第四章化学反应速率 (3)精选文档.ppt

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1、第四章化学反应速率本讲稿第一页,共五十三页H2与与O2具具有有生生成成H2O的的强强烈烈趋趋势势,但但室室温温下下气气体体混混合合物物放放置置1万万年年仍仍看看不不出出生生成成H2O的的迹迹象象。为为了了利利用用这这个个反反应应释释放放的的巨巨大大能能量量,就就必必须须提提供供适适当当的的动动力力学学条条件件。因因此此,化化学学动动力力学研究还在于其实用意义。学研究还在于其实用意义。化化学学动动力力学学(化化学学的的动动力力学学)研研究究的的是是反反应应进进行行的的速速率率,并并根根据据研研究究反反应应速速率率提提供供的的信信息息探探讨讨反反应应机机理理,即即研研究究反反应应的的快快慢慢和和反

2、反应应进行的途径。进行的途径。本讲稿第二页,共五十三页定定 义义反应速率反应速率(反应比率反应比率)是指给定条件下反应物是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率,常用单位时间通过化学反应转化为产物的速率,常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。浓度常用示。浓度常用mol dm3,时间常用,时间常用s,min,h,d,y。反反应应速速率率又又分分为为平平均均速速率率(平平均均比比率率)和和瞬瞬时时速速率率(瞬间比率)两种表示方法。(瞬间比率)两种表示方法。本讲稿第三页,共五十三页 实际工作中如何选择,往往取决于哪一种物质更易实际工作

3、中如何选择,往往取决于哪一种物质更易 通过实验监测其浓度变化。通过实验监测其浓度变化。aA +bB yY +zZ对于一般的化学反应:对于一般的化学反应:本讲稿第四页,共五十三页瞬时速率只能用作图瞬时速率只能用作图的方法得到,例如对于的方法得到,例如对于反应(反应(45):):2N2O54NO2+O2反应的瞬时速率反应的瞬时速率c(N2O5)/moldm-3 v/moldm-3s-10.905.410-40.452.710-4本讲稿第五页,共五十三页反应反应2W+XY+Z哪种速率表达式是正确的?哪种速率表达式是正确的?(同学们自己回答)(同学们自己回答)问题:问题:本讲稿第六页,共五十三页为什么

4、化学反应速率千差万别?有的瞬间完成例如爆炸反应、紫外光固化反应;有的天长地久例如钟乳石的形成、高分子老化、高分子自然降解等。本讲稿第七页,共五十三页4.2化学反应速度理论化学反应速度理论4.2.1碰撞理论碰撞理论碰撞.html(旧键断裂、新键生成)1918年年Lewis(路易斯路易斯)以气体分子运动论为基础提出了双分子反应速率以气体分子运动论为基础提出了双分子反应速率的碰撞理论,对反应速率做了较为正确的解释。的碰撞理论,对反应速率做了较为正确的解释。基本论点:气体分子间经过碰撞形成新的分子。反应分子碰撞的频率越高,反应速率越快,即反应速率大小与反应物分子碰撞的频率成正比。但理论计算气体分子碰撞

5、频率为3.5x1028次/升.秒,相当于反应速度5.8x104mol/l.s,即瞬间完成。实际上气体反应速度千差万别,有的很慢,有的很快。为什么?本讲稿第八页,共五十三页有效碰撞有效碰撞的概念的概念:不一定每次碰撞都能发生反应。能发生反:不一定每次碰撞都能发生反应。能发生反应的碰撞叫有效碰撞。能发生有效碰撞的分子首先必须具应的碰撞叫有效碰撞。能发生有效碰撞的分子首先必须具有足够的能量,以克服分子无限接近时电子云之间的斥力,有足够的能量,以克服分子无限接近时电子云之间的斥力,导致分子中的原子重排,即发生化学反应。导致分子中的原子重排,即发生化学反应。活化分子活化分子活化分子活化分子:能发生有效碰

6、撞的分子叫活化分子。能发生有效碰撞的分子叫活化分子。活化分子在整个体系中所占的比例称为活化分子百分数。活化分子在整个体系中所占的比例称为活化分子百分数。不同化学反应活化分子百分数不同,因此化学反应速率也不同。不同化学反应活化分子百分数不同,因此化学反应速率也不同。(活化分子与非活化分子的区别在于:能量不同)。(活化分子与非活化分子的区别在于:能量不同)。讨论讨论:活化分子百分数越大,反应速率越大。活化分子百分数越大,反应速率越大。由非活化分子变为活化分子:能量升高由非活化分子变为活化分子:能量升高本讲稿第九页,共五十三页本讲稿第十页,共五十三页Ec图图-气体分子的能量分布曲线气体分子的能量分布

7、曲线Ea具有能量具有能量E的分子分数的分子分数v分子的能量分布分子的能量分布v分子的平均能量分子的平均能量v活化分子活化分子v活化能活化能Eav有效碰撞有效碰撞EEEc本讲稿第十一页,共五十三页浓度、温度、催化剂浓度、温度、催化剂对反应速率影响的解释对反应速率影响的解释v浓度的影响v温度一定时,反应物浓度越大,反应物分子总数越多,活化分子数随之增多,反应速率增大。v温度的影响v浓度一定时,温度越高,活化分子分数越大,反应速率越大。本讲稿第十二页,共五十三页温度对反应速率的影响示意图气体分子的能量分布图气体分子的能量分布图本讲稿第十三页,共五十三页催化剂的影响催化剂的影响当反应的浓度和温度一定时

8、,加催化剂能大当反应的浓度和温度一定时,加催化剂能大大加快反应的速率,原因在于加催化剂后反大加快反应的速率,原因在于加催化剂后反应沿着活化能较低的途径进行反应,活化能应沿着活化能较低的途径进行反应,活化能降低会大大增加活化分子的分数,因而大大降低会大大增加活化分子的分数,因而大大加快反应速率。加快反应速率。加催化剂后活加催化剂后活化分子数大大化分子数大大增加。增加。未加催化剂时反应活未加催化剂时反应活化分子的分数。化分子的分数。本讲稿第十四页,共五十三页二、过渡态理论二、过渡态理论过渡态过渡态.html(有机化学(有机化学)要点:任何化学反应,都要经过一个过渡状态要点:任何化学反应,都要经过一

9、个过渡状态(中间态、过渡态、活性配合物:(中间态、过渡态、活性配合物:旧键部分断旧键部分断裂、新键部分生成的高能量亚稳态),才能生裂、新键部分生成的高能量亚稳态),才能生成产物。成产物。过渡态特点:过渡态特点:高能量高能量可以分解生成产物,也可以分解可以分解生成产物,也可以分解回到反应物。回到反应物。活化能:反应物的势能与过渡态的能量差。活化能:反应物的势能与过渡态的能量差。(活化能越小,则反应越容易进行)。(活化能越小,则反应越容易进行)。本讲稿第十五页,共五十三页反应历程势能图反应历程势能图本讲稿第十六页,共五十三页过渡状态理论过渡状态理论认为:认为:v从反应物到生成物之间会形成一种势能较

10、高的从反应物到生成物之间会形成一种势能较高的活化配合物活化配合物(或活化中间体或活化中间体),活化配合物所处的,活化配合物所处的状态称为过渡状态。状态称为过渡状态。v活化配合物的势能活化配合物的势能Ec较高,不稳定,会很快分较高,不稳定,会很快分解为产物或反应物。解为产物或反应物。v活化配合物的最低势能与反应物的平均势量之活化配合物的最低势能与反应物的平均势量之差为反应的活化能。即差为反应的活化能。即 Ea=EcE平均平均本讲稿第十七页,共五十三页化学反应过程中势能变化曲线化学反应过程中势能变化曲线EcEc放热反应放热反应吸热反应吸热反应E平均E平均过渡状态理论示意图过渡状态理论示意图本讲稿第

11、十八页,共五十三页本讲稿第十九页,共五十三页 反应物的能量必反应物的能量必 须爬过一个能垒须爬过一个能垒 才能转化为产物才能转化为产物 即使是放热反应即使是放热反应(rH为负值为负值),外界仍必须提供外界仍必须提供最低限度的能量,最低限度的能量,这个能量就是这个能量就是反应的活化能反应的活化能本讲稿第二十页,共五十三页4.3影响化学反应速率的因素4.3.1浓度对化学反应速率的影响浓度对化学反应速率的影响白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧在温度恒定情况下在温度恒定情况下,增加反应物的浓度可以增大反应增加反应物的浓度可以增大反应速率。速率。用来表示反应速率与反应物浓度之间

12、定量的关系式用来表示反应速率与反应物浓度之间定量的关系式叫叫速率方程。速率方程。本讲稿第二十一页,共五十三页基元反应基元反应:由反应物一步反应为生成物的反应。由反应物一步反应为生成物的反应。特点:一步反应,没有中间产物。特点:一步反应,没有中间产物。一些基元反应:一些基元反应:O3(g)+NO(g)NO2(g)+O2(g)2NO22NO+O2SO2Cl2SO2+Cl2本讲稿第二十二页,共五十三页非基元反应非基元反应由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。特点:实验可检测到中间产物特点:实验可检测到中间产物,但中间产物被但中间产物被后面的一步或几步基元反应

13、消耗掉后面的一步或几步基元反应消耗掉,不出现在不出现在总反应方程式中。总反应方程式中。v例如:反应例如:反应NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)中间产物中间产物NO3可被光谱检测到,但是没有从混合物中分离可被光谱检测到,但是没有从混合物中分离出来。因此上述反应可视为由下列两个基元反应组合而成,出来。因此上述反应可视为由下列两个基元反应组合而成,或反应历程(机理)为:或反应历程(机理)为:NO2+NO2NO3+NO(慢)(慢)NO3+CONO2+CO2(快)(快)本讲稿第二十三页,共五十三页结论:结论:非基元反应是由两个或两个以上基元反应非基元反应是由两个或两个以上基元反应组合而成的

14、;组合而成的;一个反应是否基元反应只能由实验决定。一个反应是否基元反应只能由实验决定。本讲稿第二十四页,共五十三页一、反应物浓度与化学反应速率的关系一、反应物浓度与化学反应速率的关系浓度的影响浓度的影响-质量作用定律(质量作用定律(用碰撞理论解释用碰撞理论解释)基元反应基元反应:aA+dB=gC+hD则:则:(速率方程式:含义?)速率方程式:含义?)其中:其中:反应速率;反应速率;k反应速率常数,由实验测出;反应速率常数,由实验测出;反应物反应物A的系数,也称为反应物的系数,也称为反应物A的级数;的级数;d反应物反应物D的系数,也称为反应物的系数,也称为反应物D的级数;的级数;+d 称为反应级

15、数,相应的反应称为一级反应,二级反应或三级称为反应级数,相应的反应称为一级反应,二级反应或三级反应,一级反应和二级反应是常见的,目前还未发现有四级反应。反应,一级反应和二级反应是常见的,目前还未发现有四级反应。本讲稿第二十五页,共五十三页(慢,速率控制步骤)对非基元反应对非基元反应反应机理为反应机理为(快)速率控制步骤速率控制步骤(慢慢)的速率的速率=非基元反应的速率非基元反应的速率速率方程式为速率方程式为本讲稿第二十六页,共五十三页使用质量作用定律注意事项:使用质量作用定律注意事项:只适用于基元反应(一步完成的反应)或复只适用于基元反应(一步完成的反应)或复杂反应中的分步反应。杂反应中的分步

16、反应。稀溶液中溶剂参加反应,其浓度不列入速率稀溶液中溶剂参加反应,其浓度不列入速率方程式。方程式。固体、纯液体参加的多相化学反应,固体、固体、纯液体参加的多相化学反应,固体、纯液体不列入速率方程式。纯液体不列入速率方程式。本讲稿第二十七页,共五十三页二、非基元反应速率方程的确定二、非基元反应速率方程的确定其中,其中,k,m和和n值由实验测出。即对非基元反应,反应速率方程值由实验测出。即对非基元反应,反应速率方程式应由实验测出。式应由实验测出。m或或n可以为正整数,也可以为分数和零。可以为正整数,也可以为分数和零。m+n为反应级数,常见的反应有一级反应和二级反应。为反应级数,常见的反应有一级反应

17、和二级反应。对于非基元化学反应对于非基元化学反应aA+dDgG+hH反应速率方程式可写为:反应速率方程式可写为:本讲稿第二十八页,共五十三页由实验确定速率方程的简单方法由实验确定速率方程的简单方法初始速率法初始速率法例例编编号号初始浓度初始浓度/mol.L-1V/mol.L-1s-1c(NO)c(H2)16.00 10-31.00 10-33.19 10-326.00 10-32.00 10-36.36 10-336.00 10-33.00 10-39.56 10-341.00 10-36.00 10-30.48 10-352.00 10-36.00 10-31.92 10-363.00 10

18、-36.00 10-34.30 10-3试根据表中数据,推出该反应的速率方程式。试根据表中数据,推出该反应的速率方程式。本讲稿第二十九页,共五十三页解解设反应速率方程式为设反应速率方程式为=k c(NO)mc(H2)n根据表中数据根据表中数据1和和2,推出,推出n=1。根据表中数据根据表中数据4和和5,推出,推出m=2。因此该反应的速率方程式为:因此该反应的速率方程式为:为三级反应为三级反应本讲稿第三十页,共五十三页三、反应级数和速率常数1、反应级数:0、1、2、3,可以是非整数。对反应对反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)反应速率方程式为反应速率方程式为=k c(H2)c(I2)过去很长

19、一段时间都认为该反应是基元反应,后来过去很长一段时间都认为该反应是基元反应,后来实验检出自由基实验检出自由基I,证实该反应为非基元反应,证实该反应为非基元反应,并提出反应机理为:并提出反应机理为:(1)I2(g)=2I(g)(快速平衡)(快速平衡)(2)H2(g)+2I(g)=2HI(g)(慢反应)(慢反应)由质量作用定律推导其反应速率方程式。由质量作用定律推导其反应速率方程式。本讲稿第三十一页,共五十三页2、速率常数k不随浓度而变。不随浓度而变。受温度影响。通常温度升高,受温度影响。通常温度升高,k 增大。增大。与催化剂有关。通常加催化剂,与催化剂有关。通常加催化剂,k 急剧急剧增大。增大。

20、反应级数不同,反应级数不同,k的量纲不同。的量纲不同。零级反应零级反应k的量纲为的量纲为mol.L-1.s-1一级反应一级反应k的量纲为的量纲为s-1;二级反应二级反应k的量纲为的量纲为(molL-1)-1s-1;本讲稿第三十二页,共五十三页速率常数之间的关系:k=1/aka=-速率之间的关系:Va=-dA/dtVb=-dB/dtVc=dC/dtV=1/2Va=Vb=1/2Vc例如反应例如反应:2A+B2C本讲稿第三十三页,共五十三页3、反应级数与反应分子数的差别、反应级数与反应分子数的差别是对元步是对元步骤或简单骤或简单反应所对反应所对应的微观应的微观化学变化化学变化而言的而言的参加反应参加

21、反应的反应物的反应物微粒数目微粒数目只可能只可能是一、是一、二、三二、三任何元步骤任何元步骤或简单反应或简单反应所对应的微所对应的微观变化,肯观变化,肯定存在反应定存在反应分子数分子数对速率方程对速率方程不能纳入不能纳入形式的复杂形式的复杂反应,级数反应,级数无意义无意义是对宏观是对宏观化学反应化学反应包括简单包括简单反应和复反应和复杂反应而杂反应而言言反应速率反应速率与浓度的与浓度的几次方成几次方成正比,就正比,就是几级反是几级反应应可为零、可为零、简单正、简单正、负整数负整数和分数和分数 =k ca(A)cb(B)概念所属概念所属范围范围定义或意义定义或意义各个不同各个不同反应中的反应中的

22、允许值允许值是否肯定存在是否肯定存在反应级数反应级数反应分子数反应分子数本讲稿第三十四页,共五十三页4.3.2温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响示意图气体分子的能量分布图气体分子的能量分布图本讲稿第三十五页,共五十三页阿仑尼乌斯阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程方程在大量实验事实的基础上,在大量实验事实的基础上,1889年,阿仑尼乌斯证明,当年,阿仑尼乌斯证明,当lnk对对1/T作图时可得一直线,很多反应的速率常数与温度作图时可得一直线,很多反应的速率常数与温度之间都具有这样的关系。这个关系可写作:之间都具有这样的关系。这个关系可写作:其中,其中,A指数前因子指数前因子,与碰撞方位因素

23、有关。与碰撞方位因素有关。Ea活化能,单位为活化能,单位为J.mol-1,对某一给定反应来说,对某一给定反应来说,Ea为一定值,当为一定值,当反应的温度区间变化不大时,反应的温度区间变化不大时,Ea和和A不随温度而改变。不随温度而改变。R=8.314J.mol-1.K-1。k与温度有关,且温度越高,与温度有关,且温度越高,k值越大,反应速率越大。值越大,反应速率越大。本讲稿第三十六页,共五十三页Arrhenius方程的计算方程的计算已知T1时的k1和T2时的k2,计算反应的活化能Ea。本讲稿第三十七页,共五十三页例如:例如:反应反应 2N 2N2 2O O5 5(CCl(CCl4 4)=N)=

24、N2 2O O4 4(CCl(CCl4 4)+O)+O2 2(g)(g)在不同温度下的在不同温度下的k k值值:作作k-Tk-T图和图和lnlnk k-1/T-1/T图图本讲稿第三十八页,共五十三页 k-T k-T 图图lnlnk k-1/-1/T T 图图kTlnlnk k1/1/T T本讲稿第三十九页,共五十三页由由lnlnk k-1/T-1/T图求图求反应的活化能反应的活化能反应反应2N2N2 2O O5 5(CCl(CCl4 4)=N)=N2 2O O4 4(CCl(CCl4 4)+O)+O2 2(g)(g)的活化能可由的活化能可由lnlnk k-1/T-1/T图图求得。求得。直线的斜

25、率直线的斜率=-7.371-(-10.659)/(3.14-3.41)=-7.371-(-10.659)/(3.14-3.41)1010-3-3 =-1.2 =-1.210104 4 根据阿累尼乌斯方程,根据阿累尼乌斯方程,-E -Ea a/R=/R=直线的斜率直线的斜率E Ea a=-1.2=-1.210104 48.314=1.08.314=1.010105 5 J.molJ.mol-1-1=100kJ.mol=100kJ.mol-1-1本讲稿第四十页,共五十三页由由E Ea a计算反应速率常数计算反应速率常数例:已知反应例:已知反应2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g)T1=298

26、K,k1=0.46910-4s-1 T2=318K,k2=6.2910-4s-1求:求:Ea及及338K时的时的k3。本讲稿第四十一页,共五十三页温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响v对同一反应对同一反应,升高一定温度升高一定温度,在高温区在高温区k2/k1值增加较少值增加较少,因此对于原本反应温度不高的反应因此对于原本反应温度不高的反应,可采用升温的方可采用升温的方法提高反应速率;法提高反应速率;v对不同反应对不同反应,升高相同温度升高相同温度,Ea大的反应,大的反应,k增大的倍增大的倍数多数多,因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。用。v活

27、化能活化能Ea的数量级在的数量级在40400kJ.mol-1,多数为,多数为60250kJ.mol-1。本讲稿第四十二页,共五十三页4.3.3催化剂对反应速率的影响催化剂对反应速率的影响催化剂催化剂存在少量就能加快反应而存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。本身最后并无损耗的物质。催化作用的特点:催化作用的特点:只能对能发生的反应起作用。只能对能发生的反应起作用。催化剂改变了反应的途径,使反应沿活化能较低的途径催化剂改变了反应的途径,使反应沿活化能较低的途径进行,可以大大缩短反应达到平衡的时间,但不能改变化进行,可以大大缩短反应达到平衡的时间,但不能改变化学平衡。即催化剂能提高反应速率

28、,不能改变反应限度。学平衡。即催化剂能提高反应速率,不能改变反应限度。催化剂有选择性,选择不同的催化剂会有利于不同种产物催化剂有选择性,选择不同的催化剂会有利于不同种产物的生成。的生成。只有在特定的条件下催化剂才能表现出活性。只有在特定的条件下催化剂才能表现出活性。本讲稿第四十三页,共五十三页催化机理:催化机理:催化剂催化剂改变了反应机理,使反应沿活化能较低的途改变了反应机理,使反应沿活化能较低的途径进行,使反应速率大大增加。径进行,使反应速率大大增加。催化机理示意图催化机理示意图例如,合成氨反应例如,合成氨反应N2+3/2H2NH3Ea=230930kJ.mol-1加入加入Fe粉作催化剂的反

29、应机粉作催化剂的反应机理为:理为:(1)1/2N2+FeN-Fe(2)N-Fe+3/2H2NH3+FeEa1=126167kJ.mol-1本讲稿第四十四页,共五十三页H2O2催化分解机理示意图催化分解机理示意图没有催化剂存在时,过氧化氢没有催化剂存在时,过氧化氢的分解反应为:的分解反应为:2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)加入催化剂加入催化剂Br2,可以加快,可以加快H2O2分分解。解。分解反应的机理:分解反应的机理:(1)H2O2(aq)+Br2(aq)=2H+(aq)+O2(g)+2Br-(aq)(2)H2O2(aq)+2H+(aq)+2Br-(aq)=2H2O(l)+Br2(

30、g)本讲稿第四十五页,共五十三页加催化剂后活加催化剂后活化分子数大大增化分子数大大增加。加。未加催化剂时反应未加催化剂时反应活化分子的分数。活化分子的分数。催化剂的影响催化剂的影响当反应的浓度和温度一定时,加催化剂能大当反应的浓度和温度一定时,加催化剂能大大加快反应的速率,原因在于加催化剂后反大加快反应的速率,原因在于加催化剂后反应沿着活化能较低的途径进行反应,活化能应沿着活化能较低的途径进行反应,活化能降低会大大增加活化分子的分数,因而大大降低会大大增加活化分子的分数,因而大大加快反应速率。加快反应速率。本讲稿第四十六页,共五十三页第四章总结1.影响因素:增加反应物的浓度或压力、升高体系的温

31、度、或影响因素:增加反应物的浓度或压力、升高体系的温度、或使用催化剂均能加快反应速度。在实际工作中改变某一反应的速使用催化剂均能加快反应速度。在实际工作中改变某一反应的速度,最有效的措施还在于选择合适的催化剂。度,最有效的措施还在于选择合适的催化剂。2.速度理论:浓度、温度、催化剂对反应速度影响,均可速度理论:浓度、温度、催化剂对反应速度影响,均可用活化分子碰撞理论来解释,三者影响的最终结果尽管都是用活化分子碰撞理论来解释,三者影响的最终结果尽管都是活化分子数目的改变,但引起改变的原因却是不同的。浓度活化分子数目的改变,但引起改变的原因却是不同的。浓度的影响是通过单位体积内活化分子数目的变化改

32、变单位时间的影响是通过单位体积内活化分子数目的变化改变单位时间内有效碰撞的次数;温度的影响是通过能量变化改变了活化内有效碰撞的次数;温度的影响是通过能量变化改变了活化分子百分数;催化剂是通过降低反应活化能增加活化分子百分子百分数;催化剂是通过降低反应活化能增加活化分子百分数。分数。3.质量作用定律:反应级数概念质量作用定律:反应级数概念本讲稿第四十七页,共五十三页条件的改变对v、k、K等的影响反应速度v速率常数k化学平衡平衡常数K恒温下增加反应物浓度加快不变向生成物方向移动不变恒温下增加总压力(气相)加快不变向分子数减少方向移动不变恒压、浓度不变升高温度加快增加向吸热方向移动改变其他条件不变加

33、催化剂加快增加无影响不变4.外界条件改变对反应速度、化学平衡影响总结本讲稿第四十八页,共五十三页课堂练习:一、是非题1.元反应一定是反应速率最快的反应()2.对于一定温度下某化学反应一般反应物的浓度越大,反应速率越快()3.系统状态变化的速率越快,速率常数越大()4.由阿伦尼乌斯公式可知,加快反应速率的唯一方法是升高反应温度()5.质量作用定律适用于任何实际上能够进行的反应()6.反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数()7.化学反应的标准平衡常数值越大,反应速率就越快()化学反应的标准平衡常数值越大,反应速率就越快()一、1.-2.+3.-4.-5.-6.-7.-本讲稿第四十九页,共

34、五十三页二、选择题1.升高温度可以增加反应速率,主要是因为(升高温度可以增加反应速率,主要是因为()(1)增加了分子总数)增加了分子总数(2)增加了活化分子的百分数)增加了活化分子的百分数(3)降低了反应的活化能)降低了反应的活化能(4)促使平衡向吸热方向移动)促使平衡向吸热方向移动2.一基元反应一基元反应3A+B=C+2D,如果,如果A的浓度减少一半,的浓度减少一半,则反应速率(则反应速率()。)。(1)加快一倍加快一倍(2)减慢为原来减慢为原来1/2(3)减慢为原来减慢为原来1/8(4)减慢为原来减慢为原来1/33.基元反应基元反应A(s)+2B(g)=C,反应级数为(,反应级数为()。)

35、。(1)1(2)2(3)3(4)44.零级反应的速率零级反应的速率()(1)为零为零(2)与反应物浓度成正比与反应物浓度成正比(3)与反应物浓度无关与反应物浓度无关(4)与反应物浓度成反比与反应物浓度成反比1.22.33.34.3本讲稿第五十页,共五十三页5.对于一个给定条件下的反应,随着反应的进行()(1)速率常数k变小(2)平衡常数K变大(3)正反应速率降低(4)逆反应速率降低6.二级反应的速率常数单位是()(1)s-1(2)moldm-3s-1(3)dm3mol-1s-1(4)dm6mol-2s-17.温度升高导致反应速率明显增加的主要原因是()(1)分子碰撞机会增加(2)反应物压力增加

36、(3)活化分子数增加(4)活化能降低8.反应2NO2Cl(g)=2NO2(g)+Cl2(g)的反应机理包括两步基元反应(1)NO2Cl(g)=NO2(g)+Cl(g)(2)NO2Cl(g)+Cl(g)=NO2(g)+Cl2(g)已知总反应的速率常数k的单位是s-1,则()(1)总反应是二级反应(2)第一步反应比第二步反应快得多(3)总反应是三级反应(4)第二步比第一步反应快得多5.36.37.38.4本讲稿第五十一页,共五十三页三、简答题1.已知一定温度下,反应A2+2B(s)=2AB依如下两步完成:(1)A22A(快)(2)2A+2B(s)2AB(慢)总反应的反应速率方程式如何?为几级反应?K的单位如何?本讲稿第五十二页,共五十三页2.根据试验,在一定温度范围内,NO和Cl2的反应为元反应,即2NO+Cl2=2NOCl(1)写出该反应的速率方程(2)其它条件不变,如果将容器的体积增加到原来的2倍,反应速率如何变化?(3)如果容器体积不变,而将NO浓度增加到原来的3倍,反应速率又将如何变化?本讲稿第五十三页,共五十三页

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