聚合物之间相容性PPT课件.ppt

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1、关于聚合物之间的相容性第一张，PPT共五十七页，创作于2022年6月1 1、聚合物共混物（、聚合物共混物（Polymer BlendPolymer Blend）将两种或两种以上的聚合物按适当的比例，将两种或两种以上的聚合物按适当的比例，经混合制成宏观均匀物质的过程。共混的产物称为聚经混合制成宏观均匀物质的过程。共混的产物称为聚合物共混物。合物共混物。聚合物共混物不但使各组分性能互补，还可根据实际聚合物共混物不但使各组分性能互补，还可根据实际需要对其进行设计，以期得到性能优异的新材料。需要对其进行设计，以期得到性能优异的新材料。由于不需要新单体合成、无须新聚合工艺，聚合物共混由于不需要新单体合成

2、、无须新聚合工艺，聚合物共混物是实现高分子材料高性能化、精细化、功能化和发展物是实现高分子材料高性能化、精细化、功能化和发展新品种的重要途径。新品种的重要途径。第一节第一节 基本概念基本概念（一）聚合物共混与高分子合金的概念（一）聚合物共混与高分子合金的概念第二张，PPT共五十七页，创作于2022年6月2 2、高分子合金、高分子合金 指含多种组分的聚合物均相或多指含多种组分的聚合物均相或多相体系，包括聚合物共混物和嵌段、接枝共相体系，包括聚合物共混物和嵌段、接枝共聚物。且高分子合金材料通常应具有较高的聚物。且高分子合金材料通常应具有较高的力学性能，可做工程塑料，在工业上直接称力学性能，可做工程

3、塑料，在工业上直接称为塑料合金。为塑料合金。高分子合金的概念不等同于聚合物共混物。高分子合金的概念不等同于聚合物共混物。第三张，PPT共五十七页，创作于2022年6月一、熔融共混一、熔融共混 将聚合物组分加热到熔融状态后进行共混，是应用极为广泛的一种将聚合物组分加热到熔融状态后进行共混，是应用极为广泛的一种共混方法。共混方法。工业上熔融共混时采用密炼机、开炼机、挤出机等加工机械进行的，工业上熔融共混时采用密炼机、开炼机、挤出机等加工机械进行的，是一种机械共混的方法。是一种机械共混的方法。工业应用的绝大多数聚合物共混物都是用熔融共混的方法制备的。工业应用的绝大多数聚合物共混物都是用熔融共混的方法

4、制备的。二、溶液共混二、溶液共混 将聚合物组分溶于溶剂后进行共混。将聚合物组分溶于溶剂后进行共混。溶液共混主要应用于基础研究领域。溶液共混主要应用于基础研究领域。该方法简便易行、用料量少，制备的样品，其形态和性能与熔融共混的样品该方法简便易行、用料量少，制备的样品，其形态和性能与熔融共混的样品有较大差异。有较大差异。三、乳液共混三、乳液共混 将两种或两种以上的聚合物乳液进行共混的方法。将两种或两种以上的聚合物乳液进行共混的方法。（二）（二）共混改性的主要方法共混改性的主要方法 按共混时物料的状态分为熔融共混、溶液共混和乳液按共混时物料的状态分为熔融共混、溶液共混和乳液共混等。共混等。第四张，P

5、PT共五十七页，创作于2022年6月1 1、均相体系、均相体系2 2、“海海-岛结构岛结构”是一种两相体系，且一相为连续相，一相为分散相。是一种两相体系，且一相为连续相，一相为分散相。3 3、“海海-海结构海结构”是两相体系，两相皆为连续相，相互贯穿。是两相体系，两相皆为连续相，相互贯穿。均相体系共混物的性能往往介于各组分单独存在均相体系共混物的性能往往介于各组分单独存在时的性能之间，而两相体系共混物的性能，则有可时的性能之间，而两相体系共混物的性能，则有可能超出各组分单独存在时的性能。能超出各组分单独存在时的性能。（三）（三）关于共混物形态的基本概念关于共混物形态的基本概念一、共混物形态的三

6、种基本类型一、共混物形态的三种基本类型二、共混物的二、共混物的“均相均相”概念概念 高分子领域，即使在均聚物中，亦会有非均相结构存在，均高分子领域，即使在均聚物中，亦会有非均相结构存在，均相体系判定标准：相体系判定标准：如果一种共混物具有类似于均相材料所具有的性能，认为如果一种共混物具有类似于均相材料所具有的性能，认为是具有均相结构的共混物。大多数情况下，用玻璃化转变温度作是具有均相结构的共混物。大多数情况下，用玻璃化转变温度作为评定标准，如果两种聚合物共混后，形成的共混物具有单一的为评定标准，如果两种聚合物共混后，形成的共混物具有单一的TgTg，可认为是均相体系，如形成的共混物有两个，可认为

7、该共聚物，可认为是均相体系，如形成的共混物有两个，可认为该共聚物为两相体系。为两相体系。第五张，PPT共五十七页，创作于2022年6月1 1、分散度、分散度 指指“海海-岛结构岛结构”两相体系中分散相无聊的破碎程度，可以两相体系中分散相无聊的破碎程度，可以用分散相颗粒的平均粒径和粒径分布来表征。用分散相颗粒的平均粒径和粒径分布来表征。2 2、均一性、均一性 指分散相物料分散的均匀程度，亦即分散相浓度的起伏指分散相物料分散的均匀程度，亦即分散相浓度的起伏大小。大小。3 3、相界面、相界面 两相体系分散相与连续相之间的交界面。两相体系分散相与连续相之间的交界面。三、与共混物形态有关的其他要素三、与

8、共混物形态有关的其他要素第六张，PPT共五十七页，创作于2022年6月高分子高分子高分子共混原则高分子共混原则 (1)极性相匹配原则极性相匹配原则:两相高分子材料极性相似，有助于混溶。两相高分子材料极性相似，有助于混溶。(2)表面张力相近原则表面张力相近原则(胶体化学原则胶体化学原则):):表面张力相近，易在两种表面张力相近，易在两种混合高分子颗粒表面接触处形成较稳定的界面层，从而提高共混稳混合高分子颗粒表面接触处形成较稳定的界面层，从而提高共混稳定性。定性。(3)溶解度参数相近原则溶解度参数相近原则(热力学原则热力学原则):):两相高分子共混不同于高分子两相高分子共混不同于高分子溶液。两相共

9、混的目的是取长补短，开发新性能，因此并不要求两溶液。两相共混的目的是取长补短，开发新性能，因此并不要求两相一定达到分子级的均匀混合，而希望各相保持各自的特性，一般相一定达到分子级的均匀混合，而希望各相保持各自的特性，一般要求达到微米级的多相结构即可，即所谓要求达到微米级的多相结构即可，即所谓“宏观均相，微观非均相宏观均相，微观非均相”的分相而又不分离的状态。但是，为了混合的稳定性，为了提高的分相而又不分离的状态。但是，为了混合的稳定性，为了提高力学性能，要求两相颗粒界面之间有一定的微小混溶层。溶解度参力学性能，要求两相颗粒界面之间有一定的微小混溶层。溶解度参数相近有助于稳定混溶层的形成。数相近

10、有助于稳定混溶层的形成。第七张，PPT共五十七页，创作于2022年6月(4)扩散能力相近原则扩散能力相近原则(分子动力学原则分子动力学原则):):已知在界面层上两相高分子链段相互渗透，扩散。已知在界面层上两相高分子链段相互渗透，扩散。若扩散能力相近，易形成浓度变化较为对称的界面扩若扩散能力相近，易形成浓度变化较为对称的界面扩散层，提高材料物理、力学性能。散层，提高材料物理、力学性能。(5)等粘度原则等粘度原则(流变学原则流变学原则):):指两相高分子熔体或溶液粘度接近，易混合均匀混合。指两相高分子熔体或溶液粘度接近，易混合均匀混合。若粘度相差较大、易发生若粘度相差较大、易发生“软包硬软包硬”，

11、或粒子迁移等流动，或粒子迁移等流动分级现象，影响共混质量。分级现象，影响共混质量。第八张，PPT共五十七页，创作于2022年6月（四）关于相容性的基本概念（四）关于相容性的基本概念一、完全相容、部分相容与不相容一、完全相容、部分相容与不相容1 1、相容性、相容性 指共混物各组分彼此相互容纳，形成宏观均匀材料的能力。指共混物各组分彼此相互容纳，形成宏观均匀材料的能力。2 2、按相容的程度划分为完全相容、部分相容和不相容。、按相容的程度划分为完全相容、部分相容和不相容。（1 1）完全相容的聚合物共混体系，其共混物可形成均相体系。）完全相容的聚合物共混体系，其共混物可形成均相体系。聚合物对形成的共混

12、物具有单一的聚合物对形成的共混物具有单一的TgTg。（2 2）部分相容的聚合物，其共混物为两相体系。）部分相容的聚合物，其共混物为两相体系。（3 3）不相容聚合物的共混物也有两个）不相容聚合物的共混物也有两个TgTg峰，且两个峰，且两个TgTg峰的位置与每一种峰的位置与每一种聚合物自身的聚合物自身的TgTg峰是基本相同的。峰是基本相同的。第九张，PPT共五十七页，创作于2022年6月二、相容性、互溶性与溶混性二、相容性、互溶性与溶混性1 1、互容性、互容性 亦可称为溶解性。具有互溶性的共混物，指达到了分子程度的混亦可称为溶解性。具有互溶性的共混物，指达到了分子程度的混合的共混物。在聚合物共混物

13、中，分子程度的混合时难以实现的。这概合的共混物。在聚合物共混物中，分子程度的混合时难以实现的。这概念未得到普遍接受。念未得到普遍接受。2 2、具有溶混性的共混物，指可形成均相体系的共混物。判据为具、具有溶混性的共混物，指可形成均相体系的共混物。判据为具有单一的有单一的TgTg。溶混性的概念相当于签署相容性概念中的完全相容。溶混性的概念相当于签署相容性概念中的完全相容。3 3、相容性、相容性 可涵盖溶混性的概念，包含了完全相容、部分相容等情况。可涵盖溶混性的概念，包含了完全相容、部分相容等情况。第十张，PPT共五十七页，创作于2022年6月衡量聚合物相容性的三种定义衡量聚合物相容性的三种定义（1

14、 1）热力学角度：指聚合物之间的相互溶解性，也就）热力学角度：指聚合物之间的相互溶解性，也就是两种聚合物形成均相体系的能力。是两种聚合物形成均相体系的能力。（2 2）相结构的大小：两种聚合物混合时没有相分离的）相结构的大小：两种聚合物混合时没有相分离的明显迹象；明显迹象；（3 3）共混物的性能：聚合物的共混物具有所希望的物）共混物的性能：聚合物的共混物具有所希望的物理性质。理性质。第十一张，PPT共五十七页，创作于2022年6月聚合物共混物相容性概念聚合物共混物相容性概念 所谓聚合物之间的所谓聚合物之间的相容性相容性（MiscibilityMiscibility），从热力学角度），从热力学角度

15、而言，是指在任何比例混合时，都能形成分子分散的、热力学稳而言，是指在任何比例混合时，都能形成分子分散的、热力学稳定的均相体系，即在平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段定的均相体系，即在平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段水平的均匀分散。水平的均匀分散。机械相容性机械相容性（Compatibility），是指能得到具有良好物理、是指能得到具有良好物理、机械性能的共混材料时聚合物共混物之间的相容性。这时，共混时机械性能的共混材料时聚合物共混物之间的相容性。这时，共混时聚合物各组分间存在一定的相界面亲合力、且分散较为均匀，分散聚合物各组分间存在一定的相界面亲合力、且分散较为均匀，分散相粒子尺寸不

16、太大。相粒子尺寸不太大。第十二张，PPT共五十七页，创作于2022年6月完全相容、部分相容与不相容完全相容、部分相容与不相容第十三张，PPT共五十七页，创作于2022年6月第十四张，PPT共五十七页，创作于2022年6月全互溶情形全互溶情形 常压下，若在确定的温度，两相物常压下，若在确定的温度，两相物质以任意配比混和都能互溶为均一相体质以任意配比混和都能互溶为均一相体系，称为全互溶。其混合系，称为全互溶。其混合GibbsGibbs自由能变自由能变化曲线如图所示。化曲线如图所示。此时除满足必要条件此时除满足必要条件G G m m0 0外，还外，还需满足充分条件需满足充分条件(即极小值条件即极小值

17、条件)：此时若要发生相分离，必使其自由此时若要发生相分离，必使其自由能增高，这种过程不能自发地进行。由图能增高，这种过程不能自发地进行。由图可见，任何活化因素引起的相分离都能在可见，任何活化因素引起的相分离都能在能量自动下降的过程中，重新趋于一相。能量自动下降的过程中，重新趋于一相。第十五张，PPT共五十七页，创作于2022年6月部分互溶情形部分互溶情形 若在某一温度若在某一温度T T0 0下（下（T T0 0临界温临界温度度T Tc c ，两相体系在某一组分比范围内互，两相体系在某一组分比范围内互溶为均一体系，而在另一组分比范围内溶为均一体系，而在另一组分比范围内分离为两个相，称其为部分互溶

18、。分离为两个相，称其为部分互溶。图中有一极大值点，两个极小值点图中有一极大值点，两个极小值点QQ和和Q”Q”。Q Q称为双节点（称为双节点（binode)binode)。在极大。在极大值与极小值之间，存在着两个拐点值与极小值之间，存在着两个拐点SS和和S”S”，称为旋节点，称为旋节点(spinode)(spinode)。SS和和S”S”之间，有之间，有 0 0，不稳定，容易分解为，不稳定，容易分解为QQ和和Q”Q”平衡共存平衡共存的相，发生相分离，称为的相，发生相分离，称为非稳态均相混合物非稳态均相混合物的相分离的相分离。Q Q和和S S之间，满足极小值条件之间，满足极小值条件 两相能够互溶，

19、但是体系处于亚稳定状态，受到外部活化因素的影响，能两相能够互溶，但是体系处于亚稳定状态，受到外部活化因素的影响，能够分离成够分离成QQ和和Q”Q”的两个相，称为的两个相，称为亚稳态均相混合物的相分离。亚稳态均相混合物的相分离。第十六张，PPT共五十七页，创作于2022年6月第十七张，PPT共五十七页，创作于2022年6月第十八张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 由于聚合物之间的混合熵很小，所以仅当聚合物之间存在很强由于聚合物之间的混合熵很小，所以仅当聚合物之间存在很强的相互作用或者组分自身链段之间的斥力大于组分之间链段的的相互作用或者组分自身链段之间的斥力大于组分之间链段的斥力时，才可

20、能完全相容。真正在热力学上完全相容的聚合物斥力时，才可能完全相容。真正在热力学上完全相容的聚合物对并不多，大多数聚合物之间在热力学上不相容或只有部分相对并不多，大多数聚合物之间在热力学上不相容或只有部分相容性。容性。19721972年，年，KrauserKrauser公布了公布了342342对聚合物，其中只有对聚合物，其中只有3333对完全对完全相容，相容，4646对部分相容，其余都是不相容的。对部分相容，其余都是不相容的。第十九张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 研究两相高分子共混时，考虑两相体系混合后的分散研究两相高分子共混时，考虑两相体系混合后的分散状态和形态学特征是十分重要的。

21、虽然热力学相容性指示了在状态和形态学特征是十分重要的。虽然热力学相容性指示了在一定温度、压力下，相转变发生的内在可能性，但是，由于大一定温度、压力下，相转变发生的内在可能性，但是，由于大分子材料的特殊结构特征及高粘度、高弹性，两相高分子要达分子材料的特殊结构特征及高粘度、高弹性，两相高分子要达到完全热力学共溶往往需要一个长时间过程。在研究中引入时到完全热力学共溶往往需要一个长时间过程。在研究中引入时间尺度，这是间尺度，这是动力学问题动力学问题。需要指出，由于高分子材料的特殊性，动。需要指出，由于高分子材料的特殊性，动力学问题的研究在高分子体系研究中往往非常重要。力学问题的研究在高分子体系研究中

22、往往非常重要。第二十张，PPT共五十七页，创作于2022年6月影响聚合物共混物相容性的因素影响聚合物共混物相容性的因素 1 1、溶解度参数、溶解度参数 高分子共混的过程实际上是分子链间相互扩散的过程，高分子共混的过程实际上是分子链间相互扩散的过程，受到分子链间作用力的制约。内聚能密度受到分子链间作用力的制约。内聚能密度E/VE/V（简称（简称CEDCED）是分子链间作用力大小的量度。但由于高分子不能气化而无法）是分子链间作用力大小的量度。但由于高分子不能气化而无法直接测定其直接测定其CEDCED，因而常用溶度参数，因而常用溶度参数 （CEDCED的开方值）来表征分的开方值）来表征分子链间作用力

23、的大小。子链间作用力的大小。第二十一张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 高分子间的高分子间的 越接近，其相容性越好。例如，越接近，其相容性越好。例如，PVCPVCNBRNBR体体系中系中PVCPVC的的 为为9.49.79.49.7，在一定，在一定ANAN范围内范围内NBRNBR的的 为为9.39.59.39.5，二者的，二者的 相近，相容性较好。相近，相容性较好。PVCPVC与乙烯一醋酸与乙烯一醋酸乙烯共聚物（乙烯共聚物（EVAEVA）、）、PSPS与聚与聚2 2，66二甲基二甲基11，4-4-苯撑氧苯撑氧（PPOPPO）皆因）皆因 相近而相容。相近而相容。PSPS与聚丁二烯（与聚丁

24、二烯（PBPB）的）的 相差较大（相差较大（0.70.7），相），相容性较差。容性较差。PVCPVC与与PBPB的的 1 1，为不相容体系。，为不相容体系。第二十二张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 但但是是，聚聚乙乙烯烯（PEPE）与与异异丁丁橡橡胶胶（IIRIIR）的的 相相近近却却不不相相容容。例例如如，高高密密度度聚聚乙乙烯烯（HDPEHDPE）与与IIRIIR熔熔融融共共混混时时其其 与与组组成成的的曲曲线线具具有有负负偏偏差差（NDBNDB），会会出出现现极极限限相相容容性性和和相相分分离离。二二者者的的熔熔体体已已经经分分相相。类类似似的的还还有有：PBPB与与天天然然橡

25、橡胶胶（NRNR）、聚聚甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯（PMMAPMMA）与聚甲基丙烯酸乙酯（）与聚甲基丙烯酸乙酯（PEMAPEMA）、）、PMMAPMMA与聚醋酸乙烯（与聚醋酸乙烯（PVACPVAC）等。）等。由此可见，对于非晶态高分子共混物可用由此可见，对于非晶态高分子共混物可用 较准确地预测其较准确地预测其相容性，而含有结晶高分子时就有偏差。相容性，而含有结晶高分子时就有偏差。第二十三张，PPT共五十七页，创作于2022年6月2 2、共聚物的组成、共聚物的组成 对于均聚物共聚物体系，相容性与共聚物的组成有关。对于均聚物共聚物体系，相容性与共聚物的组成有关。NBRNBR的的 与与ANAN含量

26、有关。研究表明，含量有关。研究表明，ANAN含量含量2020一一40%40%时时NBRNBRPVCPVC的相容性的相容性不断增加。由电镜和不断增加。由电镜和TgTg表明，表明，NBR-18NBR-18和和NBR-26NBR-26与与PVCPVC只是有限相容，两只是有限相容，两相界面模糊，相界面模糊，NBRNBR一一4040与与PVCPVC溶液共混时才是均相，只有一个溶液共混时才是均相，只有一个TgTg。在。在PVCPVCEVAEVA中相容性随醋酸乙烯（中相容性随醋酸乙烯（VACVAC）含量的增加而增加，）含量的增加而增加，VACVAC含量为含量为65-70%65-70%时共混物为单相，时共混物

27、为单相，45%45%时为两相。苯乙烯（时为两相。苯乙烯（StSt）与）与ANAN的无规共聚物的无规共聚物（SANSAN）与）与PMMAPMMA共混时，共混时，ANAN含量在含量在927%927%范围内时，电镜和力学性能表范围内时，电镜和力学性能表明二者相容。明二者相容。分子内相互作用，与分子间相互作用一样，是影响共混物相容性分子内相互作用，与分子间相互作用一样，是影响共混物相容性的重要因素。的重要因素。第二十四张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 3 3、极、极 性性 高分子的极性愈相近，其相容性愈好。极性越大，分子间作用力越大。由高分子的极性愈相近，其相容性愈好。极性越大，分子间作用力

28、越大。由光谱和量热分析表明，分子间作用力是高分子相容的重要因素。因此，极性光谱和量热分析表明，分子间作用力是高分子相容的重要因素。因此，极性高分子共混时相容性一般较好，如在一定高分子共混时相容性一般较好，如在一定ANAN含量范围内含量范围内PVCPVCNBRNBR，PVCPVC与聚与聚 己内酯（己内酯（PCLPCL），在一定），在一定VACVAC含量范围内含量范围内PVCPVCEVAEVA等；非（弱）极性高等；非（弱）极性高分子共混时相容性一般较差，如分子共混时相容性一般较差，如PBPBIIRIIR，PEPEPPPP，EPREPRPPPP，PSPSPBPB，PSPSPPPP等；等；但是，也有例

29、外，极性高分子共混时也会不相容，如但是，也有例外，极性高分子共混时也会不相容，如PVCPVCCRCR，PVCPVCCPECPE；非（弱）极性高分子共混时也会相容，如；非（弱）极性高分子共混时也会相容，如 PSPSPPOPPO。第二十五张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 熔融共混物，与乳状液相似，其稳定性及分散度由界面两相的表熔融共混物，与乳状液相似，其稳定性及分散度由界面两相的表面张力决定。对于高分子，当两相的接触角为零时，其界面张力面张力决定。对于高分子，当两相的接触角为零时，其界面张力 可可用下式表示：用下式表示：4 4、表面张力、表面张力 共混组分的共混组分的 愈接近（愈接近（愈

30、小）两相间的浸润、接触和扩散愈好，愈小）两相间的浸润、接触和扩散愈好，界面结合愈好。完全相容或不相容体系的性能都不理想，界面结合愈好。完全相容或不相容体系的性能都不理想，最理想的是两最理想的是两相不相容但界面结合很好的多相体系，其性能显著超过单一组分相不相容但界面结合很好的多相体系，其性能显著超过单一组分的性能，而不是简单的平均值。的性能，而不是简单的平均值。第二十六张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 5 5、结晶能力、结晶能力 所谓结晶能力是指可否结晶、结晶难易和最大结晶程度。高分所谓结晶能力是指可否结晶、结晶难易和最大结晶程度。高分子结晶能力愈大，分子间的内聚力愈大。因此，共混组分

31、的结晶能子结晶能力愈大，分子间的内聚力愈大。因此，共混组分的结晶能力愈相近，其相容性愈好。凡能使分子链间紧密而又规整排列的因力愈相近，其相容性愈好。凡能使分子链间紧密而又规整排列的因素（包括构型和构象因素）皆有利于高分子结晶。素（包括构型和构象因素）皆有利于高分子结晶。在非晶态高分子共混时常有理想的混合行为，如在非晶态高分子共混时常有理想的混合行为，如PVCPVCNBRNBR、PVCPVCEVAEVA等；等；在晶态非晶态（或晶态）高分子共混时，只有出现混晶对才相容，如在晶态非晶态（或晶态）高分子共混时，只有出现混晶对才相容，如PVCPVCPCLPCL，聚偏氟乙烯（，聚偏氟乙烯（PVFPVF2

32、2）与）与PMMAPMMA，聚对苯二甲酸丁二醇酯（，聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBTPBT）与）与聚对苯二甲酸乙二醇酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETPET），），PAPAPEPE，EPREPRPEPE等。等。第二十七张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 6 6、粘度、粘度 由于高分子的粘度很大，具有动力学稳定性，因而共混物的由于高分子的粘度很大，具有动力学稳定性，因而共混物的相行为极为缓慢。在相行为极为缓慢。在NRNRIRIR中，二者的结构相同，但出于粘中，二者的结构相同，但出于粘度相差悬殊而不相容。可见，粘度对相容性的影响较大。度相差悬殊而不相容。可见，粘度对相容性的影响较大。高分子的粘度

33、愈相近，其相容性愈好。例如，在高分子的粘度愈相近，其相容性愈好。例如，在NRNRBRBR中，中，出现最小微相结构对二者的分子量正好相当；在出现最小微相结构对二者的分子量正好相当；在NRNRSBRSBR中，两组分中，两组分的门尼粘度愈接近时其微相结构愈小。的门尼粘度愈接近时其微相结构愈小。第二十八张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 7 7、分子量、分子量 减小分子量，可增大减小分子量，可增大 值即增加相容性。分子量增加，体系粘值即增加相容性。分子量增加，体系粘度增大，也不利于相容的动力学过程进行。例如，减小度增大，也不利于相容的动力学过程进行。例如，减小PSPS分子量，可分子量，可增加它

34、在增加它在IRIR中的溶解度；酚醛树脂在硫化胶中的溶解也是如此。中的溶解度；酚醛树脂在硫化胶中的溶解也是如此。对于均聚物（如对于均聚物（如PSPS、PBPB、IRIR）与相应接枝共聚物）与相应接枝共聚物(PSgPB)(PSgPB)或嵌段或嵌段共聚物（共聚物（PS-bIRPS-bIR）间的相容性，取决于均聚物和共聚物中相应嵌）间的相容性，取决于均聚物和共聚物中相应嵌段的分子量大小；均聚物分子量较小时相容，否则不相容。段的分子量大小；均聚物分子量较小时相容，否则不相容。第二十九张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 聚合物共混物相容性的判据和测定方法聚合物共混物相容性的判据和测定方法 1.1.

35、目测法（浊度法）目测法（浊度法）稳定的均相混合物是透明的，而不稳定的非均相混合物，除非它各组分稳定的均相混合物是透明的，而不稳定的非均相混合物，除非它各组分的折射率相同，否则都是混浊。一种稳定的均相混合物，通过改变它的温度、的折射率相同，否则都是混浊。一种稳定的均相混合物，通过改变它的温度、压力或组成，都能实现由透明到混浊的转变。浊点相当于这一转变点，也就是压力或组成，都能实现由透明到混浊的转变。浊点相当于这一转变点，也就是相分离开始点。相分离开始点。对于聚合物混合物，通常采用由充分混合的共混物质的制得薄膜来对于聚合物混合物，通常采用由充分混合的共混物质的制得薄膜来测定浊点曲线。可通过显微镜照

36、明灯相对于入射光作前后小角散射来测定浊点曲线。可通过显微镜照明灯相对于入射光作前后小角散射来观察薄膜。观察薄膜。利用试样光学透明性的变化作为相转变的证据。利用试样光学透明性的变化作为相转变的证据。第三十张，PPT共五十七页，创作于2022年6月各种分子量聚异丁烯各种分子量聚异丁烯聚苯乙烯混合物的浊点（聚苯乙烯混合物的浊点（C.P.C.P.）曲线）曲线 第三十一张，PPT共五十七页，创作于2022年6月该方法观测对象的结构尺寸在该方法观测对象的结构尺寸在1101104 4微米。微米。这种方法的优点是实验仪器和实验过程较为简单。但在机理上也这种方法的优点是实验仪器和实验过程较为简单。但在机理上也存

37、在着一定的缺陷，如果出现以下情况，即使共混物中各相分离，存在着一定的缺陷，如果出现以下情况，即使共混物中各相分离，其试样也是光学透明的：（其试样也是光学透明的：（1 1）共混物中各相的折光指数相近；）共混物中各相的折光指数相近；（2 2）共混物中各相的粒子尺寸远小于可见光的波长；（）共混物中各相的粒子尺寸远小于可见光的波长；（3 3）试）试样太薄；（样太薄；（4 4）共混物的分散相的含量太小。同时，人的视觉差异）共混物的分散相的含量太小。同时，人的视觉差异等因素也会影响测试结果。等因素也会影响测试结果。第三十二张，PPT共五十七页，创作于2022年6月2 2、玻璃化转变法、玻璃化转变法 玻璃化

38、转变法测定聚合物玻璃化转变法测定聚合物聚合物的相容性，主要是基于如下的聚合物的相容性，主要是基于如下的原则：聚合物共混物的玻璃化转变温度与两种聚合物分子级的混合程原则：聚合物共混物的玻璃化转变温度与两种聚合物分子级的混合程度有直接关系。度有直接关系。若两种聚合物组分相容，共混物为均相体系，就只有一个玻璃化若两种聚合物组分相容，共混物为均相体系，就只有一个玻璃化温度，此玻璃化温度决定于两组分的玻璃化温度和体积分数。温度，此玻璃化温度决定于两组分的玻璃化温度和体积分数。若两组分完全不相容，形成界面明显的两相结构，就有两个若两组分完全不相容，形成界面明显的两相结构，就有两个玻璃化温度，分别等于两组分

39、的玻璃化温度。玻璃化温度，分别等于两组分的玻璃化温度。部分相容的体系介于上述两种极限情况之间。部分相容的体系介于上述两种极限情况之间。第三十三张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 用用玻玻璃璃化化温温度度来来评评定定共共混混体体系系的的相相容容性性是是一一个个常常用用的的比比较较成成熟熟的的方法，但应注意以下几点：方法，但应注意以下几点：（1 1）两两聚聚合合物物组组分分的的玻玻璃璃化化温温度度相相差差不不到到2020，则则各各种种测测定定玻玻璃璃化化温温度度的的方方法法的的分分辨辨本本领领都都很很差差。例例如如，DSCDSC检检测测玻玻璃璃化化温温度度差差小小于于3030的体系就包含了

40、很大的不确定性。的体系就包含了很大的不确定性。（2 2）若两组分浓度相差太大，以上测试方法对检测微量组分的灵敏）若两组分浓度相差太大，以上测试方法对检测微量组分的灵敏度较差。例如，用度较差。例如，用DSCDSC法测试时，试样量少，信噪比较低，若组分浓度法测试时，试样量少，信噪比较低，若组分浓度差大，则检测不出少组分的玻璃化温度。差大，则检测不出少组分的玻璃化温度。第三十四张，PPT共五十七页，创作于2022年6月3 3、红外光谱法、红外光谱法 红外光谱法研究聚合物相容性的原理是，对于相容的聚红外光谱法研究聚合物相容性的原理是，对于相容的聚合物共混体系，由于异种聚合物分子之间有强的相互作用，合物

41、共混体系，由于异种聚合物分子之间有强的相互作用，其所产生的光谱相对于两聚合物组分的光谱谱带产生较大的其所产生的光谱相对于两聚合物组分的光谱谱带产生较大的偏离偏离(谱带频率移动及峰形的不对称加宽等谱带频率移动及峰形的不对称加宽等)，由此而表征相容性，由此而表征相容性的大小。的大小。对于完全不相容的共混聚合物体系，表征两聚合物组分的特征对于完全不相容的共混聚合物体系，表征两聚合物组分的特征吸收谱带能够很好地重现而未发生变化。然而，聚合物之间相容性吸收谱带能够很好地重现而未发生变化。然而，聚合物之间相容性难以用谱带偏离程度进行定量表征，这是红外光谱法的不足之处。难以用谱带偏离程度进行定量表征，这是红

42、外光谱法的不足之处。第三十五张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 PVC PVCEVAC0EVAC0共混物，共混物，EVAC0EVAC0是乙烯、醋酸乙烯与一是乙烯、醋酸乙烯与一氧化碳的三元共聚物，分子结构中含有酯羰基和酮羰基，当与氧化碳的三元共聚物，分子结构中含有酯羰基和酮羰基，当与PVCPVC共混后，利用共混后，利用FTIRFTIR考察发现在共混物的考察发现在共混物的FTIRFTIR谱图中，酯羰谱图中，酯羰基和酮羰基的谱带位置均发生了明显位移，据此可知，两聚基和酮羰基的谱带位置均发生了明显位移，据此可知，两聚合物分子之间有强相互作用，呈现较好的相容性。合物分子之间有强相互作用，呈现较好

43、的相容性。此一结论经动态力学性能、热性能、介电性能的测定得此一结论经动态力学性能、热性能、介电性能的测定得到了证实。到了证实。第三十六张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 4.4.光学显微镜法光学显微镜法 光学显微镜可以直接观察大块试样，但分辨率受光波衍射的限制，仅能提供光学显微镜可以直接观察大块试样，但分辨率受光波衍射的限制，仅能提供微米数量级的形貌细节。微米数量级的形貌细节。透射光显微镜：可观察不透明的，有色的试样，要求试样制得很薄。透射光显微镜：可观察不透明的，有色的试样，要求试样制得很薄。但对于透明物，由于反差太低，观察不清。但对于透明物，由于反差太低，观察不清。反射光显微镜：试

44、样不透明，比较厚，可以观察表面结构。反射光显微镜：试样不透明，比较厚，可以观察表面结构。暗场显微镜（或超显微镜）：利用粒子对光的散射来推断两相结构。暗场显微镜（或超显微镜）：利用粒子对光的散射来推断两相结构。高强度的光垂直于光轴可以观察到远远小于显微分辨能力的散射光的粒高强度的光垂直于光轴可以观察到远远小于显微分辨能力的散射光的粒子。但一般不常用于聚合物聚合物体系的研究。子。但一般不常用于聚合物聚合物体系的研究。第三十七张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 偏偏光光显显微微镜镜：偏偏振振光光可可以以提提高高晶晶形形聚聚合合物物的的反反差差，研研究究结结晶晶和和定向聚合物体系时很有用。定向

45、聚合物体系时很有用。相相差差显显微微镜镜：使使光光的的直直射射振振动动对对衍衍射射振振动动周周相相移移动动 ，将将物物体体内内微微小小的的周周相相差差变变为为相相的的亮亮度度差差，因因而而使使透透明明物物的的可可见见度度大大为为改改善善。采采用用此此法法，可可以以使使玻玻璃璃胶胶体体中中微微小小的的不不均均匀匀性性（折折射射率率的的变变化化）暴露无遗。可用来检查透明的高聚物。暴露无遗。可用来检查透明的高聚物。干涉显微镜：利用光干涉的原理，光强度的改变与光程的改变相对干涉显微镜：利用光干涉的原理，光强度的改变与光程的改变相对应，提高透明物体的可见度。应，提高透明物体的可见度。第三十八张，PPT共

46、五十七页，创作于2022年6月 测试中，应用光学显微镜观察试样的微观形态和两相界面及结构随温测试中，应用光学显微镜观察试样的微观形态和两相界面及结构随温度及组分含量等因素的变化情况，以便得出剪切流动对相行为的影响。在度及组分含量等因素的变化情况，以便得出剪切流动对相行为的影响。在得到的光学显微镜照片中，可以通过观察两相界面的模糊程度来判断共混得到的光学显微镜照片中，可以通过观察两相界面的模糊程度来判断共混物是否为均相，相容的程度如何；也可以通过观察分散相的颗粒大小、形物是否为均相，相容的程度如何；也可以通过观察分散相的颗粒大小、形状及与连续相的互包情况等得到不同温度下相分离的信息。状及与连续相

47、的互包情况等得到不同温度下相分离的信息。测试原理测试原理第三十九张，PPT共五十七页，创作于2022年6月常用的操作方法有三种：常用的操作方法有三种：（1 1）溶剂法：）溶剂法：把一小颗粒聚合物置于两玻片之间，加入适当的溶剂使其溶胀，把一小颗粒聚合物置于两玻片之间，加入适当的溶剂使其溶胀，在相差显微镜或干涉显微镜中观察其形态结构或进行照相。其原理是在相差显微镜或干涉显微镜中观察其形态结构或进行照相。其原理是根据共混物中两种聚合物组分折光率的不同，从显微镜中观察到光强根据共混物中两种聚合物组分折光率的不同，从显微镜中观察到光强度的差别。图像中明暗不同的部位显示了分散相的形态和相区的大小。度的差别

48、。图像中明暗不同的部位显示了分散相的形态和相区的大小。为了提高分辨效果可用适当的染料使其中一组染上颜色。例如研究为了提高分辨效果可用适当的染料使其中一组染上颜色。例如研究HIPSHIPS的形态结构时可用偶氮染料把橡胶颗粒染成红色，然后再观察的形态结构时可用偶氮染料把橡胶颗粒染成红色，然后再观察其形态结构。其形态结构。第四十张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 （2 2）切切片片法法：用用超超薄薄切切片片机机将将试试样样切切成成1 15m5m厚厚的的薄薄片片，用用透透射射光光显显微微镜镜或或干干涉涉显显微微镜镜进进行行观观察察。但但在在切切片片过过程程中中容容易易产产生生扭变，通常切片总有

49、些卷曲。扭变，通常切片总有些卷曲。（3 3）浸蚀法：用适当的蚀镂剂浸蚀试样中的某一组分，再）浸蚀法：用适当的蚀镂剂浸蚀试样中的某一组分，再用反射的方法观察浸蚀后试样的表面。试样表面的制备可以用反射的方法观察浸蚀后试样的表面。试样表面的制备可以用多种方式，如模塑薄膜、低温断裂以及用抛光法或磨平法用多种方式，如模塑薄膜、低温断裂以及用抛光法或磨平法以制得平滑的试样表面。以制得平滑的试样表面。第四十一张，PPT共五十七页，创作于2022年6月缺点：从光学显微镜法（形态法）的实验过程来看，各个环节的干缺点：从光学显微镜法（形态法）的实验过程来看，各个环节的干扰因素较多，观察到的微观结构尺寸较大，观察到

50、的形态变化不连扰因素较多，观察到的微观结构尺寸较大，观察到的形态变化不连续，这些都限制了本方法的更深入的应用。续，这些都限制了本方法的更深入的应用。优点：光学显微镜法（形态法）一直就应用于共混物的相行为研究中，优点：光学显微镜法（形态法）一直就应用于共混物的相行为研究中，主要原因是该方法直观性好、简单易行。主要原因是该方法直观性好、简单易行。第四十二张，PPT共五十七页，创作于2022年6月第四十三张，PPT共五十七页，创作于2022年6月第四十四张，PPT共五十七页，创作于2022年6月 4.4.电子显微镜法电子显微镜法 电电子子显显微微镜镜主主要要指指透透射射电电子子显显微微镜镜（TEMT