进行反应的体系结构特点：1)底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃，底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃，即即C+不稳定的体系；不稳定的体系；2)亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。本讲稿第八页，共二十一页3.三分子亲电加成机理三分子亲电加成机理亲电试剂为亲电试剂为HX本讲稿第九页，共二十一页常见的亲电试剂：常见的亲电试剂：本讲稿第十页，共二十一页炔烃的亲电加成
4、炔烃的亲电加成反式加成反式加成7030本讲稿第十一页，共二十一页二二.亲电加成反应的活性亲电加成反应的活性底物底物a.双键上的电子云密度越大，越利于亲电试剂双键上的电子云密度越大，越利于亲电试剂 的进攻。的进攻。()本讲稿第十二页，共二十一页芳基的芳基的+C效应使正碳离子稳定效应使正碳离子稳定 对称二芳基烯烃，芳基使双键稳定，对称二芳基烯烃，芳基使双键稳定，使亲电加成反应活性降低。使亲电加成反应活性降低。当吸电子基团与双键上当吸电子基团与双键上C原子直接相连时，亲电原子直接相连时，亲电加成反应活性明显减小。加成反应活性明显减小。本讲稿第十三页，共二十一页试剂试剂：与：与HX的酸性顺序一致，的酸
5、性顺序一致，给出质子能力越大，给出质子能力越大，亲电性越强。亲电性越强。同理：同理：ICl IBr I2溶剂：溶剂：溶剂极性越强，溶剂极性越强，利于利于ENu的异裂；的异裂；利于利于C+、翁型离子的生成。、翁型离子的生成。三三.亲电加成反应的定向亲电加成反应的定向静态：静态：哪个哪个C原子上电原子上电子云密度较大；子云密度较大；动态：动态：哪个哪个C稳定。稳定。空间效应空间效应本讲稿第十四页，共二十一页共轭二烯烃的亲电加成反应共轭二烯烃的亲电加成反应本讲稿第十五页，共二十一页亲核加成反应亲核加成反应反应机理：反应机理：Y:本讲稿第十六页，共二十一页本讲稿第十七页，共二十一页Micheal 加成反应：加成反应：本讲稿第十八页，共二十一页Micheal 加成的反应体系：加成的反应体系：底物：底物：Z:含杂原子的不饱和键且与双键共轭的基团含杂原子的不饱和键且与双键共轭的基团试剂：能够产生试剂：能够产生C-的试剂：的试剂：本讲稿第十九页，共二十一页碳碳叁键的亲核加成反应碳碳叁键的亲核加成反应炔烃易于进行亲核加成反应的原因：炔烃易于进行亲核加成反应的原因：正电荷处正电荷处于于p轨道上轨道上正电荷处于正电荷处于sp2轨道上轨道上本讲稿第二十页，共二十一页本讲稿第二十一页，共二十一页