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1、第二章第二节滴定分析基本理论本讲稿第一页，共四十五页2）酸碱反应的平衡常数解离常数HA=H+A-本讲稿第二页，共四十五页2、配合物或微溶化合物中的平衡反应 M+LML ML+LML2 MLn-1+LMLn 本讲稿第三页，共四十五页二、分布系数 1、分析浓度与平衡浓度对于滴定分析中常用的酸碱反应、配位反应和沉淀反应可用通式表示（忽略电荷），vM+nL=MLn这些反应常常是分步进行的，v M+LMLvML+LML2vvMLn-1+LMLn 本讲稿第四页，共四十五页v反应的最后产物是MLn，在体系中就有n+1种型体，各型体的平衡浓度用表示。各型体的平衡浓度之和称为总浓度，又叫分析浓度，用c表示。各型
2、体的平衡浓度占整个体系分析浓度的比例称为分布系数，用表示。本讲稿第五页，共四十五页2、酸碱平衡体系分布系数1 1）一元酸）一元酸v以乙酸（以乙酸（HAc）为例：溶液中物质存在形式：）为例：溶液中物质存在形式：HAc；Ac-，总浓度为，总浓度为 c设：设：HAc 的分布系数为的分布系数为1；Ac-的分布系数为的分布系数为0；则：则：1=HAc/c=HAc/(HAc+Ac-)=1/1+（Ac-/HAc）=1/1+（Ka/H+）=H+/(H+Ka)0=Ac-/c=Ka/(H+Ka)v由上式，以由上式，以对对pH作图：分布曲线作图：分布曲线本讲稿第六页，共四十五页HAc HAc 分布系数与溶液分布系数
3、与溶液pHpH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：(1)0+1=1(2)pH=pKa 时；时；0=1=0.5(3)pH pKa 时；时；Ac-（0）为主）为主本讲稿第七页，共四十五页2 2）二元酸）二元酸以草酸（以草酸（H2C2O4）为例：）为例：存在形式：存在形式：H2C2O4；HC2O4-；C2O42-；（2）；（；（1）；（；（0）；）；总浓度总浓度 c=H2C2O4+HC2O4-+C2O42-2=H2C2O4/c =1/1+HC2O4/H2C2O4+C2O42-/H2C2O4 =1/1+Ka1/H+Ka1Ka2/H+2 =H+2/H+2+H+Ka1+Ka1Ka2 1=H+Ka1/H+2+H
4、+Ka1+Ka1Ka2 0=Ka1Ka2/H+2+H+Ka1+Ka1Ka2 本讲稿第八页，共四十五页H2A分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：a.pHpKa1时，时，H2C2O4为主为主b.pKa1 pH pKa2时，时，C2O4 2-为主为主d.pH=2.75时时,1最大；最大；1=0.938；2=0.028；3=0.034本讲稿第九页，共四十五页3）三元酸）三元酸 (以以H3PO4为例为例)四种存在形式：四种存在形式：H3PO4；H2PO4-；HPO42-；PO43-分布系数：分布系数：3 2 1 03=H+3 2=H+2 Ka1H+3+H+2 Ka1+H+Ka
5、1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka31=H+Ka1 Ka2H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka30=H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka3Ka1 Ka2 Ka3H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka3本讲稿第十页，共四十五页vH3PO4为分布曲线的讨论：为分布曲线的讨论：（pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）（1）三个）三个pKa相差较大，共存相差较大，共存 现象不明显；现象不明显；（2）pH=4.7时，时，2=0.994 3 =1 =0.003（3）pH=9.8时时 1=0.994 0
6、=2 =0.003本讲稿第十一页，共四十五页三三.酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算1、酸碱质子理论酸碱质子理论 v1）Bronsted酸碱的定义v酸碱质子理论（proton theory）是在1923年布由布朗斯台德(J.N.Bronsted)和劳莱(T.M.Lowry)提出的。根据质子理论，酸是能给出质子（H+）的物质，如HOAc、H3PO4、H2PO4-、HPO42-等。碱是能接受质子的物质，如OAc-、PO43-、NH3、HPO42-等。对于Bronsted酸和碱，它们之间的关系可用下式表示vHA(酸)H+A-(碱)v而既可接受质子又可给出质子的物质称为两性物质，如H2O，HCO3-、H
7、2PO4-、HPO42-等。以H2PO4-为例：vH2PO4-H+H3PO4vH2PO4-H+HPO42-本讲稿第十二页，共四十五页v2）酸碱反应的实质）酸碱反应的实质v根据质子理论，酸碱反应的实质是质子的转移，可用下式表根据质子理论，酸碱反应的实质是质子的转移，可用下式表示示vHA(酸酸)H+A-(碱碱)v反应中酸（反应中酸（HA）失去一个质子生成其共轭碱）失去一个质子生成其共轭碱A-，碱，碱A-得到得到一个质子转变成其共轭酸一个质子转变成其共轭酸HA。这种酸碱相互转变的性质称。这种酸碱相互转变的性质称为共轭性，而这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸为共轭性，而这种因一个质子的得失而互相
8、转变的每一对酸（HA）碱（）碱（A-）称为共轭酸碱对。如：）称为共轭酸碱对。如：HOAcOAc-，NH4+NH3、H2SO4HSO4-等。等。v由于水分子的两性作用，一个水分子可以从另外一个水分子夺取质由于水分子的两性作用，一个水分子可以从另外一个水分子夺取质子而形成子而形成H3O+和和OH-，即，即vH2O+H2OH3O+OH-v这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子自递反应。质子与溶剂作用生成溶剂化质子自递反应。质子与溶剂作用生成溶剂化质子H3O+。这种作用。这种作用的平衡常数称为水的自递常数，用表示的平衡常数称为水的自
9、递常数，用表示v=H3O+OH-=H+OH-v在在25时，水的离子积常数等于时，水的离子积常数等于10-14，于是，于是v=10-14 p=14本讲稿第十三页，共四十五页2.质子条件和溶液质子条件和溶液pH的计算的计算1）质子条件）质子条件直接书写法：直接书写法：1、找出质子参考水平，并画出框图、找出质子参考水平，并画出框图2、写出各酸碱形式的得失质子数目、写出各酸碱形式的得失质子数目3、根据各酸碱形式的得失质子数目相等原则、根据各酸碱形式的得失质子数目相等原则写出写出PBE式式例如：例如：c moL/L HAc水溶液水溶液HAcH2O-H+Ac-H+OH-+H+H3+OH+简写为PBE：H+
10、=Ac-+OH-本讲稿第十四页，共四十五页v如如c moL/L Na2CO3水溶液水溶液2）酸碱溶液）酸碱溶液pH的计算的计算1、强酸（强碱）溶液、强酸（强碱）溶液强酸（强碱）在溶液中全部解离，在浓度不强酸（强碱）在溶液中全部解离，在浓度不是很稀时，是很稀时，H+=c,OH-=cCO32+H2O+H+HCO3-+2H+H+-H+OH-PBE：H+2H2CO3+HCO3-=OH-+H+H2CO3本讲稿第十五页，共四十五页v以以HCl溶液为例，其质子条件为溶液为例，其质子条件为vH+=OH-+cHClva）当）当HCl的浓度不是很稀时，即的浓度不是很稀时，即OH-（通常分析化学中计算（通常分析化学
11、中计算溶液酸度时允许相对误差为溶液酸度时允许相对误差为5%），当），当c20OH-时，可忽略时，可忽略OH-。一般情况下，只要。一般情况下，只要HCl溶液浓度溶液浓度10-6mol/L，则可近似，则可近似求解：求解：vH+c或或 pH=logH+=logcvb）当较小时（）当较小时（10-6mol/L），），OH-不可忽略，此时不可忽略，此时vH+2cH+=0v对于强碱溶液（如对于强碱溶液（如NaOH溶液），处理方法与强酸相同溶液），处理方法与强酸相同.本讲稿第十六页，共四十五页2、一元弱酸（弱碱）溶液、一元弱酸（弱碱）溶液设有设有c moL/L的一元弱酸的一元弱酸HA溶液，其存在着溶液，其存
12、在着以下质子转移反应：以下质子转移反应：HA=H+A-；A-=KaHA/H+H2O=H+OH-；OH-=Kw/H+由质子平衡条件：由质子平衡条件：H+=A-+OH-得：得：H+2 =KaHA+Kw本讲稿第十七页，共四十五页溶液溶液pH计算的准确式与简化式的讨论计算的准确式与简化式的讨论:H+2=KaHA+Kw 上式为计算一元弱酸溶液中上式为计算一元弱酸溶液中H+的精确式。但的精确式。但式中的式中的HA为为HA的平衡浓度，未知项。的平衡浓度，未知项。引入分布系数引入分布系数：HA=c HA 得得 一元三次方程：一元三次方程：H+3+KaH+2-（cKa+Kw）H+KaKw=0本讲稿第十八页，共四
13、十五页讨论：讨论：1）当计算允许有小于当计算允许有小于5%的误差时，如果弱酸的浓度不是太小，即：的误差时，如果弱酸的浓度不是太小，即：c/Ka500，可近似认为可近似认为HA等于总浓度等于总浓度c，且且cKa 20Kw则：则：H+2=cKa+Kw 2）若弱酸的若弱酸的Ka也不是太小，即：也不是太小，即：c/Ka500，cKa20Kw，忽略，忽略Kw项，项，则可得则可得最简式：最简式：H+2=cKa3）若弱酸，若弱酸，c/Ka 500，cKa20Kw H+2=KaHA+Kw H+2 =KaHA由由HA=c-H+得：得：H+2+KaH+-Ka c=0注：对于一元弱碱，只要将公式中的注：对于一元弱碱
14、，只要将公式中的Ka换成换成Kb，H+换成换成OH-即可。即可。本讲稿第十九页，共四十五页3、多元酸碱溶液、多元酸碱溶液设有设有c moL/L的二元弱酸的二元弱酸H2B溶液，其质子条溶液，其质子条件：件：H+=HB-+2B2-+OH-，由，由HB-及及B2-的分布分数表达式代入上述质子条件式，的分布分数表达式代入上述质子条件式，可得到求取可得到求取H+的一元四次方程。的一元四次方程。一般地说，对于一般地说，对于多元酸碱，由于多元酸碱，由于Ka1/Ka2达到达到105，故故溶液中的溶液中的H+、OH-主要来自主要来自多元多元酸碱的第一级离解，第二级起离解的酸碱的第一级离解，第二级起离解的H+、O
15、H-可忽略不计。因此对于可忽略不计。因此对于多元酸碱溶多元酸碱溶液液一般可按一一般可按一元弱酸碱溶液处理。判别条件元弱酸碱溶液处理。判别条件只要将只要将一一元弱酸碱溶液元弱酸碱溶液pH的计算式中的的计算式中的Ka、Kb换成换成Ka1、Kb1即可。即可。本讲稿第二十页，共四十五页4、两性物质溶液1)酸式盐酸式盐应用条件：应用条件：c 20 Ka1;cKa220Kw pH=1/2(pKa1+pKa2)2）弱酸弱碱盐）弱酸弱碱盐应用条件：应用条件：c 20 Ka;cKa20Kw pH=1/2(pKa+pKa)Ka=Kw/Kb本讲稿第二十一页，共四十五页5、酸碱缓冲溶液、酸碱缓冲溶液一）、酸碱缓冲溶液
16、一）、酸碱缓冲溶液pH计算计算 pH=pKA+lg(cA/cHA)二）、缓冲指数二）、缓冲指数dc/dpH对于缓冲溶液，在HA为弱酸时，溶液的pH由HAA-的缓冲体系控制，且当pHpKa或HA=A-时，HA有极大值。三）、缓冲容量三）、缓冲容量缓冲溶液因外加强酸或强碱的量为c而发生的pH的变化为 pH。本讲稿第二十二页，共四十五页四）、常见的缓冲溶液四）、常见的缓冲溶液缓冲溶液有一般缓冲溶液和标准缓冲溶液。P43，表21,表23为常见的标准缓冲溶液，一般缓冲溶液，弱酸及弱酸盐、弱碱及弱碱盐、多元酸及其共轭碱组成。本讲稿第二十三页，共四十五页四、配位滴定中的副反应及条件稳定常数四、配位滴定中的副
17、反应及条件稳定常数一）、氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数一）、氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数1、胺羧试剂、胺羧试剂最常见最常见:乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid);简称简称:EDTA(H4Y)，溶解度较小，常用其，溶解度较小，常用其二钠盐。二钠盐。v环己烷二胺四乙酸（环己烷二胺四乙酸（CyDTA）v乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）v乙二胺四丙酸（乙二胺四丙酸（EDTP）本讲稿第二十四页，共四十五页胺胺羧试剂羧试剂的特点：的特点：a.配位能力强；氨氮和配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；羧氧两种配位原子；b.多
18、元弱酸；多元弱酸；EDTA可获可获得两个质子，生成六得两个质子，生成六元弱酸；元弱酸；c.与金属离子能形成多与金属离子能形成多个多元环，配合物的个多元环，配合物的稳定性高；稳定性高；d.与大多数金属离子与大多数金属离子1 1配位，配位，计算方便；计算方便；右图为右图为 NiY 结构结构本讲稿第二十五页，共四十五页2、EDTA与金属离子与金属离子的配合物的配合物 及其稳定及其稳定性性金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：M +Y =MY稳定常数：KMY=MY/MY表中数据有何规律？表中数据有何规律？本讲稿第二十六页，共四十五页稳定常数具有以下规律：稳定常数具有以下规律：a碱金属离子的
19、配合物最不稳定，碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY20.v表中数据是指无副反应的情况下的数据表中数据是指无副反应的情况下的数据,不不能反映实际滴定过程中的真实状况。能反映实际滴定过程中的真实状况。v 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。子自身性质和外界条件。v需要引入：需要引入：条件稳定常数条件稳定常数本讲稿第二十七页，共四十五页二）、二）、EDTA在溶液中的存在形式在溶液中的存在形式在高酸度条件下，在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：存在有六级离解平衡和七种存
20、在形式：不同不同pH溶液中，溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线各种存在形式的分布曲线1).在在pH 12时时,以以Y4-形式存在；形式存在；2).Y4-形式是配位形式是配位 的有效形式；的有效形式；本讲稿第二十八页，共四十五页三）、配位滴定中的副反应三）、配位滴定中的副反应有利于有利于MY配合物生成的副反应配合物生成的副反应?不利于不利于MY配合物生成的副反应配合物生成的副反应?如何控制不利的副反应？如何控制不利的副反应？控制酸度；掩蔽；控制酸度；掩蔽；本讲稿第二十九页，共四十五页四）、四）、EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数定义：定义：Y（H）=Y/Y一定pH溶液中，EDT
21、A的各种存在形式的总浓度Y，与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度Y的比值。酸效应系数酸效应系数Y（H）用来衡量酸效应大小的值用来衡量酸效应大小的值。本讲稿第三十页，共四十五页v由上式和表中数据可见由上式和表中数据可见酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；Y（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；通常Y（H）1,Y Y，当Y（H）=1时，表示总浓度Y=Y；酸效应系数与分布系数为倒数关系。Y（H）=1/v由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入条件稳定常数。本讲稿第三十一页，共四十五页五）、条件稳定常数
22、五）、条件稳定常数v滴定反应：滴定反应：M +Y4-=MY KMY=MY/（MY4-）Y4-为平衡时的浓度（未知），为平衡时的浓度（未知），EDTA总总浓度浓度Y已知。已知。由：由：Y(H)=Y/Y4-得：得：MY/（MY）=KMY/Y(H)=K MYlgKMY=lgKMY-lg Y（H）同理：可对滴定时同理：可对滴定时,金属离子发生的副反金属离子发生的副反应也进行处理应也进行处理,引入引入副反应系数。副反应系数。本讲稿第三十二页，共四十五页副反应系数副反应系数:M=M/M它表示未与它表示未与EDTA配位的金属离子的各种存在配位的金属离子的各种存在形式的总浓度形式的总浓度M 与游离金属离子浓度
23、与游离金属离子浓度M之比，则之比，则:MY/（MY）=KMY/（Y(H)M）=KM Y=KMY条件稳定常数条件稳定常数:lgKMY=lg KMY-lgY(H)-lgMv 在配位滴定中在配位滴定中,酸效应对配合物的稳定性影酸效应对配合物的稳定性影响较大，一般近似用响较大，一般近似用KMY 代替代替KMY 。本讲稿第三十三页，共四十五页计算计算pH=2.0 和和 pH=5.0 时时 的条件稳定常数的条件稳定常数 lgKZnY。解：查表得：解：查表得：lgKZnY=16.5 pH=2.0 时时,lgY(H)=13.51 pH=5.0 时时,lgY(H)=6.6由公式：由公式：lgK MY=lgKMY
24、 -lgY（H）得：得：pH=2.0时时,lgK ZnY=16.5-13.5=3.0 pH=5.0时时,lgK ZnY=16.5-6.6=9.9pH=5时，生成的配合物较稳定，可滴定；时，生成的配合物较稳定，可滴定；pH=2时，条件稳定常数降低至时，条件稳定常数降低至3.0，不能滴定。，不能滴定。可以滴定的最低可以滴定的最低pH是多大是多大?本讲稿第三十四页，共四十五页六）、最小六）、最小pHpH的计算及林旁曲线的计算及林旁曲线溶液溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面：对滴定的影响可归结为两个方面：1）提高溶液）提高溶液pH，酸效应系数减小，酸效应系数减小,KMY增大，增大，有利于滴定；有利于
25、滴定；2）提高溶液）提高溶液pH，金属离子易发生水解反应，金属离子易发生水解反应,使使KMY减小，不有利于滴定。减小，不有利于滴定。两种因素相互制约，具有：两种因素相互制约，具有：最佳点最佳点(或范围或范围)。当某当某pH时，条件稳定常数能够满足滴定要求，时，条件稳定常数能够满足滴定要求，同时金属离子也不发生水解，则此时的同时金属离子也不发生水解，则此时的pH 即：即：最小最小pH。不同金属离子有不同的不同金属离子有不同的最小最小pH值及最大值及最大pH值。值。本讲稿第三十五页，共四十五页最小最小pHpH的计算：的计算：最小最小pH值取决于允许的误差和检测终点的准确度：值取决于允许的误差和检测
26、终点的准确度：配位滴定的目测终点与化学计量点两者的配位滴定的目测终点与化学计量点两者的pM差值一般差值一般为为0.2，若允许的相对误差为，若允许的相对误差为0.1%，则根据终点误，则根据终点误差公式可得差公式可得:KMY=MY/（MY）=c/(c 0.1%c 0.1%)=1/(c 10-6)lgcKMY6当：当：c=10-2 mol/L 时，时，lgKMY8 lgY(H)lgKMY-lgKMY=lgKMY-8将各种金属离子的将各种金属离子的lgKMY 与其最小与其最小pH值绘成曲线，称值绘成曲线，称为为EDTA的的酸效应曲线或林旁曲线酸效应曲线或林旁曲线。本讲稿第三十六页，共四十五页v酸效应曲
27、线（林旁曲线）酸效应曲线（林旁曲线）本讲稿第三十七页，共四十五页五、氧化还原反应与条件电极电位五、氧化还原反应与条件电极电位一）、条件电极电位一）、条件电极电位在氧化还原滴定反应中，存在着两个电对。可以用能在氧化还原滴定反应中，存在着两个电对。可以用能斯特方程来计算各电对的电极电位：斯特方程来计算各电对的电极电位：v但在实际应用时，存在着但在实际应用时，存在着两个问题两个问题：v (1)不知道活度不知道活度a（或活度系数（或活度系数 ）：）：a=cv (2)离子在溶液可能发生：离子在溶液可能发生：络合，沉淀等副反络合，沉淀等副反应。应。v (副反应系数：副反应系数：M=M/M ；M 总浓度总浓
28、度,M有效浓度有效浓度)v 考虑到这两个因数，需要引入考虑到这两个因数，需要引入条件电极电位条件电极电位！本讲稿第三十八页，共四十五页条件电极电位：条件电极电位：当当cox/cRed=1 时时,条条件件电电极极电电位位等等于于实实际际电电极极电电位位。用用条条件件电电极极电电位位能能更更准准确确判判断断氧氧化化还还原原反反应应进进行行的的方向、次序及反应完成的程度。方向、次序及反应完成的程度。本讲稿第三十九页，共四十五页二）、外界条件对电极电位的影响二）、外界条件对电极电位的影响外界条件对电极电位的影响主要表现在：外界条件对电极电位的影响主要表现在：(1)配位、沉淀等副反应使有效浓度降低配位、
29、沉淀等副反应使有效浓度降低v电对的氧化态电对的氧化态(cOX)生成沉淀生成沉淀(或配合物或配合物)时，时，电极电位降低；电极电位降低；v还原态还原态(cRed)生成沉淀生成沉淀(或配合物或配合物)时，电极时，电极电位增加。电位增加。(2)有有H+(或或OH-)参与反应时，参与反应时，pH对电极电对电极电位的影响位的影响本讲稿第四十页，共四十五页例：判断二价铜离子能否与碘离子反应例：判断二价铜离子能否与碘离子反应2Cu2+4I-=2CuI +I2v从数据看，不能反应，但实际上反应完全。从数据看，不能反应，但实际上反应完全。v原因原因：反应生成了难溶物：反应生成了难溶物CuI，改变了反应的方向。，
30、改变了反应的方向。v Ksp（CuI）=Cu+I-=1.1 10-12若控制若控制Cu2+=I-=1.0 mol/L 则则:本讲稿第四十一页，共四十五页三）、氧化还原反应进行的程度三）、氧化还原反应进行的程度在氧化还原滴定反应过程中，需要判断：在氧化还原滴定反应过程中，需要判断：1反应是否进行完全，即终点误差是否满足要求；反应是否进行完全，即终点误差是否满足要求；2 如果两个电对反应完全，应满足什么条件如果两个电对反应完全，应满足什么条件?n2 Ox1+n1 Red2 =n2 Red1+n1 Ox2v两个半电池反应的电极电位为：两个半电池反应的电极电位为：滴定过程中，达到平衡时滴定过程中，达到
31、平衡时(1=2):本讲稿第四十二页，共四十五页v 1 1=2 2，则：，则：vK越大，反应越完全。越大，反应越完全。K与两电对的条件电极电位差与两电对的条件电极电位差和和n1、n2有关。对于有关。对于n1=n2=1的反应的反应,若要求反应完若要求反应完全程度达到全程度达到99.9%,即在到达化学计量点时即在到达化学计量点时:vcRed1/cOx1 103;cOx2/cRed2 103lgK 6vn1=n2=1时，为保证反应进行完全：时，为保证反应进行完全：v两电对的条件电极电位差必须大于两电对的条件电极电位差必须大于0.4 V。本讲稿第四十三页，共四十五页四）、氧化还原反应进行的速度及影响因素
32、四）、氧化还原反应进行的速度及影响因素v影响反应速度的主要因素有：影响反应速度的主要因素有：(1)反应物浓度反应物浓度增加反应物浓度可以加速反应的进行；增加反应物浓度可以加速反应的进行；(2)催化剂催化剂改变反应过程，降低反应的活化能；改变反应过程，降低反应的活化能；(3)温度温度通常，温度每升高通常，温度每升高10度度,反应速度可提高反应速度可提高2-3倍。倍。v反应机理复杂反应机理复杂,需要综合考虑各种因素。需要综合考虑各种因素。本讲稿第四十四页，共四十五页例如：在高锰酸钾法滴定中例如：在高锰酸钾法滴定中(1)KMnO4与与C2O42-的滴定反应需要在的滴定反应需要在75-85 C下进行，以提高反应速度。但温度太下进行，以提高反应速度。但温度太高将使草酸分解。高将使草酸分解。(2)在反应开始，需要加入在反应开始，需要加入Mn2+。二价锰的作用：二价锰的作用：催化剂；降低催化剂；降低Mn3+/Mn2+电电对的电位，防止诱导反应（共轭反应）的发对的电位，防止诱导反应（共轭反应）的发生。生。诱导反应：诱导反应：由于一种氧化还原反应的发生而由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用，反应诱导作用，反应称为诱导反应或共轭反应称为诱导反应或共轭反应。本讲稿第四十五页，共四十五页