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1、在有机合成中，某些不希望起反应的官能团，在反应试剂或反应条件的影响下而产生副反应，这样就不能达到预计的合成目标，因此，必须采取措施保护某些官能团，待完成反应后再除去保护基，使其复原。 1、保护措施必须符合如下要求只对要保护的基团发生反应，而对其它基团不反应；反应较易进行，精制容易；保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其它基团。2、常见的基团保护措施羟基的保护在进行氧化或某些在碱性条件下进行的反应,往往要对羟基进行保护。a.防止羟基受碱的影响，可用成醚反应。 b.防止羟基氧化可用酯化反应。 对羧基的保护 羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基的保护最常用的是酯化反应。 对不饱和碳碳键的保
2、护碳碳双键易被氧化，对它们的保护主要用加成反应使之达到饱和。；对羰基的保护（以信息题出现）羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的保护一般采用生成缩醛或缩酮的反应。（缩醛或缩酮）（缩酮）生成的缩醛或缩酮水解又变成原来的醛或酮。 3、题例解析例1、已知下列信息：烯键在一定条件下氧化可生成二元醇：醛能发生如下反应生成缩醛：缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难起反应，但在稀酸中温热，会水解为原来的醛。 现有如下合成路线： 试回答下列问题： (1)写出A、B的结构简式：_、_。 (2)写出反应的化学方程式：_。解析：由题给信息知，欲使CH2=CHCHO变为CH2OHCHOHCHO
3、，需将C=C双键氧化，而CHO对氧化剂敏感，故应先进行保护，待C=C双键氧化完毕，再将醛基还原出来，故合成路线为：答案：(1)A：CH2=CH=CH(OC2H5)2B：CH2OHCHOHCH(OC2H5) (2)CH2OHCHOHCH(OC2H5)CH2OHCHOHCHO2C2H5OH 例2、已知胺(RNH2)具有下列性质：()RNH2(CH3CO)2ORNHCOCH3CH3COOH()RNHCOCH3H2ORNH2CH3COOH硝基苯胺是重要的化工原料，其合成路线如下： (1)a、c、e分别为_。(填选项编号)A.H2O B.(CH3CO)2O C.硝硫混酸(2)物质B的结构简式为：_； (
4、3)反应方程式为：。解析：信息()保护了氨基，信息()将被保护的氨基还原了出来，反应分别是：保护措施硝化反应还原反应。答案：(1)B、C、AH2O 例3、工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯一种常用的化妆品防霉剂)，其生产过程如下(反应条件及某些反应物、产物未全部注明)： 按上图填写下列空白： (1)在合成路线中，设计反应和反应的目的是_。(2)写出反应的化学方程式(有机物写结构简式，注明反应条件)_。解析：反应掉羟基，还原出羟基，典型的基团保护措施。答案：(1)酚羟基易氧化，反应将羟基转化为OCH3，防止被氧化，待B中甲基氧化后，反应再将甲氧基(OCH3)转化为羟基；设计反应和反应的目的是保护羟
5、基，否则羟基会被氧化，不好复原。 例4、已知在HCl(g)的作用下，1分子CH3CHO和2分子CH3OH可发生如下反应：有机产物半缩醛对氧化剂及还原剂很稳定，但在稀酸溶液中易水解变为原来的醛： 现欲将柠檬醛分子中的C=C双键加氢还原，采用如下合成路线： 试写出B的结构式和C的分子式：B_，C_。 解析：信息提出了羰基的保护措施，信息是被保护基团的还原方法。给柠檬醛中的C=C双键加H2很简单，但需先将羰基保护起来。答案：例5、已知下列化学反应原理：请用化学方程式表示以苯、水、溴、浓硫酸、烧碱为原料合成的过程：(1)，(2)，(3)，(4)，(5)。解析：合成，考虑用C6H5OH和浓溴水反应，但反应生成，若要生成，须将C6H5OH分子中羟基的一个邻位和对位保护起来，信息可以完成这一步，然后用与溴水反应可得，再应用信息去掉2个磺酸基便可的最终产物，这样还需合成C6H5OH，它可由C6H5Br水解得到，C6H5Br可由C6H6与Br2在Fe作用下得到。（1）（2） （3）（4）（5）