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1、LNG液化天然气项目主要危险有害物质的理化性质及危险特性1.1主要危险、有害物质分析本项目的主要危险、有害物质为原料天然气及产品液化天然气(LNG)。其主要成分是甲烷,为易燃、易爆物。能在空气中燃烧,与空气混合达到515%(体积比)时遇明火会发生爆炸,属甲类火灾危害性。原料天然气含有少量汞,具有腐蚀性,易发生中毒事件,与氯酸盐、硝酸盐、热硫酸等混合可发生爆炸。辅助材料用氮气,吸入可引起缺氧窒息,若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。因此,原辅材料具有易燃、易爆、有毒、有害、腐蚀性等危险性,装置具有潜在危险性。在制造、施工、调试、运行、检修等工作环境中都存在一定风险。1.2 主要危险、有害
2、物质理化特性主要危险、有害物质的理化特性和危险特性主要参照新编危险物品安全手册(化学工业出版社2001年4月第1版、化学化工大辞典(化学工业出版社2003年1月第1版本和危险化学品名录。1.2.1 LNG的危险特性 LNG虽是在低温状态下储存、气化,但和管输天然气一样,均为常温气态应用,这就决定了LNG潜在的危险性。(1)低温的危险性LNG泄漏后的初始阶段会吸收地面和周围空气中的热量迅速气化。但到一定的时间后,地面被冻结,周围的空气温度在无对流的情况下也会迅速下降,此时气化速度减慢,甚至会发生部分液体来不及气化而被防护堤拦蓄。气化的天然气在空气中形成冷蒸气云,此蒸气云的密度和空气的密度相等时的
3、温度是107。所以,LNG泄漏后的冷蒸气云或者来不及气化的液体都会对人体产生低温灼烧、冻伤等危害。LNG泄漏后的冷蒸气云、来不及气化的液体或喷溅的液体,会使所接触的一些材料变脆、易碎,或者产生冷收缩,材料脆性断裂和冷收缩,会对加气站设备如储罐、低温泵、加气机、卸车阀组、加气车造成危害,特别是LNG储罐和LNG槽车储罐可能引起外筒脆裂或变形,导致真空失效,保冷性能降低失效,从而引起内筒液体膨胀造成更大事故。(2)BOG(蒸发气体)的危险性LNG储罐或液相工艺管道,由于漏热而自然蒸发一定量的气体,一般情况下(制造厂家提供的数据为每昼夜3的蒸发量),生产运行中由于装车,需要给系统增压,这部分气体也储
4、存于储罐,这些气体统称为BOG气体。当BOG气体压力过高时需要进行回收或安全放散。否则,BOG将大大增加,严重者使储罐内温度、压力上升过快,直至储罐破裂。(3)火灾、爆炸的危险性液化天然气是以甲烷为主的液态混合物,储存温度约为140左右。泄漏后由于地面和空气的加热,会生成白色蒸气云。当气体温度继续被空气加热直到高于107 时,由于此时天然气比空气轻,会在空气中快速扩散。液体密度是标准状态下气体的约570倍,天然气与空气混合后,体积分数在一定的范围内就会产生爆炸,其爆炸下限为5,上限为15。天然气的燃烧速度相对于其它可燃气体较慢(大约是0.3m/s)。(4)翻滚的危险性通常,储罐内的LNG长期静
5、止将形成两个稳定的液相层,下层密度大于上层密度。当外界热量传入罐内时,两个液相层自发传质和传热并相互混合,液层表面也开始蒸发,下层由于吸收了上层的热量,而处于“过热”状态。当二液相层密度接近时,可在短时间内产生大量气体,使罐内压力急剧上升,甚至顶开安全阀,这就是翻滚现象。其危害是储罐内压力急剧地变化,导致设备超压,以及罐体受到损害等。 (5)冷爆炸当LNG泄漏遇到水的情况(如集液池中的雨水),水与LNG之间有非常高的热传递速率,LNG将激烈地沸腾并伴随大的响声、喷出水雾,导致LNG蒸汽爆炸。这个现象类似水落在一块烧红的钢板上发生的情况,可使水立即蒸发。1.2.2主要危险、有害物质的理化特性表3
6、-1 天然气理化性质表标识英文名:Natural gas分子式:CH4分子量:16.04危险货物编号:21007UN编号:1971RTECS号:IMDG规则页码:CAS号:74-82-8理化性质外观与形状无色无臭气体熔点()-182.5自燃温度()538沸点()-162临界温度()-82.6相对密度(水=1)0.42(-154)临界压力(MPa)4.59相对密度(空气=1)0.55最大爆炸压力(MPa)0.68燃烧热(kJ/mol)800爆炸下限(V%)1.66.5最小引燃能量(mJ)0.28爆炸上限(V%)1317成分主要是低分子量烷烃混合物。如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷等未净化天然气,常
7、含二氧化碳、硫化氢、氮和少量氦。溶解性微溶于水。毒性及健康危害接触限值中国MAC:未制定标准美国TLV-TWAOSHA:未制定标准ACGIH:未制定标准前苏联MAC:未制定标准美国TLV-STELACGIH:未制定标准侵入途径吸入毒性 健康危害急性中毒时,可有头晕、头痛、呕吐、乏力甚至昏迷。病程中尚可出现精神症状,步态不稳,昏迷过程久者,醒后可有运动性失语及偏瘫。长期接触天然气者可出现精神衰弱综合症。燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃建规火险分级:甲危险特性与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氟、氯等能发生剧烈的化学反应。(若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。稳定性稳定避
8、免接触的条件聚合危害不聚合禁忌物强氧化剂、氟、氯。灭火方法切断气源,若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体,喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。雾状水、泡沫、二氧化碳。表3-2 氮气理化性质表标识英文名:Netrogen gas分子式:N2分子量:28.01危险货物编号:22006UN编号:RTECS号:IMDG规则页码:CAS号:7727-37-9理化性质外观与形状无色无臭气体熔点()-209.8自燃温度()沸点()-195.6临界温度()-147相对密度(水=1)0.81(-196)临界压力(MPa)1.40相对密度(空气=1)0.97最大爆炸压力(kPa)燃烧热(kJ/
9、mol)爆炸下限(V%)最小引燃能量(mJ)爆炸上限(V%)成分氦。溶解性微溶于水、乙醇。毒性及健康危害接触限值中国MAC:未制定标准美国TLV-TWA:窒息性气体OSHA:未制定标准ACGIH:未制定标准前苏联MAC:未制定标准美国TLV-STEL:窒息性气体ACGIH:未制定标准侵入途径吸入健康危害空气中氮气含量过高,使吸入气氧分压下降,引起缺氧窒息。吸入氮气浓度不太高时,患者最初感胸闷、气短、疲软无力;继而有烦躁不安、极度兴奋、乱跑、叫喊、神情恍惚、步态不稳,称之为“氮酩酊”,可进入昏睡或昏迷状态。吸入高浓度,患者可迅速出现昏迷、呼吸心跳停止而致死亡。潜水员深潜时,可发生氮的麻醉作用;若
10、从高压环境下过快转入常压环境,体内会形成氮气气泡,压迫神经、血管或造成微血管阻塞,发生“减压病”。燃烧爆炸危险性燃烧性分解物氮气危险特性若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。稳定性稳定泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。防护措施呼吸系统防护:一般不需特殊防护。当作业场所空气中氧气浓度低于18%时,必须佩戴空气呼吸器、氧气呼吸器或长管面具。眼睛防护:一般不需特殊防护。身体防护:穿一般作业工作服。手防护:戴一般作业防护手套。其它:
11、避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。急救措施吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。灭火方法本品不燃,用雾状水保持火场中容器冷却。表3-3 汞理化性质表标识英文名:Mercury分子式:Hg分子量:200.59危险货物编号:83505UN编号:RTECS号:IMDG规则页码:CAS号:7727-37-9理化性质外观与形状银白色液态金属,在常温下可挥发。洒落可形成小水珠熔点()-38.9自燃温度()沸点()356.9临界温度()相对密度(水=1)11.55临界压力(MPa)相对密度(
12、空气=1)7.0最大爆炸压力(kPa)燃烧热(kJ/mol)爆炸下限(V%)最小引燃能量(mJ)爆炸上限(V%)成分水银。溶解性不溶于水、盐酸、稀硫酸,溶于浓硝酸,易溶于王水及浓硫酸。毒性及健康危害居住区大气中有害物质的最高容许浓度:0.0003mg/m3 (日均值)车间空气中有害物质的最高容许浓度:0.01mg/m3大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度:0.015mg/m3(表1);0.012mg/m3(表2)最高允许排放速率(kg/h):二级:1.810-33910-3;1.510-33310-3三级:2.810-35910-3;2.410-35010-3无组织排放监控浓度限值: 0.0
13、012mg/m3;0.0015mg/m3污水综合排放标准固体废弃物浸出毒性鉴别标准值0.05mg/L0.05mg/L侵入途径吸入、食入、经皮吸收。健康危害急性中毒:病人有头痛、头晕、乏力、多梦、发热等全身症状,并有明显口腔炎表现。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患者皮肤出现红色斑丘疹,少数严重者可发生间质性肺炎及肾脏损伤。慢性中毒:最早出现头痛、头晕、乏力、记忆减退等神经衰弱综合征;汞毒性震颤;另外可有口腔炎,少数病人有肝、肾损伤。燃烧爆炸危险性燃烧性分解物氧化汞危险特性常温下有蒸气挥发,高温下能迅速挥发。与氯酸盐、硝酸盐、热硫酸等混合可发生爆炸。泄漏应急处理疏散泄漏污染区人员至安全区,
14、禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。收集转移回收。无法收集的可用多硫化钙或过量的硫磺处理。防护措施呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒口罩。必要时建议佩带自给式呼吸器。眼睛防护:戴安全防护眼镜。防护服:穿相应的防护服。手防护:戴防化学品手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。进行就业前和定期的体检。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。