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1、2022届高三化学一轮复习物质结构与性质：12晶体结构与性质填空题填空题（共20题）1SiC、GaN、GaP、GaAs等是人工合成半导体的材料，具有高温、高频、大功率和抗辐射的应用性能而成为半导体领域研究热点。试回答下列问题：（1）碳的基态原子L层电子轨道表达式为_，砷属于_区元素。（2）N与氢元素可形成一种原子个数比为1：1的粒子，其式量为60，经测定该粒子中有一正四面体构型，判断该粒子中存在的化学键_。A配位键 B极性共价键 C非极性共价键 D氢键（3）CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图1所示)，但CaC2晶体中含有的哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中
2、1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为_。2锂的某些化合物是性能优异的材料。请回答： （1）如图是某电动汽车电池正极材料的晶胞结构示意图，其化学式为 _ ，其中的基态电子排布式为 _ ，的空间构型为 _ 。 （2）与Na中第一电离能较小的元素是 _ ；LiF与NaCl晶体中熔点较高的是 _ 。（3）氮化锂是一种良好的储氢材料，其在氢气中加热时可吸收氢气得到氨基锂和氢化锂，氢化锂的电子式为 _ ，上述反应的化学方程式为 _。（4）金属锂为体心立方晶胞，其配位数为 _ ；若其晶胞边长为apm，则锂晶体中原子的空间占有率是 _ 。（5）有机锂试剂在有机合成中有重要应用，但极易与、等反应下列说法不正
3、确的是 _ 填字母序号。ACO2中键与键的数目比为1：1 B游离态和化合态锂元素均可由特征发射光谱检出 C叔丁基锂(C4H9Li)中碳原子的杂化轨道类型为sp3和sp2。3C60、金刚石和石墨的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)。(1)C60、金刚石和石墨三者的关系互为_。A同分异构体 B同素异形体C同系物 D同位素(2)固态时，C60属于_晶体(填“离子”、“原子”或“分子”)，C60分子中含有双键的数目是_个。(3)硅晶体的结构跟金刚石相似，1 mol硅晶体中含有硅硅单键的数目约是_NA个。二氧化硅的结构相当于在硅晶体结构中每个硅硅单键之间插入1个氧原子，二氧化硅的空间网状结构
4、中，硅、氧原子形成的最小环上氧原子数目是_个。(4)石墨层状结构中，平均每个正六边形占有的碳原子数是_个。4许多金属及他们的化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，回答下列有关问题下列有关的说法正确的是 _ A、第一电离能大小：B、因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl比CaO熔点低C、与的化学性质类似，分子结构也都呈直线型，相同条件下的溶解度更大D、分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高镍可形成多种配合物，且各种配合物有广泛的用途。某镍配合物结构如图所示，分子内含有的作用力有 _ 填序号A氢键 离子键 共价键 D金属键 配位键组成该配合物分子且同属第二周期元素的电负性由大到小的
5、顺序是 _ 甲基中C原子的杂化方式为 _ 铁和铜在生产和生活中有重要应用，基态的M层电子排布式为 _ ，用晶体的x射线衍射发可以测得阿伏伽德罗常数，对金属铜的测定得到以下结果：晶胞为面心立方最密堆积，边长为提示：，又知铜的密度为，则铜晶胞的质量是 _ 保留两位小数；阿伏加德罗常数为 _ 保留两位小数。5有下列八种物质：氯化钡；金刚石；硫；钨；氯化钠；钠；二氧化硅；干冰，回答有关这八种物质的问题。（1）将这八种物质按不同晶体类型分成四组，并填写下表：各组中物质的编号_晶体类型分子晶体原子晶体离子晶体金属晶体（2）其中以共价键相结合，原子彼此间形成空间网状结构的化合物是_（填编号，下同）。晶体内存
6、在单个分子的单质是_。（3）其中硬度最大的物质是_；熔点最低的物质是_。6干冰、石墨、C60、氟化钙和金刚石的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)：回答下列问题：（1）干冰晶胞中，每个CO2分子周围有_个与之紧邻且等距的CO2分子。 （2）由金刚石晶胞可知，每个金刚石晶胞占有_个碳原子。（3）石墨层状结构中，平均每个正六边形占有的碳原子数是_。（4）在CaF2晶体中，Ca2的配位数是_，F-的配位数是_。（5）固态时，C60属于_ (填“原子”或“分子”)晶体。7立方ZnS结构的晶体结构可看作阴离子(S2- )按面心立方密堆积排布，构成面心立方晶胞，将该晶胞分成八个小立方体，阳离子(
7、Zn2+)均匀地填充在互不相邻的小立方体中心。阴离子(S2- )的配位数为_，阳离子(Zn2+)的配位数为_，这些与某个离子最邻近的异号离子构成的空间图形是_，立方ZnS的配位数与NaCl不同，这是由_因素决定的。8镍与VA族元素形成的化合物是重要的半导体材料，应用最广泛的是砷化镓(GaAs)，回答下列问题：(1)基态Ga原子的核外电子排布式为_，基态As原子核外有_个未成对电子。(2)镓失去电子的逐级电离能(单位：kJmol-1)的数值依次为577、1984.5、2961.8、6192由此可推知镓的主要化合价为_和+3。砷的电负性比镍_(填“大”或“小”)。(3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸
8、点，分析其变化规律及原因：_。镓的卤化物GaCl3GaBr3GaI3熔点/77.75122.3211.5沸点/201.2279346GaF3的熔点超过1000 ，可能的原因_。(4)二水合草酸镓的结构如图所示，其中镓原子的配位数为_，草酸根中碳原子的杂化方式为_。(5)砷化镓熔点为1238，立方晶胞结构如图所示，晶胞参数为a=565 pm。该晶体的类型为_，晶体的密度为_(设NA为阿伏加德罗常数的数值,列出算式即可)gcm-3。9用还原铁粉制备二茂铁开辟了金属有机化合物研究的新领域。二茂铁甲酰胺是其中一种重要的衍生物，结构如图所示。（1）基态Fe原子价层电子排布式是_。（2）已知二茂铁甲酰胺熔
9、点是176，沸点是249，难溶于水，易溶于氯仿、丙酮等有机溶剂。据此可推断二茂铁甲酰胺晶体为_晶体。（3）二茂铁甲酰胺中碳原子的杂化方式为_，H、C、N、O四种元素的电负性由大到小的顺序是_。（4）碳、氮元素对应的最简单氢化物分别是CH4和NH3，相同条件下CH4的沸点比NH3的沸点_（填“高”或“低”），主要原因是_。（5）氢、氮、氧三种元素按照4:2:3的原子个数比形成离子化合物。该离子化合物中，阳离子空间构型是_，1 mol阴离子含有键的数目为_。（6）氮和铁能形成一种磁性材料，其晶胞如图所示，该磁性材料的化学式为_。已知晶胞参数为a nm，则该晶胞密度的计算式为_g/cm3（用NA表示
10、阿伏加德罗常数的值）。10.国产C919大型客机的正式下线，标志着我国航空工业进入了新的发展阶段，我国成为世界上少数几个具有自行研制大型飞机的国家之一。（1）飞机的外壳通常采用镁一铝合金材料，铝的价电子排布图为_，第一电离能：铝_（填“大于”或“小于”）镁。（2）为了减轻质量而不减轻外壳承压能力，现代飞机通常采用复合材料一玻璃纤维增强塑料，其成分之一为环氧树脂，常见的E51型环氧树脂中部分结构如图甲所示，其中碳原子的杂化方式为_，该材料此部分中所含元素的电负性从小到大的顺序为_。II大型飞机的发动机在制造过程中通常采用碳化钨做关键部位的材料。（1）钨元素位于周期表的第六周期第VIB族，请写出其
11、位于同一族的元素铬的原子的价电子排布式_， （2）图乙为碳化钨晶体的一部分结构，碳原子嵌入金属钨的晶格的间隙，并不破坏原有金属的晶格，形成填隙+固溶体，也称为填隙化合物。在此结构中，其中钨原子有_个，1个钨原子周围距离钨原子最近的碳原子有_个，下列金属元素的堆积方式与碳化钨晶胞中碳原子和钨原子所处位置类似的是_（填序号）。AFe Cu BTi Au CMg Zn DCu Ag （4）设该部分晶体的体积为Vcm3，碳化钨的摩尔质量为M g/mol，密度为b g/cm3，则阿伏加德罗常数NA用上述数据可以表示为_。11铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防等领域。（1）Fe2
12、+是构成人体血红蛋白（如图1所示）的重要元素，基态Fe2+简化的电子排布式为_；用物质结构与性质知识分析Fe2+在空气中容易被氧化成Fe3+的主要原因：_。（2）血红蛋白中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为_；碳原子的杂化轨道类型为_杂化。（3）羰基铁Fe(CO)5可用作催化剂等。1molFe(CO)5分子中含有_mol的键，与CO互为等电子体的离子的化学式为_（写一种）。（4）据报道，工业上可电解熔融的FeO、Fe2O3冶炼高纯铁。Fe2O3的熔点_（填“高于”或“低于”） FeO的熔点，理由是_。（5）铁晶体有面心立方、体心立方。在这两种晶体中铁的配位数之比为_。（6）某种氮化铁晶体的
13、晶胞如图2所示。已知：该晶胞边长、高分别为anm、bnm，NA=6.021023mol-l该氮化铁晶体的化学式为_。列式表示该氮化铁晶体的密度_。12氮及其化合物与人类生产、生活息息相关。（1）在现代化学中，常利用_上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。（2）基态N原子的价电子占据的能量最高的能级是_，价电子在该能级上的排布遵循的原则是_。（3）化肥(NH4)2SO4中会含有N4H4(SO4)2，该物质在水中电离出SO42-和N4H44-，N4H44-遇到碱性溶液会生成一种形似白磷(P4)的N4分子。 N、O、S中第一电离能由大到小排序为_，N4比P4的沸点_，原因为_。（4）在稀氨水中，丁二
14、酮肟(CH3C=N-OH)2与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀丁二酮肟镍（结构如右图），常用于检验Ni2+。在丁二酮肟镍中，存在的作用力有_A配位键 B离子键 C 键 D 键 E金属键 F氢键在丁二酮肟镍中，碳原子的杂化轨道类型有_。（5）Cu3N具有良好的电学和光学性能，其晶胞结构如右图，Cu+半径为a pm，N3-半径为b pm，则N3-的配位数为_，Cu3N 的密度为_ gcm-3。13X、Y、Z、W、U五种元素，均位于周期表的前四周期，它们的核电荷数依次增加，且核电荷数之和为57。Y原子的L层p轨道中有2个电子，Z的原子核外有三个未成对电子，W与Y原子的价电子数相同，U原子的K层电子数与最
15、外层电子数比为2:1，其d轨道处于全充满状态。(1)U原子的电子排布式为_。(2)Y和W电负性，较小的是_(填元素符号）；Y和Z的第一电离能，较大的是_(填元素符号）。(3)X与Z形成最简单化合物Q时，Z原子采取的杂化轨道类型为_，Q分子空间构型为_；请写出U2+与Q形成配离子的离子反应方程式：_。(4)U+与Z3+形成的晶胞结构如图所示，阴、阳离子间核间距为a cm与同个Z3+相连的U+有_个，该晶体的密度为_g cm-3(NA 表示阿伏加德罗常数)。14下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。(1)金属原子的配位数是_，氧原子的配位数是_
16、；(2)晶胞中金属原子数是_，氧原子数是_；(3)该金属氧化物的化学式(金属用M表示)为_。15超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。它是在高温、超高压条件下合成的(50GPa、2000K)。由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度太弱，单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004 年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型(NaCl)和萤石型，2006 年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示(图中的白球表示氮原子，为便于观察，该图省略了一些氮原子)。结构分析证实，氮是四配位的，而铂是六配位的； Pt-N键长均为209.6pm，N-N键长均为142.0
17、pm (对比： N2 分子的键长为110.0pm)。(1)氮化铂的 上述四种立方晶体在结构上有什么共同点_？(2)分 别给出上述四种氮化铂结构的化学式_。(3)试在图上挑选一个氮原子，不添加原子，用粗线画出所选氮原子的配位多面体_(4)请在本题的附图上添加六个氮原子(添加的氮请尽可能靠前) _。16X-射线衍射实验 表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层型结构，氯离子采取立方最密堆积(ccp)， 镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数： a = 363.63pm， c = 1766.63 pm；晶体密度 =2.35 gcm-3。(1)以 “
18、口”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式_。(2)计算 一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数_。 (3)假定将 该晶体中所有八面体空隙皆填满M2+离子，将是哪种晶体结构类型_？17超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支,还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子、2个p-甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示:(1)Mo处于第五周期第B族,价电子排布与Cr相似,它的基态价电子排布图是_。(2)该超分子中存在的化学键类型有_(填选项字母)。A离子键 B氢键 C键 D键(3)该超分子中配体CO提供孤电子对
19、的原子是_(填元素符号),p-甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有_。(4)从结构与性质之间的关系解释C60的熔点低于此超分子的原因是_(5)已知:某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示,其中所有顶点原子坐标均为(0,0,0)。钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中,每个晶胞有2个Mo原子,其中Mo原子坐标是(0,0,0)及()。已知该晶体的密度是 gcm-3,Mo的摩尔质量是M gmol-1,阿伏加德罗常数的值是NA,晶体中距离最近的Mo原子核之间的距离为_pm。18H5O2Ge(BH4)3是钙钛矿型化合物(ABX3型)，量子化学计算结果显示，其具有良好的光电化学性能。请回答下列问
20、题：(1)基态Ge的价电子轨道表示式_。(2)根据杂化轨道理论，由B的4个_(填杂化轨道类型)杂化轨道与4个H的1s轨道重叠而成，请画出的结构式_。(3)CsPbI3是H5O2Ge(BH4)3的量子化学计算模型，CsPbI3的晶体结构如图所示：原子1的坐标为(，0，0)，则原子2和3的坐标分别为_、_。I-位于该晶体晶胞的_(填“棱心”、“体心”或“顶角”)。19(1)一个晶胞见图中，Cu原子的数目为_。(2)一种Pt，Co金属间化合物可作为质子交换膜燃料电池的催化剂，其晶胞结构如图所示，该金属间化合物的化学式为_。(3)室温下，与液氨混合并加入Cu可制得一种黑绿色晶体。黑绿色晶体的晶胞如图所
21、示，写出该晶体的化学式_。(4)如图是Mn和Bi形成的某种晶体的结构示意图白球均在六棱柱内，则该晶体物质的化学式可表示为_。20(1)的晶胞结构示意图如图(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有的单元数有_个。电池充电时，脱出部分，形成，结构示意图如图(b)所示，则x=_，_。(2)研究发现，氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构，晶胞参数分别为apm、bpm、cpm，。氨硼烷的超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度_(列出计算式，设为阿伏加德罗常数的值)。(3)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中Sm和As原子的投影
22、位置如图1所示。图中和共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1-x代表，则该化合物的化学式表示为_；通过测定密度和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：_。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原子1的坐标为，则原子2和3的坐标分别为_、_。试卷第9页，总10页参考答案1 p ABC 4 【详解】碳原子的L层有4个电子，2个在2S上，2个在2P上，且自旋相同，碳的基态原子L层电子轨道表达式为，砷原子的外围电子排布为 故答案为：；p；氮原子之间形成非极性键，氮原子和氢原子之间形成极性键，氢原子和氮原子之间形成配位键， 故
23、答案为：ABC； 根据图知，以最中心钙离子为例，晶体中1个周围距离最近的数目为4，故答案为：4。2 正四面体 Na LiF ： 8 C 【解析】【分析】对于平行六面体晶胞而言，用均摊法计算的依据是：处于顶点的微粒，同时为8个晶胞所共用，每个微粒有1/8属于该晶胞；处于棱上的微粒，同时为4个晶胞所共用，每个微粒有1/4属于该晶胞；处于面上的微粒，同时为2个晶胞所共用，每个微粒有1/2属于该晶胞；处于晶胞内部的微粒，完全属于该晶胞，据此分析解答；价层电子对数=键电子对数+孤电子对数，孤电子对数，（其中a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子个数，b为与中心原子结合的原子最多接受的电子数），
24、根据价层电子互斥理论即可得出空间构型，据此分析作答；同一主族自上而下第一电离能逐渐减小；离子晶体的熔沸点由晶格能的大小决定，而离子晶体的晶格能则由离子所带电荷和离子半径共同决定。电荷多、半径小的离子晶体晶格能大，熔沸点高，据此分析；氢化锂属于离子化合物，据此写出电子式；陌生方程式的书写根据题干信息确定反应物和生成物，然后配平即可；体心立方晶胞的晶体，配位数为8；晶胞体对角线长度为原子半径的4倍，晶胞体对角线长度为晶胞棱长的倍，原子的空间占有率为原子所占体积除以晶胞的体积，据此解答；双键含有1个键、1个键，而一个二氧化碳分子含二个双键，据此作答；每种原子都有自己的特征谱线，游离态和化合态均可由特
25、征发射光谱检出，据此作答；叔丁基锂(C4H9Li) 中碳原子的杂化方式可类比有机C原子的杂化方式，有机物中C原子的杂化方式规律为：单键C原子为SP3杂化，一个双键为SP2杂化，一个叁键为SP杂化，据此作答；【详解】根据均摊法可知，晶胞中数目为，数目为4，离子数目为4，根据化合价代数和为0，可知，故化学式为：，的核外电子排布式为，中P原子孤电子对数，价层电子对数，空间构型为正四面体； 故答案为：；正四面体； 同主族自上而下第一电离能减小，故第一电离能，离子所带电荷相同，离子半径、，故LiF的晶格能大于NaCl的，故LiF的沸点较高； 故答案为：Na；LiF； 氢化锂属于离子化合物，由锂离子与氢负
26、离子构成，电子式为：，氮化锂在氢气中加热时可吸收氢气得到氨基锂和氢化锂，反应方程式为：；故答案为：； 金属锂为体心立方晶胞，体心Li原子与晶胞顶点Li原子相邻，则配位数为8；晶胞中Li原子数目为，晶胞体对角线长度为Li原子半径的4倍，晶胞体对角线长度为晶胞棱长的倍，设Li原子半径为r，则晶胞棱长为，故原子的空间占有率 ；故答案为：； 的结构式为，单键为键，双键含有1个键、1个键，键与键的数目比为1：1 ；故A正确； B.每种原子都有自己的特征谱线，游离态和化合态锂元素均可由特征发射光谱检出，故B正确； C.叔丁基锂中碳原子的杂化轨道数目均为4，碳原子采取杂化，故C错误； 故选：C；【点睛】本题
27、综合考察了晶胞的分子式、杂化类型、共价键的类型、熔沸点的比较、分子的空间构型、晶胞的有关计算等问题，均为常考题，难度中度。3B 分子 30 2 6 2 【分析】（1）同种元素的不同单质互称同素异形体；（2）根据晶体构成微粒判断晶体类型；分子中每一碳上有一个双键，一个碳碳双键两个碳原子共用，均摊法计算；（3）一个硅原子形成4个硅硅单键，每个键2个硅原子共用；金刚石最小的环为六元环，二氧化硅结构跟金刚石结构相似，Si、O原子形成的最小环上应有6个Si原子，6个O原子；（4）利用均摊法计算。【详解】(1)同种元素的不同单质互称同素异形体，C60、金刚石和石墨三者的关系互为同素异形体，故选B。(2)固
28、态时，C60中构成微粒是分子，所以属于分子晶体；分子中每一碳上有一个双键，一个碳碳双键两个碳原子共用，C60分子中含有双键的数目是=30个。(3)硅晶体的结构跟金刚石相似，一个硅原子形成4个硅硅单键，每个键2个硅原子共用，1 mol硅晶体中含有硅硅单键的数目约是=2NA个。金刚石最小的环为六元环，二氧化硅结构跟金刚石结构相似，Si、O原子形成的最小环上应有6个Si原子，硅晶体结构中每个硅与硅的化学键之间插入一个O原子，则Si、O原子形成的最小环上O原子的数目是6；(4)石墨层状结构中，每个碳原子被三个正六边形共用，平均每个正六边形占有的碳原子数是6=2个。【点睛】本题考查了物质结构、基本概念，
29、解题关键：利用均摊法进行有关计算，难点（3）根据金刚石最小的环为六元环判断二氧化硅的空间网状结构中，Si、O原子形成的最小环上应有6个Si原子，每2个Si原子之间有1个O原子判断O原子的数目。4B ACE 【分析】根据元素周期律进行判断；氧的电负性很强，与另外一个羟基形成氢键；配合物中含碳氧键、碳氢键、碳氮双建等共价键；根据核外电子排布进行分析。【详解】同一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，所以第一电离能大小：，选项A错误；B.晶格能与离子晶体的熔点成正比，离子半径与晶格能成反比，离子所带电荷与晶格能成正比，钙离子电荷大于钾离子
30、，且钙离子半径小于钾离子，氯离子所带电荷小于氧离子，且氯离子半径大于氧离子，所以氯化钾的晶格能小于氧化钙，则氯化钾的熔点比氧化钙低，选项B正确；C.二氧化硫分子中硫原子的价层电子对是3且含有一个电子对，所以二氧化硫是V形结构，为极性分子，二氧化碳是非极性分子，根据相似相溶原理知，二氧化硫易溶于水，选项C错误；D.分子晶体中，物质的熔沸点与其相对分子质量相关而与共价键键能无关，选项D错误；答案选B；氧的电负性很强，与另外一个羟基形成氢键；配合物中含碳氧键、碳氢键、碳氮双建等共价键；氮镍间是配位键，没有离子键不是金属键，故选ACE，同周期非金属越强电负性越强，所以电负性，甲基中的碳原子的价层电子对
31、数为，所以甲基中的碳原子是杂化；原子核外有26个电子，核外电子排布为，Fe原子失去4s能级2个电子、3d能级1个电子形成，电子排布式为，则M层电子排布式为：；，故一个晶胞的体积为；晶胞的质量体积密度，故一个晶胞的质量为金属铜晶胞为面心立方最密堆积则每个晶胞含有4个铜原子，铜的摩尔质量晶胞质量，所以，得。5 【解析】【分析】（1）根据构成晶体的微粒判断；（2）根据晶体的空间结构判断；（3）根据晶体的物理性质判断；【详解】（1）构成氯化钡晶体的微粒是氯离子和钡离子，所以是离子晶体；构成金刚石的微粒是原子，属于原子晶体；构成硫单质的微粒是分子，所以是分子晶体；构成钨的微粒是金属阳离子和电子，属于金属
32、晶体；构成氯化钠晶体的微粒是阴阳离子，属于离子晶体；构成钠的微粒是金属阳离子和电子，属于金属晶体；构成二氧化硅的微粒是硅原子和氧原子，属于原子晶体；构成干冰的微粒是分子，属于分子晶体；故答案为：；（2）能形成空间网状结构的物质有金刚石和二氧化硅，但金刚石是单质；分子内存在单个分子的是硫和干冰，但干冰是化合物，故答案为：；（3）原子晶体的特性是：高硬度、高熔点，硬度还与键长成反比，所以硬度最大的是金刚石；分子晶体的特性是：低熔点、升华，所以熔点最低的是干冰，故答案为：；。【点睛】判断晶体类型的方法：（1）依据物质的分类判断：金属氧化物（如K2O等）、强碱（如NaOH、KOH等）和绝大多数的盐类是
33、离子晶体；大多数非金属单质（除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外）、气态氢化物、非金属氧化物（除SiO2外）、酸、绝大多数有机物（除有机盐外）都是分子晶体；常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的原子晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等；金属单质（除汞外）与合金是金属晶体；（2）依据晶体的物理性质不同进行判断：离子晶体一般熔沸点较高，硬度较大，其水溶液或熔化时能导电；原子晶体一般熔沸点更高，硬度更大，一般不导电，但也有例外，如晶体硅；分子晶体一般熔沸点低，硬度小，一般不导电，但也有部分（如酸和部分气态氢化物）溶于水导电；金属晶体一般熔沸点较高（Hg除外），硬度较大，能导电。612 8 2 8
34、 4 分子 【解析】【分析】根据各种晶胞的结构进行分析判断；【详解】(1)干冰是分子晶体, CO2分子位于立方体的顶点和面心上,以顶点上的CO2分子为例,与它距离最近的CO2分子分布在与该顶点相连的12个面的面心上,所以干冰晶胞中,每个CO2分子周围有12个与之紧邻且等距的CO2分子；因此，本题正确答案是:12；(2)金刚石晶胞中碳原子占据立方体的面心和顶点,晶胞内部有4个碳原子,则每个金刚石晶胞占有碳原子数为:+6+4=8，因此，本题正确答案是：8；(3）石墨层状结构中，每个碳原子被三个正六边形共用，所以平均每个正六边形占有的碳原子数=6=2；答案：2。(4)在CaF2晶胞中每个Ca2+连接
35、4个氟离子,但在下面一个晶胞中又连接4个氟离子,即每个Ca位于8个F构成的立方体体心，所以其配位数为8；同理每个F均位于四个Ca2+构成的正四面体的体心，所以其配位数为4，因此，本题正确答案是:8；4；（5）C60中构成微粒是分子，所以属于分子晶体；答案：分子。74 4 正四面体 几何或半径 【详解】根据均摊法可知，阴离子(S2- )的配位数为8+6=4，阳离子(Zn2+)的配位数为4，根据图中离子的位置可判断，这些与某个离子最邻近的异号离子构成的空间图形是正四面体，立方ZnS的配位数与NaCl不同，这是由几何或半径因素决定的。8Ar3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d10
36、4s24p1 3 +1 大 GaCl3、GaBr3、GaI3的熔沸点依次身高，它们均为分子晶体，结构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强 GaF3为离子晶体 4 sp2 原子晶体 g/cm3 【详解】(1)Ga的原子序数为31，其基态原子的电子式排布式为：Ar3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d104s24p1，As的原子序数为33，则As的基态原子的电子排布式为：Ar3d104s24p3，所以基态As原子核外有3个未成对电子，故答案为Ar3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d104s24p1，3；(2)电离能是气态原子失去电子所需要的能量，由
37、镓的前四级电离能可知，其主要化合价为+1，+3，由于As的最外层电子排布为4s24p3，是半满稳定状态，而Ga的最外层电子排布为4s24p1特别是4p1易失电子，所以As的电负性比Ga大，故答案为+1，大；(3)表中数据可知，镓的卤化物的熔点和沸点都不高，且按照氯、溴、碘依次升高，由于它们组成相同，结构相似，都是分子晶体，所以随着相对分子质量的增大，分子间作用力增大，故熔沸点升高，GaF3的熔点超过1000，是由于F的电负性很大，形成的GaF3是离子晶体，故答案为GaCl3、GaBr3、GaI3的熔沸点依次身高，它们均为分子晶体，结构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强；GaF3为
38、离子晶体；(4)由二水合草酸镓的结构图可知，镓原子的配位数为4，草酸根中碳原子与羧基中的碳原子的杂化方式相同，形成的都是平面结构，所以应该是sp2杂化；故答案为4，sp2；(5)由于该晶体的熔点高，且砷和镓都不是活泼元素，所以该晶体是原子晶体，其化学式为Ga4As4，该晶体的质量m=g，体积为V=（56510-10）3cm3，则其密度为：g/cm3，故答案为原子晶体，g/cm3。9 3d64s2 分子 sp2、sp3 ONCH 低 氨分子间存在氢键 正四面体形 3NA或1.8061024 Fe4N 【解析】本题主要考查物质结构。（1）基态Fe原子价层电子排布式是3d64s2。（2）二茂铁甲酰胺
39、熔点、沸点较低，难溶于水，易溶于氯仿、丙酮等有机溶剂。据此可推断二茂铁甲酰胺晶体为分子晶体。（3）二茂铁甲酰胺中双键碳原子的杂化方式为sp2，单键碳原子的杂化方式为sp3，非金属性：HCNNCH。（4）碳、氮元素对应的最简单氢化物分别是CH4和NH3，相同条件下CH4的沸点比NH3的沸点低，主要原因是氨分子间存在氢键。（5）氢、氮、氧三种元素按照4:2:3的原子个数比形成离子化合物NH4NO3。该离子化合物中，阳离子空间构型是正四面体形，1 mol阴离子含有键的数目为3NA或1.8061024。（6）晶胞含有1个氮原子和4个铁原子，它们的相对原子质量之和为238，该磁性材料的化学式为Fe4N。
40、该晶胞体积为a3 10-21cm3，质量为238g/NA，则该晶胞密度的计算式为=g/cm3。10 小于 sp2、sp3杂化 HCO 3d54s1 6 6 B 【解析】本题主要考查物质结构。 .（1）飞机的外壳通常采用镁一铝合金材料，铝的价电子排布图为，镁的3p电子半充满，能量低，较稳定，所以第一电离能：铝小于镁。（2）常见的E51型环氧树脂中部分结构如图24 甲所示，其中单键碳原子的杂化方式为sp3杂化，双键碳原子的杂化方式为sp2杂化，该材料此部分中所含元素的电负性从小到大的顺序为HCO。II（1）元素铬的原子的价电子排布式：3d54s1。（2）在此结构中，其中钨原子有6个，1个钨原子周围
41、距离钨原子最近的碳原子有6个，下列金属元素的堆积方式与碳化钨晶胞中碳原子和钨原子所处位置类似的是B。（4）该部分晶体含有6个碳原子，6个钨原子，b=6M/(VNA)，NA=。11 Ar3d6 Fe3+的3d轨道半充满，较稳定，Fe2+容易被氧化为Fe3+ H、C、N、O sp3 、sp2 10 CN- 高于 Fe3+所带电荷数大于Fe2+，Fe3+的半径小于Fe2+，所以Fe2O3 的晶格能大于FeO，熔点高于FeO。 3:2 Fe3N 364/(3 NA a2b)g/nm3【解析】本题主要考查物质结构。（1）基态Fe2+简化的电子排布式为Ar3d6；用物质结构与性质知识分析Fe2+在空气中容
42、易被氧化成Fe3+的主要原因：Fe3+的3d轨道半充满，较稳定，Fe2+容易被氧化为Fe3+。（2）血红蛋白中所含非金属元素为H、C、N、O，同周期元素非金属性CNO，H的非金属性较弱，总之，非金属性HCNO，所以电负性由小到大的顺序为H、C、N、O；单键碳原子的杂化轨道类型为sp3杂化，双键碳原子的杂化轨道类型为sp2杂化。（3）Fe(CO)5分子中CO分子含有一个键，每个CO分子与Fe原子之间有一个键，共10个键，所以1molFe(CO)5分子中含有10mol的键，与CO互为等电子体的离子的化学式为CN-。（4）Fe2O3的熔点高于FeO的熔点，理由是Fe3+所带电荷数大于Fe2+，Fe3+的半径小于Fe2+，所以Fe2O3的晶格能大于FeO，熔点高于FeO。（5）铁的面心立方晶体中配位数是12，体心立方晶体中配位数