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1、超顺磁性纳米材料第1页，此课件共25页哦 在充满生机的在充满生机的2121世纪，信息、生物技术、能源、环世纪，信息、生物技术、能源、环境、先进制造技术和国防的高速发展必然对材料提出新境、先进制造技术和国防的高速发展必然对材料提出新的需求，元件的小型化、智能化、高集成、高密度存储的需求，元件的小型化、智能化、高集成、高密度存储和超快传输等对材料的尺寸要求越来越小；航空航天、和超快传输等对材料的尺寸要求越来越小；航空航天、新型军事装备及先进制造技术等对材料性能要求越来越新型军事装备及先进制造技术等对材料性能要求越来越高。新产品的创新是未来高。新产品的创新是未来1010年对社会发展、经济振兴、年对社
2、会发展、经济振兴、国力增强最有影响力的战略研究领域，纳米材料将是起国力增强最有影响力的战略研究领域，纳米材料将是起重要作用的关键材料之一。纳米材料和纳米结构是当今重要作用的关键材料之一。纳米材料和纳米结构是当今新材料研究领域中最富有活力、对未来经济和社会发展新材料研究领域中最富有活力、对未来经济和社会发展有着十分重要影响的研究对象，也是纳米科技中最为活有着十分重要影响的研究对象，也是纳米科技中最为活跃、最接近应用的重要组成部分。正像美国科学家估计跃、最接近应用的重要组成部分。正像美国科学家估计的的“这种人们肉眼看不见的极微小的物质很可能给予各这种人们肉眼看不见的极微小的物质很可能给予各个领域带
3、来一场革命个领域带来一场革命”。第2页，此课件共25页哦绪论绪论一一.纳米材料的简单介绍纳米材料的简单介绍二二.超顺磁性性纳米材料的概念超顺磁性性纳米材料的概念三三.超顺磁性纳米材料的应用原理超顺磁性纳米材料的应用原理四四.超顺磁性纳米材料的制备超顺磁性纳米材料的制备五五.超顺磁性纳米材料的应用超顺磁性纳米材料的应用六六.纳米材料的未来发展之路纳米材料的未来发展之路第3页，此课件共25页哦一一.纳米材料的简单介绍纳米材料的简单介绍 纳米材料（纳米材料（Nano material)Nano material)又称为超微颗粒材又称为超微颗粒材料，由纳米粒子（料，由纳米粒子（nanoparticle
4、snanoparticles，NPNP）组成，纳）组成，纳米粒子也称超微颗粒，即纳米球（米粒子也称超微颗粒，即纳米球（nanospheresnanospheres）与纳米囊（）与纳米囊（nanocapsulesnanocapsules）的统称，粒子尺寸范围）的统称，粒子尺寸范围通常是在通常是在1 1100nm100nm之间。由于纳米粒子的尺寸处于单之间。由于纳米粒子的尺寸处于单个原子、分子与体相材料之间，具有小尺寸效应、量个原子、分子与体相材料之间，具有小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应、体积效子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应、体积效应等，使得其性质与单个原子、分子及体
5、相材料明显应等，使得其性质与单个原子、分子及体相材料明显不同，而具有优异的电学、光学极催化性能等。不同，而具有优异的电学、光学极催化性能等。第4页，此课件共25页哦一些纳米材料的照片一些纳米材料的照片碳纳米管碳纳米管这种新型纳米制造工艺被用在改进玻璃性这种新型纳米制造工艺被用在改进玻璃性能上能上-晶盾玻璃透光隔热系列产品在晶盾玻璃透光隔热系列产品在“红外线阻隔率红外线阻隔率”、“降温幅度降温幅度”、“节能节能指数指数”、“紫外线阻隔率紫外线阻隔率”、“透光率透光率”、“空气净化功能空气净化功能”、“有效去除甲醛等各有效去除甲醛等各种有害气体种有害气体”、“防污、清洁功能防污、清洁功能”“”“创
6、创新智能清洁、防污新智能清洁、防污”等核心技术参数方面等核心技术参数方面远远超越了传统的保温材料和普通玻璃贴远远超越了传统的保温材料和普通玻璃贴膜。从而在智能清洁、防雾、防滑、建筑膜。从而在智能清洁、防雾、防滑、建筑节能、防紫外线等决定玻璃性能的核心方节能、防紫外线等决定玻璃性能的核心方面，具有巨大的优势。面，具有巨大的优势。第5页，此课件共25页哦树状大分子树状大分子树状大分子，是一种高度树状大分子，是一种高度支化、对称、呈辐射状的支化、对称、呈辐射状的新型功能高分子，在主客新型功能高分子，在主客体化学、催化剂、金属纳体化学、催化剂、金属纳米材料、纳米复合材料、米材料、纳米复合材料、膜材料、
7、表面活性剂、医膜材料、表面活性剂、医学等研究领域都有广泛的学等研究领域都有广泛的用途。用途。第6页，此课件共25页哦纳米氧化钇纳米氧化钇 (陶瓷专用陶瓷专用)纳米四氧化三铁纳米四氧化三铁 有序排列的纳米多孔材料有序排列的纳米多孔材料 第7页，此课件共25页哦二二.超顺磁性性纳米材料的概念超顺磁性性纳米材料的概念 超顺磁性纳米颗粒是指具有磁响应性的纳米级粒子，其直径超顺磁性纳米颗粒是指具有磁响应性的纳米级粒子，其直径一般小于一般小于30nm,30nm,当磁性纳米粒子的粒径小于其超顺磁性临界尺当磁性纳米粒子的粒径小于其超顺磁性临界尺寸时，粒子进入超磁性状态。寸时，粒子进入超磁性状态。由于磁性四氧化
8、三铁生物纳米颗粒的制作简单，直径可由于磁性四氧化三铁生物纳米颗粒的制作简单，直径可达达10nm10nm以下，具有比表面积效应和磁效应，在外加磁场的以下，具有比表面积效应和磁效应，在外加磁场的作用下可具有靶向性，且四氧化三铁的晶体对细胞无作用下可具有靶向性，且四氧化三铁的晶体对细胞无毒。在磁性四氧化三铁的晶体表面可很容易地包埋生毒。在磁性四氧化三铁的晶体表面可很容易地包埋生物高分子，如多聚糖、蛋白质等形成核壳式结构，可物高分子，如多聚糖、蛋白质等形成核壳式结构，可使其达到生物相容性，使其有越来越多的应用研究领使其达到生物相容性，使其有越来越多的应用研究领域。域。第8页，此课件共25页哦三三.超顺
9、磁性纳米材料的应用原理超顺磁性纳米材料的应用原理 磁性复合纳米粒通常具有两种结构磁性复合纳米粒通常具有两种结构,一种结构是一种结构是以纳米磁性粒子以纳米磁性粒子(Magnetic Particles,MP)(Magnetic Particles,MP)作为内作为内核核,某一功能化材料为外壳；而另一种结构则相反某一功能化材料为外壳；而另一种结构则相反,其外壳为纳米磁性粒子其外壳为纳米磁性粒子,包括纳米磁性粒子作为外壳包括纳米磁性粒子作为外壳的中空亚微球等各种复合结构物质的磁性来源于物的中空亚微球等各种复合结构物质的磁性来源于物质内部电子和核的磁性质。这样的结构使磁性纳米质内部电子和核的磁性质。这
10、样的结构使磁性纳米复合材料具有纳米材料的小尺寸效应，量子效应，复合材料具有纳米材料的小尺寸效应，量子效应，强大的比表面积，量子隧道等效应，以及其他复合强大的比表面积，量子隧道等效应，以及其他复合材料的相关特性。材料的相关特性。第9页，此课件共25页哦 任何带电体的运动都必然在它周围产生磁任何带电体的运动都必然在它周围产生磁场，而纳米粒子表面的化学物质会对粒子的化场，而纳米粒子表面的化学物质会对粒子的化学和物理性质产生很大影响。对于纳米粒子而学和物理性质产生很大影响。对于纳米粒子而言，随着颗粒的减小，表面原子所占比例越来言，随着颗粒的减小，表面原子所占比例越来越大，导致表面效应也越来越显著。由于
11、粒子越大，导致表面效应也越来越显著。由于粒子不完全是球形，使表面的磁性金属离子所处化不完全是球形，使表面的磁性金属离子所处化学环境的对称度降低，因此粒子表面层的磁结学环境的对称度降低，因此粒子表面层的磁结构往往与内部的很不相同。这些不同可能会导构往往与内部的很不相同。这些不同可能会导致粒子的磁性能发生变化。致粒子的磁性能发生变化。第10页，此课件共25页哦 经研究显示，超顺磁性纳米颗粒在液体中经研究显示，超顺磁性纳米颗粒在液体中处于悬浮状态，在外加梯度磁场的作用下可被处于悬浮状态，在外加梯度磁场的作用下可被磁化而发生定向移动，在指定部位可以从介质磁化而发生定向移动，在指定部位可以从介质中分离出
12、来；而当外加磁场去除后，其又可以中分离出来；而当外加磁场去除后，其又可以重新处于悬浮状态，从而具有良好的分散性和重新处于悬浮状态，从而具有良好的分散性和可操作性。而磁性分离技术本身成本低，可操可操作性。而磁性分离技术本身成本低，可操作性强，因此超顺磁性纳米材料在机械、电子、作性强，因此超顺磁性纳米材料在机械、电子、光学、磁学光学、磁学 、化学和生物医学等领域有着广、化学和生物医学等领域有着广泛的应用前景。泛的应用前景。第11页，此课件共25页哦四四.超顺磁性纳米材料的制备超顺磁性纳米材料的制备 共沉淀法：共沉淀法：Fe2+Fe2+与与Fe3+Fe3+的可溶性盐在碱性条件下配成混合水溶液的可溶性
13、盐在碱性条件下配成混合水溶液,于于室温或者加热条件下将室温或者加热条件下将Fe2+Fe2+和和Fe3+Fe3+共同沉淀出来共同沉淀出来,从而制得从而制得FeFe3 3O O4 4 磁性纳米粒子。常用的磁性纳米粒子。常用的Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+摩尔比为摩尔比为2,2,水解反水解反应的应的pHpH值控制在值控制在9 913 13 之间。其中铁盐的种类、之间。其中铁盐的种类、Fe2+Fe2+和和Fe3 Fe3+的摩尔比、反应温度、溶液的摩尔比、反应温度、溶液pHpH值和离子浓度等都对磁性纳值和离子浓度等都对磁性纳米粒子的粒径、形状和成分有着十分明显的影响。共沉淀法米粒子的粒径、形状和成
14、分有着十分明显的影响。共沉淀法简便易行简便易行,反应条件温和反应条件温和,所制备的粒子在水溶液中分散性好。所制备的粒子在水溶液中分散性好。但由于制备过程中粒子的成核过程和生长过程受到复杂的水解平但由于制备过程中粒子的成核过程和生长过程受到复杂的水解平衡过程影响衡过程影响,粒子往往形状不规则粒子往往形状不规则,尺寸分布较宽尺寸分布较宽,且易发生团且易发生团聚聚,表面缺乏保护层表面缺乏保护层,极易被氧化。极易被氧化。第12页，此课件共25页哦 高温分解法：高温分解法：高温分解法是通过在高沸点有机溶剂中热分高温分解法是通过在高沸点有机溶剂中热分解有机金属化合物来制备磁性纳米粒子。该方法解有机金属化合
15、物来制备磁性纳米粒子。该方法克服了共沉淀法制备磁性纳米粒子的缺点克服了共沉淀法制备磁性纳米粒子的缺点,能够能够制备出形状规则、粒径均一、单分散的磁性纳米粒制备出形状规则、粒径均一、单分散的磁性纳米粒子。有机金属化合物通常选用乙酰丙酮类金属、金子。有机金属化合物通常选用乙酰丙酮类金属、金属试剂盐或羰基铁化合物等，脂肪酸、油酸和油胺属试剂盐或羰基铁化合物等，脂肪酸、油酸和油胺等是常用的表面活性剂。等是常用的表面活性剂。IBMIBM公司的科学家公司的科学家SunSun等等使用晶种生长法使用晶种生长法,将乙酰丙酮类金属在油酸、油胺、将乙酰丙酮类金属在油酸、油胺、高级脂肪醇共存的条件下高级脂肪醇共存的条
16、件下,在高沸点溶剂中加热在高沸点溶剂中加热回流回流,合成出粒径合成出粒径4 420nm20nm、形状规则且饱和磁化、形状规则且饱和磁化强度较高的磁性纳米粒子强度较高的磁性纳米粒子第13页，此课件共25页哦 低温双相回流法：低温双相回流法：在最近的研究中在最近的研究中,Gu,Gu等结合共沉淀等结合共沉淀法和高温分解法的优点法和高温分解法的优点,开发出低温双开发出低温双相回流法相回流法,即以即以FeClFeCl2 2 4H 4H2 2O,FeClO,FeCl3 3 6H6H2 2O,CO,C1818H H3333O O2 2NaNa和和NaOHNaOH为原料为原料,在水、在水、乙醇和甲苯的混合溶剂
17、中乙醇和甲苯的混合溶剂中,较低温度下较低温度下回流后制得回流后制得FeFe3 3O O4 4 磁性纳米粒子磁性纳米粒子,其合成其合成路线见图。所制备的超顺磁性路线见图。所制备的超顺磁性FeFe3 3O O4 4 纳米纳米粒子大小均一、粒径分布窄、单分散性粒子大小均一、粒径分布窄、单分散性好。好。第14页，此课件共25页哦低温双相法制备磁性纳米粒子合成路线低温双相法制备磁性纳米粒子合成路线第15页，此课件共25页哦 超顺磁性纳米颗粒的生物合成：超顺磁性纳米颗粒的生物合成：目前合成生物相容性磁性纳米颗粒的方法有目前合成生物相容性磁性纳米颗粒的方法有很多，但最常用的合成生物相容很多，但最常用的合成生
18、物相容FeFe3 3O O4 4磁性纳米颗磁性纳米颗粒的方法为共沉淀法，即将铁的盐溶液按粒的方法为共沉淀法，即将铁的盐溶液按1:2(1:2(或或2:3)2:3)的物质的量比混合后，沉淀剂为过量的氨水或的物质的量比混合后，沉淀剂为过量的氨水或NaOHNaOH等溶液，在恒定的温度和等溶液，在恒定的温度和pHpH下，高速搅拌后离下，高速搅拌后离心得到沉淀，再将沉淀洗涤、干燥，即配制成超顺心得到沉淀，再将沉淀洗涤、干燥，即配制成超顺FeFe3 3O O4 4磁性纳米颗粒。共沉淀法制备生物相容的纳磁性纳米颗粒。共沉淀法制备生物相容的纳米颗粒，方法简单，操作方便。但须严格控制影米颗粒，方法简单，操作方便。
19、但须严格控制影响微粒粒径和磁学性能的因素，提高微粒的磁性响微粒粒径和磁学性能的因素，提高微粒的磁性及稳定性。及稳定性。第16页，此课件共25页哦 除了以上几种常用的制备方法除了以上几种常用的制备方法外外,微乳液法、水热合成法、溶胶微乳液法、水热合成法、溶胶凝胶法等也是制备磁性纳米粒子的凝胶法等也是制备磁性纳米粒子的常用方法。常用方法。第17页，此课件共25页哦五五.超顺磁性纳米材料的应用超顺磁性纳米材料的应用 （1 1）磁性密封：）磁性密封：磁性液体又称磁流体或铁磁流体磁性液体又称磁流体或铁磁流体,具有可通过磁场控制其物理具有可通过磁场控制其物理性能的特点，具有液态载体的流动性、润滑性以及密封
20、性。它是性能的特点，具有液态载体的流动性、润滑性以及密封性。它是由纳米级由纳米级(10nm(10nm以下以下)的强磁性微粒高度弥散于某种液体中所形的强磁性微粒高度弥散于某种液体中所形成的稳定的胶体体系。可用作机械密封的旋转轴密封（动密成的稳定的胶体体系。可用作机械密封的旋转轴密封（动密封），利用磁性液体既是流体又是磁性材料的特点封），利用磁性液体既是流体又是磁性材料的特点,可以把可以把它吸附在永久磁铁或电磁铁的缝隙中它吸附在永久磁铁或电磁铁的缝隙中,使两个相对运动的物使两个相对运动的物体得到密封。形成液体体得到密封。形成液体O O型环，用于精密仪器、精密机械、型环，用于精密仪器、精密机械、气体
21、密封、真空密封、压力密封等；动密封应用最广，可实气体密封、真空密封、压力密封等；动密封应用最广，可实现零泄漏，具有密封液用量少、防震、无机械磨损、小磨擦、现零泄漏，具有密封液用量少、防震、无机械磨损、小磨擦、低功耗、无老化、自润滑、寿命长、转速适应范围宽、结构低功耗、无老化、自润滑、寿命长、转速适应范围宽、结构简单、对轴加工精度及光洁度要求不高、密封可靠等优点。简单、对轴加工精度及光洁度要求不高、密封可靠等优点。第18页，此课件共25页哦 （2 2）磁保健）磁保健 ：众所周知，人体具有生物磁场，人体的每一个众所周知，人体具有生物磁场，人体的每一个细胞都是一个磁微单元，因此外界磁场的变化都会细胞
22、都是一个磁微单元，因此外界磁场的变化都会影响人体的生理机能。据报道可知，磁场对人体的影响人体的生理机能。据报道可知，磁场对人体的神经系统、心脏功能、血液成份、血管系统、血脂、神经系统、心脏功能、血液成份、血管系统、血脂、血液流变学、免疫功能、内分泌功能和等具有影响血液流变学、免疫功能、内分泌功能和等具有影响作用。因此，其对人体具有疾病治疗和保健作用。作用。因此，其对人体具有疾病治疗和保健作用。基于这种原理，我们发明了纳米磁性粉体，使添加基于这种原理，我们发明了纳米磁性粉体，使添加此种粉体的产品达到调整人体机能和提高抗病能力，此种粉体的产品达到调整人体机能和提高抗病能力，起到医疗保健的作用。制得
23、的水基磁性液体稳定性起到医疗保健的作用。制得的水基磁性液体稳定性很好，放置几个月仍能均匀分散。因此，可将水基很好，放置几个月仍能均匀分散。因此，可将水基磁性液体作为一种类似于磁性颜料易于添加到各种磁性液体作为一种类似于磁性颜料易于添加到各种产品中，可广泛用于各类化纤、塑料、橡胶等，是产品中，可广泛用于各类化纤、塑料、橡胶等，是保健产品、养生产品的极佳添加材料。保健产品、养生产品的极佳添加材料。第19页，此课件共25页哦 磁性纳米药物：磁性纳米药物：Bahadur Bahadur 等首先利用氨基硅烷对等首先利用氨基硅烷对FeFe3 3O O4 4纳米颗粒进行包覆以实现其氨基官纳米颗粒进行包覆以实
24、现其氨基官能化，然后通过能化，然后通过MichaelMichael加成反应将丙烯加成反应将丙烯酸甲酯和精氨酸接枝于纳米颗粒表面，形酸甲酯和精氨酸接枝于纳米颗粒表面，形成平均粒径在成平均粒径在10nm10nm左右的树枝状磁性纳左右的树枝状磁性纳米颗粒药物载体。细胞生物学测试结果米颗粒药物载体。细胞生物学测试结果表明，该树枝状磁性纳米颗粒本身对细表明，该树枝状磁性纳米颗粒本身对细胞无细胞毒性，显示出良好的生物相容胞无细胞毒性，显示出良好的生物相容性。性。第20页，此课件共25页哦 通过静电相互作用将抗癌药物链霉菌成功结合于该磁通过静电相互作用将抗癌药物链霉菌成功结合于该磁性纳米颗粒表面，测试结果表
25、明，在最佳酸度条件下，药性纳米颗粒表面，测试结果表明，在最佳酸度条件下，药物分子可以有效得以释放，且在外加磁场作用下，其药物物分子可以有效得以释放，且在外加磁场作用下，其药物释放效率可以得到极大提高。释放效率可以得到极大提高。第21页，此课件共25页哦 除以上几种应用外，利用纳米除以上几种应用外，利用纳米FeFe3 3O O4 4粉体的粉体的磁性和深黑颜色，可制作磁记录材料，高梯度磁性和深黑颜色，可制作磁记录材料，高梯度磁分离器，微波吸收材料，特种涂料以及静电磁分离器，微波吸收材料，特种涂料以及静电复印显影剂，尤其在医药学中有广泛应用，如复印显影剂，尤其在医药学中有广泛应用，如增强磁共振成像增
26、强磁共振成像(MRI)(MRI)等。等。第22页，此课件共25页哦六六.纳米材料的未来发展之路纳米材料的未来发展之路 在过去的十多年里，纳米基金项目保在过去的十多年里，纳米基金项目保持平稳增长趋势，年平均增长率在持平稳增长趋势，年平均增长率在20-20-30%,200030%,2000年批准的纳米基金项目明显增年批准的纳米基金项目明显增多。在一次调研中，就课题带有多。在一次调研中，就课题带有“纳米纳米”字样的项目作了统计字样的项目作了统计:1990:1990至至20002000年间、至年间、至少有少有536536个题目带有个题目带有“纳米纳米”字样的项目；字样的项目；在在19991999年和年
27、和20002000年中，科学基金新批准和年中，科学基金新批准和资助的在研纳米基金项目，总经费达资助的在研纳米基金项目，总经费达80008000万元左右。万元左右。第23页，此课件共25页哦 20122012年年1 1月，中国工业和信息化部发布月，中国工业和信息化部发布新材新材料产业料产业“十二五十二五”发展规划发展规划（以下简称（以下简称“规划规划”），），“规划规划”中将纳米材料列入前沿新材料领中将纳米材料列入前沿新材料领域，并明确指出，中国将加强纳米技术研究，重域，并明确指出，中国将加强纳米技术研究，重点突破纳米材料及制品的制备与应用关键技术，点突破纳米材料及制品的制备与应用关键技术，积极
28、开发纳米粉体、纳米碳管、富勒烯、石墨烯积极开发纳米粉体、纳米碳管、富勒烯、石墨烯等材料，积极推进纳米材料在新能源、节能减排、等材料，积极推进纳米材料在新能源、节能减排、环境治理、绿色印刷、功能涂层、电子信息和生环境治理、绿色印刷、功能涂层、电子信息和生物医用等领域的研究应用。物医用等领域的研究应用。我们有理由相信，随着世界上大量人力物力我们有理由相信，随着世界上大量人力物力财力的投入，随着人们研究的深入，在科技高速财力的投入，随着人们研究的深入，在科技高速发展的环境下，我国的纳米技术将会在许多领域发展的环境下，我国的纳米技术将会在许多领域取得长足的发展。取得长足的发展。第24页，此课件共25页哦谢谢大家！第25页，此课件共25页哦