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1、有机复习整理一、 完成反应（30个）2、 含氮有机化合物（1）(注：书中有误，改为)（2）（4）（5）（6）（7）3、 周环反应4、 杂环化合物5、 糖类化合物1 写出D-（+）-甘露糖及下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼 （10）上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水 （11）（10）反应后再强氧化（4）HNO3 （12）H2、Ni（5）HIO4 （13）NaBH4（6）乙酐 （14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案： 解：D-（+）-甘露
2、糖在溶液中存在开链式及氧环式（型和型）的平衡体系，及下列 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写-型。二、 鉴别题1、醛和酮或2、 酸甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸三、 推断题1. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。解：2.分子
3、式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若及乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能及苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。解：根据题意，B为二元酸，C可及苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以3一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目及原来的烃中相同。求该烃的结构。10解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C
4、nH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。 故二元酸为(3) 综上所述，该烃为有取代基的环烯烃即3-甲基环丁烯。1有一戊糖C5H10O4及胲反应生成肟，及硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，及乙酐反应得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）及CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再及HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？答案： 解：推导过程。（1） 戊糖及胲反应生成肟，说明有羰基
5、存在。（2） 戊糖及NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。（3） C5H12O4及乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。（4） C5H10O4及CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基及之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：7去氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为C5H10O4（I）。（I）能还原拖伦试剂，并有变旋现象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学
6、活性的一元酸（II）；被HNO3氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl处理后得和型苷的混合物（IV），彻底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为C3H4O4，另一是有光学活性的（VII），分子式C5H8O5。此外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证（I）的构型是属于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再及磷和溴反应后水解得2，3，4，5-四羟基正戊酸。（II）的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出（I）（VII）的构造式（立体构型）。答案：
7、 解：可见，I是D-型还原性单糖，不成脎说明-位上无羟基，I经氧化，甲基化，酸的-溴代，水解生成四羟基正戊酸说明了此点，I经Ruff降解得内消旋的酒石酸，证明3，4-位上羟基同侧，所以I的结构为： 由题意，可推出IIVII的结构：9有两种化合物A和B，分字式均为C5H10O4，及Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,及乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI还原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，及苯肼作用A能生成脎，而B则不生成脎，推导A和B的结构。写出上述反应过程。找出A和B的手性碳原子，写出对映异构体。答案： 解：推导过程：15某化合物A的熔点为85C,
8、MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水，m.p.6263C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。答案：15（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）解：m/e=480，A的分子量为480。由题意，A可用NaOH进行皂化，A为酯，1735cm-1是C=O的伸缩振动，30002900cm-
9、1 为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知：B氧化得羧酸分子量应为256，故B的分子量为242，B为C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH及醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量为256，故，C的结构为C15H31COOH。综上所述：A的结构为：C15H31COOC16H33，B的结构为C16H33OH。四、 合成题1、多取代苯的合成. 写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反应：6.合成下列氨基酸：（1）从-烷氧基乙醇合成丝氨酸；（2）从苯甲醇通过丙二酸酯法结合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸。答案：第 3 页