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1、第2节共价键与分子的空间构型第1页,共55页,编辑于2022 年,星期一一、形形色色的分子O2HClH2OCO2第2页,共55页,编辑于2022 年,星期一C2H2CH2OCOCl2NH3P4第3页,共55页,编辑于2022 年,星期一CH4CH3CH2OHCH3COOHC6H6C8H8CH3OH第4页,共55页,编辑于2022 年,星期一C60C20C40C70第5页,共55页,编辑于2022 年,星期一第6页,共55页,编辑于2022 年,星期一碳原子:甲烷的4个C H单键都应该是键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨
2、道重叠,不可能得到四面体构型的甲烷分子。?为了解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论第7页,共55页,编辑于2022 年,星期一基本要点:在形成分子时,由于原子的相互影响,若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程叫做原子轨道的杂化,所形成的新轨道就称为杂化轨道。杂化前后轨道数目不变。杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。杂化轨道第8页,共55页,编辑于2022 年,星期一14 14 9 9 由1个s轨道和3个p轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同的轨道。由于每个轨道中都含有1/4的s轨道成分和3/4的p轨道成分,因此我们把这种轨道称之为 sp3杂化轨
3、道。第9页,共55页,编辑于2022 年,星期一 为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,4个杂化轨道的伸展方向分别指向正四面体的四个顶点。第10页,共55页,编辑于2022 年,星期一 四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的S-SP3键,形成一个正四面体构型的分子。109.5第1 1页,共55页,编辑于2022 年,星期一sp2杂化轨道 第12页,共55页,编辑于2022 年,星期一 乙烯中的在轨道杂化时,有一个轨道未参与杂化,只是的s与两个p轨道发生杂化,形成三个相同的sp2杂化轨道,三个sp2杂化轨道分别
4、指向平面三角形的三个顶点。未杂化p轨道垂直于sp2杂化轨道所在平面。杂化轨道间夹角为120。第13页,共55页,编辑于2022 年,星期一乙烯分子中键的形成第14页,共55页,编辑于2022 年,星期一sp杂化轨道 两个碳原子的sp杂化轨道沿各自对称轴形成sp-sp 键,另两个sp杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道重叠形成两个sp-s 键,两个py轨道和两个pz轨道分别从侧面相互重叠,形成两个相互垂直的P-P 键,形成乙炔分子。第15页,共55页,编辑于2022 年,星期一第16页,共55页,编辑于2022 年,星期一 基态基态N N的最外层电子构型为的最外层电子构型为 2s2s222p2p3
5、3,在,在HH影响影响下,下,N N 的一个 的一个2s2s轨道和三个轨道和三个2p 2p 轨道进行轨道进行spsp3 3 不等性不等性杂化,形成四个杂化,形成四个spsp3 3 杂化轨道。其中三个杂化轨道。其中三个sp sp3 3杂化轨杂化轨道中各有一个未成对电子,另一个道中各有一个未成对电子,另一个sp sp3 3 杂化轨道被杂化轨道被孤对电子所占据。孤对电子所占据。N N 用三个各含一个未成对电子 用三个各含一个未成对电子的的spsp3 3 杂化轨道分别与三个杂化轨道分别与三个H H 的的1s 1s 轨道重叠,形成 轨道重叠,形成三个三个 键。由于孤对电子的电子云密集在键。由于孤对电子的
6、电子云密集在N N 的的周围,对三个周围,对三个 键的电子云有比较大的排斥作键的电子云有比较大的排斥作用,使用,使 键之间的键角被压缩到键之间的键角被压缩到,因此,因此NHNH3 3 的空间构型为三角锥形。的空间构型为三角锥形。第17页,共55页,编辑于2022 年,星期一NH3 的空间构型第18页,共55页,编辑于2022 年,星期一第19页,共55页,编辑于2022 年,星期一 基态 基态O O 的最外层电子构型为的最外层电子构型为2s2s2 22p2p4 4,在,在 H H 的 的影响下,影响下,O O 采用采用spsp3 3 不等性杂化,形成四个不等性杂化,形成四个spsp3 3 杂杂
7、化轨道,其中两个杂化轨道中各有一个未成对电 化轨道,其中两个杂化轨道中各有一个未成对电子,另外两个杂化轨道分别被两对孤对电子所占子,另外两个杂化轨道分别被两对孤对电子所占据。据。O O 用两个各含有一个未成对电子的用两个各含有一个未成对电子的sp sp33杂化轨 杂化轨道分别与两个道分别与两个H H 的的 1s 1s 轨道重叠,形成两个轨道重叠,形成两个 键。由于键。由于O O的两对孤对电子对两个的两对孤对电子对两个 键的成键键的成键电子有更大的排斥作用,使电子有更大的排斥作用,使 键之间的键角被键之间的键角被压缩到 压缩到,因此因此 HH2 2O O 的空间构型为角型。的空间构型为角型。第2
8、0页,共55页,编辑于2022 年,星期一的空间构型第21页,共55页,编辑于2022 年,星期一杂化轨道理论解释苯分子的结构:C为SP2杂化所有原子(12个)处于同一平面分子中6个碳原子未杂化的2P轨道上的未成对电子重叠结果形成了一个闭合的、环状的大键形成的电子云像两个连续的面包圈,一个位于平面上面,一个位于平面下面,经能量计算,这是一个很稳定的体系。C-C(sp2-sp2);C-H(sp2-s)第22页,共55页,编辑于2022 年,星期一大 键 C6H6第23页,共55页,编辑于2022 年,星期一C6H6的大键(离域键)第24页,共55页,编辑于2022 年,星期一杂化类型杂化类型 s
9、p sp spsp22spsp33杂化轨道空杂化轨道空间取向间取向 直线直线形形 三角三角形形 四四 面面 体体杂化轨道中杂化轨道中孤对电子数孤对电子数 分子空间构分子空间构型型 直线直线形形 三角三角形形 正四面正四面体体 三角锥三角锥形形 折线折线 形形 实实 例例 BeClBeCl22BFBF33CClCCl44NHNH33HH22OO键键 角角 180 180 120 120 0 0 0 1 2几种常见的杂化轨道类型第25页,共55页,编辑于2022 年,星期一4.等电子原理等电子体原理:原子数相同、电子总数相同的分子互称为等电子体。等电子体的结构相似,物理性质相近。此后,等电子体原理
10、又有所发展由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。等电子原理的某些应用:(1)判断一些简单分子或离子的立体构型:等电子体一般有相同的立体构型。(2)制造新材料方面的应用。第26页,共55页,编辑于2022 年,星期一 根据等电子原理,判断下列各组分子属于等电子体的是()A、H2O、H2S B、HF、NH3 C、CO、CO2 D、NO2、SO2A第27页,共55页,编辑于2022 年,星期一在短周期元素组成的物质中,与NO2互为等电子体的分子有:、。3个原子H HeLi Be B C N O F NeNa Mg Al S
11、i P S Cl ArO3 各原子最外层电子数之和为18SO2 第28页,共55页,编辑于2022 年,星期一 9.9.(2010 2010德州调研)德州调研)1991 1991 年 年Langmuir Langmuir 提出:提出:“凡原子数与 凡原子数与 总电 总电子数都相等的物 子数都相等的物 质 质,其,其 结 结 构相同,物理性 构相同,物理性 质 质 相近 相近”,此原理称,此原理称 为 为 等 等电 电 子原理。相 子原理。相 应 应 的物 的物 质 质,互称,互称 为 为 等 等 电 电 子体。化学家常用 子体。化学家常用“等 等 电 电 子体 子体”来 来 预测 预测 不同物
12、 不同物 质 质 的 的 结 结 构与性 构与性 质 质,例如,例如CH CH4 4与有相同的 与有相同的 电 电 子 子数目及空 数目及空 间 间 构型,另外 构型,另外BN BN 分子和 分子和C C2 2(碳的一种同素异形体)分(碳的一种同素异形体)分子互 子互 为 为 等 等 电 电 子体。子体。(1)(1)依据等 依据等 电 电 子原理在下表空格 子原理在下表空格 处 处 填写相 填写相 应 应 的化学式:的化学式:第29页,共55页,编辑于2022 年,星期一(2)(BN)(2)(BN)3 3是一种新的无机合成材料,它与某 是一种新的无机合成材料,它与某 单质 单质 互 互 为 为
13、 等 等 电 电 子体。子体。工 工 业 业 上制造 上制造(BN)3(BN)3 的方法之一是用硼砂 的方法之一是用硼砂Na Na2 2B B4 4O O7 7和尿素 和尿素CO(NH CO(NH2 2)2 2在 在1073 K 1073 K 1273 K 1273 K 时 时 反 反 应 应,已知得到,已知得到-(BN)-(BN)3 3、NaHCO NaHCO3 3和水。和水。-(BN)(BN)3 3可作高温 可作高温 润 润 滑 滑 剂 剂、电 电 气材料和耐 气材料和耐 热 热 的涂 的涂 层 层 材料等。如在高温高 材料等。如在高温高 压 压 条 条件下反 件下反 应 应,可制得硬度特
14、高的,可制得硬度特高的-(BN)-(BN)3 3,是作超高温耐,是作超高温耐 热 热 陶瓷材料、磨 陶瓷材料、磨料、精密刃具的好材 料、精密刃具的好材 质 质。与 与(BN)(BN)3 3互 互 为 为 等 等 电 电 子体的 子体的 单质 单质 是 是(写分子式 写分子式)。写出硼砂和尿素反 写出硼砂和尿素反 应 应 的化学方程式 的化学方程式:-(BN)(BN)3 3用 用(BN)(BN)3 3表示。表示。-(BN)-(BN)3 3与 与 的晶体 的晶体 结 结 构相似,构相似,-(BN)3-(BN)3 与的晶体 与的晶体结 结 构相似。构相似。第30页,共55页,编辑于2022 年,星期
15、一【答案 答案】(1)(1)(2)(2)C6 C6 3Na 3Na2 2B B4 4O O7 7+6CO+6CO(NH NH2 2)2 2 4 4(BN BN)3 3+6NaHCO+6NaHCO3 3+9H+9H2 2O O 石墨;金 石墨;金 刚 刚 石 石第31页,共55页,编辑于2022 年,星期一1、分子的对称性 对称性普遍存在于自然界。例如五瓣对称的梅花、桃花,六瓣对称的水仙花、雪花(轴对称或中心对称);建筑物和动物的镜面对称;美术与文学中也存在很多对称的概念。第32页,共55页,编辑于2022 年,星期一自然界中的对称性第33页,共55页,编辑于2022 年,星期一2、手性分子左手
16、和右手不能重叠 左右手互为镜像第34页,共55页,编辑于2022 年,星期一第35页,共55页,编辑于2022 年,星期一手性异构体和手性分子 概念:如果一对分子,它们的组成和原子的排列方式完全相同,但如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠,这对分子互称手性异构体。有手性异构体的分子称为手性分子。条件:当四个不同的原子或基团连接在碳原子上时,形成的化合物存在手性异构体。其中,连接四个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子。第36页,共55页,编辑于2022 年,星期一1下列化合物中含有手性碳原子的是()A.CCl2F2 B.CH3CHCOOHC.CH3CH2OH D.CHOH CH2
17、OHCH2OHOHB课堂练习第37页,共55页,编辑于2022 年,星期一A.OHCCHCH2OH B.OHCCHCClC.HOOCCHCCCl D.CH3CHCCH3 HClOHBrOHCl HBr BrCH3CH32下列化合物中含有2个“手性”碳原子的是()B第38页,共55页,编辑于2022 年,星期一非极性分子:电荷分布均匀对称的分子;分子内没正、负两极的分子。3、分子的极性 正电荷重心和负电荷重心相重合的分子第39页,共55页,编辑于2022 年,星期一ClCl共用电子对Cl Cl2个Cl原子吸引电子的能力相同,共用电子对不偏向任何一个原子,整个分子的电荷分布均匀,为非极性分子只含有
18、非极性键的分子因为共用电子对无偏向,分子是非极性分子第40页,共55页,编辑于2022 年,星期一极性分子:电荷分布不均匀不对称的分子;分子内存在正、负两极的分子。正电荷重心和负电荷重心不相重合的分子第41页,共55页,编辑于2022 年,星期一HCl共用电子对H ClHCl分子中,共用电子对偏向Cl原子,Cl原子一端相对地显负电性,H原子一端相对地显正电性,整个分子的电荷分布不均匀,为极性分子+-以极性键结合的双原子分子为极性分子第42页,共55页,编辑于2022 年,星期一分子的极性分子的空间结构键角决定键的极性决定第43页,共55页,编辑于2022 年,星期一分子极性的判断方法1、双原子
19、分子取决于成键原子之间的共价键是否有极性2、多原子分子(ABm型)取决于分子的空间构型第44页,共55页,编辑于2022 年,星期一ABm分子极性的判断方法1、化合价法请判断PCl3、CCl4、CS2、SO2 BCl3、CS2、SO3分子的极性。若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子;若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子,若无孤对电子则为非极性分子。第45页,共55页,编辑于2022 年,星期一ABm分子极性的判断方法1、化合价法 将分子中的共价键看作作用力,不同的共价键看作不相等的作用力,运用物理上力的合成与分解,看中心原子
20、受力是否平衡,如平衡则为非极性分子;否则为极性分子。2、物理模型法第46页,共55页,编辑于2022 年,星期一C=O键是极性键,但从分子总体而言CO2是直线型分子,两个C=O键是对称排列的,两键的极性互相抵消(F合=0),整个分子没有极性,电荷分布均匀,是非极性分子。180F1F2F合=0O O C第47页,共55页,编辑于2022 年,星期一HOH10430F1F2F合0O-H键是极性键,共用电子对偏O原子,由于分子是V形构型,两个O-H键的极性不能抵消(F合0),整个分子电荷分布不均匀,是极性分子第48页,共55页,编辑于2022 年,星期一HHHNBF3:NH3:12010718 三角
21、锥型,不对称,键的极性不能抵消,是极性分子。F1F2F3F平面三角形,对称,键的极性互相抵消(F合=0),是非极性分子。第49页,共55页,编辑于2022 年,星期一CHHHH109.5正四面体型,对称结构,C-H键的极性互相抵消(F合=0),是非极性分子。第50页,共55页,编辑于2022 年,星期一n n 只含有非极性键的单质分子是非极性分子。n n 含有极性键的双原子化合物分子都是极性分子。n n 含有极性键的多原子分子,空间结构对称的是非极性分子;空间结构不对称的为极性分子。小结:第52页,共55页,编辑于2022 年,星期一巩固练习:1、下列叙述正确的是():1.1.凡是含有极性键的
22、分子一定是极性分子。2.2.极性分子中一定含有极性键。3.3.非极性分子中一定含有非极性键。4.4.非极性分子中一定不含有极性键。5.5.极性分子中一定不含有非极性键。6.6.凡是含有极性键的一定是极性分子。7.7.非金属元素之间一定形成共价键。8.8.离子化合物中一定不含有共价键。2第53页,共55页,编辑于2022 年,星期一相似相溶原理思考题:水是极性溶剂,四氯化碳是非极性溶剂,试判断构成下列物质的分子是否是极性分子,并分析这些物质在水和四氯化碳中的溶解性。碘单质、氨气、甲烷、氟化氢研究分子极性的实际意义 极性分子的溶质易溶于极性溶剂,非极性分子的溶质易溶于非极性溶剂中。第54页,共55页,编辑于2022 年,星期一分子的极性对物质熔沸点的影响n极性分子的分子间作用力一般较大,熔沸点较高。如:CO高于N2第55页,共55页,编辑于2022 年,星期一